JPH01154848A - 耐海水性に優れたオーステナイト系ステンレス鋼の製造方法 - Google Patents

耐海水性に優れたオーステナイト系ステンレス鋼の製造方法

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JPH01154848A
JPH01154848A JP62314834A JP31483487A JPH01154848A JP H01154848 A JPH01154848 A JP H01154848A JP 62314834 A JP62314834 A JP 62314834A JP 31483487 A JP31483487 A JP 31483487A JP H01154848 A JPH01154848 A JP H01154848A
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上田 全紀
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱間加工性および耐食性にすぐれた高合金ステ
ンレス鋼に関するものであり、特に海水に対する耐食性
が優れた高合金ステンレス鋼の製造方法に関するもので
ある。
〔従来の技術〕
高合金ステンレス鋼は特に厳しい耐食性、耐熱性、耐酸
化性が要求される場合に使用され、特に耐海水ステンレ
ス鋼は今後ますます重要性が増大する傾向にある。これ
らの合金は多くの場合、Cr。
Ni、 Mo、 Si等を多量に含有しており、またN
はステンレス鋼の強度と耐食性改善元素として積極的に
活用が望まれる元素である。このように高合金化された
ステンレス鋼は高温域での加工性が劣り、従来インゴッ
ト法による製造を余儀なくされていた。本発明者等は特
願昭60−4118号(特開昭61−163247号公
報)にて提示したようにこれらの高合金鋼の連続鋳造化
を進めてきたが、これらの連続鋳造鋳片(以下CC鋳片
という)では特有の問題が生じることが判明した。
〔発明が解決しようとする問題点〕
耐海水性に対してはCr、 Mo、 Nが特に重要な合
金成分であることはよく知られている。特にMoを6%
以上含有することが耐食性の改善に有効であるが、この
Moを6%程度含有する20Cr  18Ni系合金の
CC鋳片を鋳造すると、鋳造時に鋳片の中心部にMo、
 Crの合金元素の偏析が生じ、また鋳片の冷却過程で
σ相が析出することが判明した。
このようなCC鋳片を出発材として、スラブ加熱から熱
間圧延を経て厚板やホットコイルを製造し最終熱処理を
する場合、製造工程中にこのσ相が存在するために著し
く加工性が劣り、熱間加工時に耳割れ、面割れ等の割れ
を発生したり、σ相及び合金元素の偏析により最終製品
の特に板厚方向中心部の耐食性が劣化し、この結果これ
ら製品の断面部において本来目的とする耐食性が確保出
来ないことが判明した。発明者等はすでに、鋳片の熱間
加工性の改善や、板厚断面のσ相及び合金元素の偏析軽
減手段に関し、鋳片のソーキング(均熱)を主とする改
善法を提案している(特願昭62−201028号)。
発明者等はさらに研究を進めた結果、耐孔食性の安定化
を確実にする鋳造法を解明して本発明を完成させた。
〔問題点を解決するための手段」 本発明の要旨とする処は下記のとおりである。
(1)重量で、C: 0.005〜0.3%、Si≦5
%、Mn58%、P≦0.04%、Cr:15〜35%
、Ni:10〜40%、Mo:3〜13%、S≦30p
pm。
0≦70ppm 、  Al :0.OOl 〜0.1
%、N 、: 0.01〜0.5%を含有し、選択成分
としてCa : 0.001〜0.008%、Ce :
 0.005〜0.05%、Cu53%、Nb51%、
V≦1%、W≦2%、Zr≦O−5%、Ti≦0.5%
、Sn≦0.1%の1種または2種以上を含有し、残部
:Feおよび不可避的不純物からなるオーステナイト系
ステンレス鋼を、鋳型に注入する溶鋼温度を変化させる
制御を行って鋳片断面における等軸品部分の比率を25
%以下とする連続鋳造を行って鋳片を得、次いで該鋳片
を均熱した後熱間圧延することを特徴とする耐海水性に
優れたオーステナイト系ステンレス鋼の製造方法。
(2)  重量で、C: 0.005〜0.3%、Si
55%、Mn58%、P≦0.04%、Cr:15〜3
5%、Ni:10〜40%、Mo:3〜13%、S≦3
0ppm。
O≦70ppm 、、Al :0.OOl 〜0.1%
、N : 0.01〜0.5%を含有し、選択成分とし
てCa : 0.001〜0.008%、Ce : 0
.005〜0.05%、Cu53%、Nb51%、V≦
1%、W≦2%、Zr≦0.5%、Ti≦0.5%、S
n≦0.1%の1種または2種以上を含有し、残部二F
eおよび不可避的不純物からなるオーステナイト系ステ
ンレス鋼を、鋳型に注入する溶鋼温度を変化させる制御
を行って鋳片断面における等軸品部分の比率を25%以
下とする連続鋳造を行って鋳片を得、次いで該鋳片を第
4図に斜線で示す温度・時間関係領域で均熱し、この均
熱時間を含む圧延開始前の時間が2時間以上となる時間
鋳片を保持した後熱間圧延を行なって鋼板とし、該鋼板
に1100°C以上の温度域で焼鈍を施した後900℃
以上の温度域から水冷による冷却を行うト系ステンレス
鋼の製造方法。
(3)重量で、C: 0.005〜0.3%、Si55
%、Mn58%、P≦0.04%、Cr:15〜35%
、Ni:10〜40%、Mo:3〜13%、S≦30p
pm、0≦70ppm 、、Al2 : 0.001〜
0.1%、N : 0.01〜0.5%を含有し、選択
成分としてCa : 0.001〜0.008%、Ce
 : 0.005〜0.05%、Cu53%、Nb51
%、V≦1%、W≦2%、Zr≦0.5%、Ti≦0.
5%、Sn≦0.1%の1種または2種以上を含有し、
残部:Feおよび不可避的不純物からなるオーステナイ
ト系ステンレス鋼を、鋳型に注入する溶鋼温度を変化さ
せる制御を行って鋳片断面における等軸品部分の比率を
25%以下とする連続鋳造を行って鋳片を得、次いで該
鋳片を10〜60%の圧下率で行う粗圧延の前段或は後
段で、第4図に斜線で示す温度・時間関係領域で均熱し
、この均熱時間を含む仕上圧延開始前の時間が2時間以
上となる時間粗圧延材を保持した後仕上熱間圧延を行な
い、得られた鋼板に1100°C以上の温度域から水冷
による冷却を行うことを特徴とする耐海水性に優れたオ
ーステナイト系ステンレス鋼の製造方法。
以下に、本発明の詳細な説明する。
本発明者等はMoを多量に含有する合金である2 0C
r −18Ni  6. OMoを基本成分系とする合
金について、耐孔食性の安定化に関し、詳細に検討を加
えた。供試鋼の成分を表1に示す。
検討項目としては連続鋳造の鋳造条件、特に鋳造温度即
ちタンデイツシュにおける溶鋼温度とその合金の融点の
差(溶鋼過熱温度ΔT℃)と等軸品比率の関係について
検討した。具体的には140〜250 mm厚のCC鋳
片についてΔT(”C)を変えかつ電磁撹拌の有無を検
討した。その後鋳片を高温長時間の熱処理によるσ相を
消滅させることを検討し拡散消滅条件を検討した。以上
の条件を変化させると、σ相をはじめMoやCrの偏析
挙動が変化する。その後熱間圧延し、焼鈍した鋼板につ
いて孔食発生温度の調査を行い評価した。評価方法とし
てはASTM規格による6%l?eC#!s溶液中での
孔食試験によるC、P、T、 (Critical P
ittingTempera ture)を求めた。
その結果、鋼板の孔食発生温度に対して鋳造条件の影響
がきわめて大きいことが判明した。すなわち鋳造条件と
しては等軸晶比率を少なくするように鋳造することが極
めて重要で、あわせてすでに明らかにしたように、鋳片
のソーキング奇実施することがきわめて重要であること
が明らかになった。
以下に本発明法の製造方法について詳細に説明する。
20%Cr−18%Ni−6,2%Mo−0,2%Nを
基本成分系とする合金のCC鋳片には第1図に示すとお
りの多量の析出物が存在することがわかった。
これらの析出物の代表的な組成は表2に示す通りでX線
回折によりσ相であると判明した。この鋳片に存在する
σ相はMoやCrが著しく富化しており、σ相の周辺に
はMo’pCrの欠乏域を伴なう。これが最終製品まで
残留して孔食抵抗を劣化させることが判明した。この鋳
片に存在するσ相の減少及び消滅挙動に対して鋳造条件
の影響を検討した。その結果、鋳片の凝固組織がMo、
 Cr等の偏析に大きく影響し、σ相の生成に影響して
いることが判明した。
第2図は鋳造条件のうちで溶鋼加熱温度ΔT(’C)に
対する鋳片の等軸晶率の変化を示している。又第3図は
これら鋳片を使用し1200°Cで5hrソーキングし
て厚板圧延し製造した厚板の孔食発生温度を調査した結
果である。発明者等は、等軸晶率が大きくなる程孔食抵
抗が劣化することをはじめて明らかにした。こうして、
鋳片で等軸晶率を25%以下とすることが重要で、この
条件を満たした鋳片からスタートして、後述するソーキ
ング条件を加えることで、限界孔食温度(C,P、T、
 )を65°C以上にすることが出来る。特に等軸晶率
を少なくする程、ソーキングや圧延の効果が顕著で、C
,P、T。
がV≦°C以上にも上昇することが判明した。電磁撹拌
は等軸晶域を拡大し、孔食抵抗には好ましくない。これ
ら鋳片からの製造条件としては既に、特願昭62−20
1028号で提案している処であるが第4図に斜線部で
示す温度・時間関係領域でソーキング処理を粗圧延前ま
たは後に実施し、厚板およびホットストリップ圧延前の
加熱時間との合計均熱時間を2時間以上とったスラブを
熱間圧延し、圧延終了後700℃以上の温度から3°C
/S以上の冷却速度で冷却を行った鋼板に、1100℃
以上の焼鈍を施した後、水冷による冷却を行うことが重
要であることを解明した。
以上述べたように、このような高合金銅の耐孔食性を改
善する製造法を明らかにしたが、以下に限定理由を述べ
る。
高合金鋼の鋳片の製造条件としては鋳造温度(タンデイ
ツシュにおける溶鋼温度とその合金の融点の差:ΔT℃
)をコントロールして、鋳片の等軸晶比率を25%以下
にすることが重要である。
等軸晶比率が大きいと、その後ソーキングや圧延を加え
ても、σ相の消滅はできずまた、Mo、 Crの偏析が
大きく、孔食抵抗は向上しない。
鋳片のソーキングは第4図に示す温度と時間の条件が必
要であり、鋳造条件によっても変化するが、ソーキング
温度、圧延加熱温度が1100℃以上でかつソーキング
時間と圧延のための加熱時間の合計時間が2時間を超え
ることが必要であり、この間に10〜60%の圧延を加
えることも一層有効である。これらの条件が満されると
孔食抵抗がさらに改善される。
次いで熱間圧延においては熱間圧延後は空冷するとσ相
が析出しやすく熱間圧延後は水冷等の加速冷却を行なう
ことが望ましい。
熱間圧延後の最終熱処理においては1100℃以上で十
分時間をとりσ相を消滅させることが必要で冷却におい
ては水冷開始温度を極力1000’C以上高温にし少な
くとも900℃以上から急冷することが必要である。9
00℃未満からの急冷では焼鈍温度からの冷却中再びσ
相が析出して耐孔食性を劣化させることとなる。
これらの考え方はCC鋳片の熱間加工性を改善した次に
示す合金系について広く成り立つ。
重量%でC: 0.005〜0.3%、Si:、5%以
下。
Mn:8%以下、P:0.04%以下、Cr:15〜3
5%、Ni:10〜40%、Mo:3〜13%、でS:
30ppm以下、oニア0ppm以下、Aj!:0.0
01〜0.1%、N:0.01〜0.5%を含み、更に
Ca : 0.001〜0.008%、 Ce : 0
.005〜0.05%を含有し、Cu:3%以下、Nb
:1%以下、v:1%以下、W:2%以下、Zr:0.
5%以下、Ti:0.5%以下、Sn:0.1%以下の
各成分の一種又は二種以上を含有し、残部はFeおよび
不可避的不純物よりなる合金である。
以下に、成分の限定理由を述べる。
C:Cはステンレス鋼の耐食性に有害であるが、強度の
点では望ましい元素である。0.005%未満では製造
コストを増加させまた0、3%を超えると耐食性を大幅
に劣化させるため0.005〜0.3%とした。
St : Stはステンレス鋼の耐食性を向上させ、ま
た耐酸化性にも有効な元素であり、5%を超えると熱間
加工性を劣化させる。
Mn : Mnは高価なNiの代替として添加でき、同
時にNの固溶度を増すが耐食性を劣化させるので上限を
8%とした。8%を超えると耐食性、耐酸化性を劣化さ
せる。
PDPは耐食性、熱間加工性の点では少ないほうが良好
であり、0.04%以下とした。これを超えると耐食性
、熱間加工性を劣化させる。
SO3は熱間加工性を著しく劣化させる元素であり、低
ければ低い程よく、0と共に極力低くおさえることが必
要であり0.003%以下とした。また耐食性の点から
も低い方が望ましく 、0.003%以下とした。
0:OはSと同様に熱間加工性を著しく劣化させる元素
であり、低ければ低い程よく、Sと共に極力低くおさえ
ることが必要であり0.007%以下とした。
Cr : Crはステンレス鋼の基本成分であり、耐海
水性等の高い耐食性が要求される場合は、Mo、 Ni
とともに用いても15%以上添加が必要となり、多いほ
ど耐食性、耐酸化性が向上するが35%を超えるとその
効果が飽和しまた高価になる。
Ni:NiはCrとともにステンレス鋼の基本成分であ
り、耐海水性等の高い耐食性が要求される場合は、Cr
+ Moとともに用いられるがオーステナイト相を安定
化するために10%以上添加が必要となり、多いほど耐
食性、耐酸化性が向上するが40%を超えると高価にな
る。
N:Nはステンレス鋼の強度と耐食性を向上させる元素
であり0.01%以上の添加が必要であるが、0.5%
を超えると固溶度を超え気泡となる。
Mo : Moはステンレス鋼の耐食性、特に耐海水性
を向上させる元素であり、3〜13%の添加で効果が顕
著となる。3%未満では耐海水性が不足し、13%を超
えると効果が飽和し、高価となる。
^11:A1.は強力な脱酸剤として0.001〜06
1%の範囲で添加する。0.1%を超えると耐食性、熱
間加工性を劣化させる。
Cu : Cuはステンレス鋼の耐食性を向上させる元
素であり、用途により3%以下で選択添加させる。
3%を超えると熱間加工性を劣化させる。
Nb : NbはNとともにステンレス鋼の強度を増し
、またCを固定し耐食性を向上するため用途によって1
%以下で選択添加する。1%を超えると熱間加工性を劣
化させる。
Ti:TiはCを固定し耐食性を向上させまたCaと共
存してOを固定しSi、 Mnの酸化物を出現させず、
熱間加工性と耐食性を著しく向上させるため用途によっ
て0.5%以下で選択添加する。0,5%を超えると熱
間加工性を劣化させる。
Ca : Caは強力な脱酸、脱硫剤として0.001
〜0.008%の範囲で選択添加する。o、oos%を
超えると耐食性を劣化させる。
Ce : Ceも強力な脱酸脱硫剤として0.005〜
0.05%の範囲で選択添加する。0.05%をこえる
と耐食性を劣化させる。
■:vはステンレス鋼の耐食性を向上させ、用途によっ
て1%以下で選択添加する。1%を超えると効果が飽和
する。
WOWはステンレス鋼の耐食性を向上させ、用途によっ
て2%以下で選択添加する。2%を超えると効果が飽和
する。
Sn : Snはステンレス鋼の耐酸性を向上させ、用
途によって0.1%以下で選択添加する。0.1%を超
えると効果が飽和する。
Zr : Zrはステンレス鋼の耐食性を向上し、用途
によって0.5%以下で選択添加する。0.5%を超え
ると効果が飽和する。
〔実施例〕
実施例1 表3に示す化学組成を有する高Moを含有するステンレ
ス鋼を電気炉−AOD法によって溶製し、脱硫、脱酸を
十分に行い、Af、 Ti、 Ca、 Ce等々を選択
添加した。Sが30ppm以下、0が70ppm以下の
溶鋼を140〜250mm厚の連鋳スラブに鋳造した。
鋳造条件としては溶鋼過熱温度ΔT(’C)を主に制御
して25°C以上を狙いとし、スラブ断面における等軸
晶率を25%以下になるように鋳造した。ΔT(”C)
と等軸品率を表3に併せて示した。比較材は同成分系を
ΔT(”C)15°Cで鋳造し、等軸晶率60%のもの
である。これらの鋳片を1220°C〜1270°Cの
温度範囲で均熱し、鋳片の中心部の実質的均熱時間を5
時間とした。その後、通常の条件で手入れをおこない、
スラブを厚板工程、およびホットストリップ圧延向けに
振り分けそれぞれ通常のステンレス鋼の加熱条件である
1200°C以上で加熱し厚板圧延とホットストリップ
ミルで圧延した。厚板圧延は6〜35胴に、ホットスト
リップミルでは3〜6.5胴に熱間圧延した。
両者とも熱間圧延後は700〜900℃以上から水冷し
、σ相の析出を防止した。その後の焼鈍条件は1120
〜1250°Cの間で3〜60分保定し900°C以上
の高温から水冷を開始し冷却した。これらの製品から腐
食試験片を採取し6%FeCf、溶液中で温度を変えて
孔食試験を実施し、孔食発生温度を調査した。
結果は本発明法による鋳造組織を制御し、等軸品を減少
させたものは孔食抵抗が良好であり、いずれの場合もC
,P、T、≧70゛Cを確保したが、鋳造温度ΔT(’
C)が小さく等軸晶が多い比較材では孔食抵抗が全く劣
っており、C,P、T、は65°Cを確保できなかった
〔実施例2〕 実施例1におけると同じCC鋳片を使用し1240°C
で2時間均熱した後、熱間圧延機で30%〜45%の圧
延を実施し、次いで1240°Cで2時間均熱した。そ
の後手入れをし厚板工程において実施例1におけると同
様の方法で熱間圧延し20mmの厚板とし、圧延終了後
700 ’C以上から水冷した。
その後十分固溶化熱処理し、孔食抵抗を調査した。
結果は本発明法による場合は、C,P、T、270°C
を確保したが、鋳造温度ΔT(’C)が小さい比較材で
はC,P、T、は65°Cに到らなかった。
〔発明の効果〕
以上に述べた本発明によれば、従来問題のあった高合金
ステンレス鋼の鋳造組織を改善して安価な高耐食性ステ
ンレス鋼の製造を可能にするとともに、耐食性の点にお
いても、高合金化によるσ相等の析出物による劣化を防
止し十分な耐海水性を確保することが出来発明の効果は
きわめて大きい。
【図面の簡単な説明】
第1図は20%Cr −18%Ni−6,2%Mo−0
,2%Nを基本成分系とする合金のCC鋳片の金属組織
を示す金属顕微鏡写真図、第2図は鋳造条件(ΔT’C
)と鋳片断面の等軸晶率(140〜250mmmススラ
ブとの関係を示す図、第3図は鋳造組織の等軸晶率と厚
板製品の限界孔食温度(°C)との関係を示す図、第4
図はオーステナイトステンレス鋼CC鋳片に存在するσ
相の減少及び消滅の挙動を示す温度と保定時間の関係を
示す図である。 〜 第1図 ハr(’c) 第3図 等軸り車(%) 第4図 禅定時間(man) 手続補正書(自発) 昭和63年1月11日

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)重量で、C:0.005〜0.3%、Si≦5%
    、Mn≦8%、P≦0.04%、Cr:15〜35%、
    Ni:10〜40%、Mo:3〜13%、S≦30pp
    m、0≦70ppm、、Al:0.001〜0.1%、
    N:0.01〜0.5%を含有し、選択成分としてCa
    :0.001〜0.008%、Ce:0.005〜0.
    05%、Cu≦3%、Nb≦1%、V≦1%、W≦2%
    、Zr≦0.5%、Ti≦0.5%、Sn≦0.1%の
    1種または2種以上を含有し、残部:Feおよび不可避
    的不純物からなるオーステナイト系ステンレス鋼を、鋳
    型に注入する溶鋼温度を変化させる制御を行って鋳片断
    面における等軸晶部分の比率を25%以下とする連続鋳
    造を行って鋳片を得、次いで該鋳片を均熱した後熱間圧
    延することを特徴とする耐海水性に優れたオーステナイ
    ト系ステンレス鋼の製造方法。
  2. (2)重量で、C:0.005〜0.3%、Si≦5%
    、Mn≦8%、P≦0.04%、Cr:15〜35%、
    Ni:10〜40%、Mo:3〜13%、S≦30pp
    m、O≦70ppm、Al:0.001〜0.1%、N
    :0.01〜0.5%を含有し、選択成分としてCa:
    0.001〜0.008%、Ce:0.005〜0.0
    5%、Cu≦3%、Nb≦1%、V≦1%、W≦2%、
    Zr≦0.5%、Ti≦0.5%、Sn≦0.1%の1
    種または2種以上を含有し、残部:Feおよび不可避的
    不純物からなるオーステナイト系ステンレス鋼を、鋳型
    に注入する溶鋼温度を変化させる制御を行って鋳片断面
    における等軸晶部分の比率を25%以下とする連続鋳造
    を行って鋳片を得、次いで該鋳片を第4図に斜線で示す
    温度・時間関係領域で均熱し、この均熱時間を含む圧延
    開始前の時間が2時間以上となる時間鋳片を保持した後
    熱間圧延を行なって鋼板とし、該鋼板に1100℃以上
    の温度域で焼鈍を施した後900℃以上の温度域から水
    冷による冷却を行うことを特徴とする耐海水性に優れた
    オーステナイト系ステンレス鋼の製造方法。
  3. (3)重量で、C:0.005〜0.3%、Si≦5%
    、Mn≦8%、P≦0.04%、Cr:15〜35%、
    Ni:10〜40%、Mo:3〜13%、S≦30pp
    m、0≦70ppm、Al:0.001〜0.1%、N
    :0.01〜0.5%を含有し、選択成分としてCa:
    0.001〜0.008%、Ce:0.005〜0.0
    5%、Cu≦3%、Nb≦1%、V≦1%、W≦2%、
    Zr≦0.5%、Ti≦0.5%、Sn≦0.1%の1
    種または2種以上を含有し、残部:Feおよび不可避的
    不純物からなるオーステナイト系ステンレス鋼を、鋳型
    に注入する溶鋼温度を変化させる制御を行って鋳片断面
    における等軸晶部分の比率を25%以下とする連続鋳造
    を行って鋳片を得、次いで該鋳片を10〜60%の圧下
    率で行う粗圧延の前段或は後段で、第4図に斜線で示す
    温度・時間関係領域で均熱し、この均熱時間を含む仕上
    圧延開始前の時間が2時間以上となる時間粗圧延材を保
    持した後仕上熱間圧延を行ない、得られた鋼板に110
    0℃以上の温度域から水冷による冷却を行うことを特徴
    とする耐渇水性に優れたオーステナイト系ステンレス鋼
    の製造方法。
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