JPH0115517B2 - - Google Patents
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- JPH0115517B2 JPH0115517B2 JP53019573A JP1957378A JPH0115517B2 JP H0115517 B2 JPH0115517 B2 JP H0115517B2 JP 53019573 A JP53019573 A JP 53019573A JP 1957378 A JP1957378 A JP 1957378A JP H0115517 B2 JPH0115517 B2 JP H0115517B2
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C405/00—Compounds containing a five-membered ring having two side-chains in ortho position to each other, and having oxygen atoms directly attached to the ring in ortho position to one of the side-chains, one side-chain containing, not directly attached to the ring, a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, and the other side-chain having oxygen atoms attached in gamma-position to the ring, e.g. prostaglandins ; Analogues or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
- C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
- C07C29/42—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones with compounds containing triple carbon-to-carbon bonds, e.g. with metal-alkynes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/2208—Compounds having tin linked only to carbon, hydrogen and/or halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/09—Geometrical isomers
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は次式
で示される〔４−メチル−４（RS）−トリエチル
シリルオキシ−オクト−５−イン−トランス−１
−エニル〕トリ−ｎ−ブチルスズに関する。
シリルオキシ−オクト−５−イン−トランス−１
−エニル〕トリ−ｎ−ブチルスズに関する。
本発明の化合物は４−メチル−４（RS）−トリ
エチルシリルオキシ−１，５−オクタジインを光
または適当な遊離基開始剤（free radical
initiator）、たとえばアゾビイソブチロニトリル
の存在の下で、トリ−ｎ−ブチルスズヒドリドと
反応させることによつて製造される。
エチルシリルオキシ−１，５−オクタジインを光
または適当な遊離基開始剤（free radical
initiator）、たとえばアゾビイソブチロニトリル
の存在の下で、トリ−ｎ−ブチルスズヒドリドと
反応させることによつて製造される。
本発明に係る化合物を含む一連の中間体化合物
は次の反応式に示されているように、生物学的に
活性なプロスタグランジン化合物に変換すること
ができる。
は次の反応式に示されているように、生物学的に
活性なプロスタグランジン化合物に変換すること
ができる。
各式中、Ｒはフエニル、シクロヘキシルまたは
炭素原子１−６個を含有する低級アルキルであ
り；R′は水素、テトラヒドロフラン−２−イル、
テトラヒドロピラン−２−イルまたはアルキルが
炭素原子１−４個を含有するトリアルキルシリル
であり；R″は水素またはメチルであり；そして
Ｒは炭素原子３−５個を有するアルケニルまた
はアルキニルである。
炭素原子１−６個を含有する低級アルキルであ
り；R′は水素、テトラヒドロフラン−２−イル、
テトラヒドロピラン−２−イルまたはアルキルが
炭素原子１−４個を含有するトリアルキルシリル
であり；R″は水素またはメチルであり；そして
Ｒは炭素原子３−５個を有するアルケニルまた
はアルキニルである。
有機スズ化合物は先ずブロマイドまたはヨウダ
イドを形成することなしにリチウム中間体に直換
変換しうることが特に認められる。本発明の中間
体はまた、R3SnHが驚くべきことに他の不飽和
の存在において末端アセチレンに選択的に付加す
る点において有利である。
イドを形成することなしにリチウム中間体に直換
変換しうることが特に認められる。本発明の中間
体はまた、R3SnHが驚くべきことに他の不飽和
の存在において末端アセチレンに選択的に付加す
る点において有利である。
コーレイ（Corey）等〔ザ、ジヤーナル、オ
ブ、ジ、アメリカ、ケミカル、ソサエテイ（J.
Am.Chem.Soc.）、98、233（1976）〕は次式で示さ
れる化合物を開示している： 本発明の化合物はエチニレンまたはビニレンが
側鎖中に更に含有されている点において独得であ
る。
ブ、ジ、アメリカ、ケミカル、ソサエテイ（J.
Am.Chem.Soc.）、98、233（1976）〕は次式で示さ
れる化合物を開示している： 本発明の化合物はエチニレンまたはビニレンが
側鎖中に更に含有されている点において独得であ
る。
本発明の化合物は、たとえばヒスタミンおよび
ペンタガストリンの如き分泌促進剤によつて刺激
される胃分泌を阻害するそれらの能力によつて例
示される如き価値ある薬理学的性質を発揮するプ
ロスタグランジン様化合物の製造のための中間体
である。
ペンタガストリンの如き分泌促進剤によつて刺激
される胃分泌を阻害するそれらの能力によつて例
示される如き価値ある薬理学的性質を発揮するプ
ロスタグランジン様化合物の製造のための中間体
である。
胃抗分泌活性を検出するために使用される特別
の検出は次の如く記載される： 体重13−20Kgの成熟雌ビーグル犬に神経支配除
去基底ハイデンハイン小胃（denervated fundic
Heidenhain pouches）を作る。手術後少なくと
も４週間の回復期間の後、動物を約20時間絶食さ
せ、ついでパブロク台（Pavlov stands）に置
き、そして塩溶液で静脈内潅流する。小胃中の分
泌液を15分毎に採取し、そして容量および0.1N
水酸化ナトリウムでのPH7.0までの滴定による総
酸度を測定する。30分の基本分泌に引続いて、犬
にヒスタミンジ塩酸塩の塩溶液を1.0ｇ／時間の
用量で、潅流する。拡散の容量は約13ml／時間に
保つ。胃分泌の一定のプラトー状態がヒスタミン
潅流の開始から約１時間で得られ、この時間の終
りにエタノール性等浸透圧ホスフエートバツフア
ー溶液中に溶かした試験化合物を１回静脈内注射
で投与する。抗分泌効果の期間を決定し、そして
副作用をもしもあれば記録する。分泌パラメータ
ーの統計的有意の阻害が化合物処理に引続いて生
ずるならばその化合物は活性と評価される。
の検出は次の如く記載される： 体重13−20Kgの成熟雌ビーグル犬に神経支配除
去基底ハイデンハイン小胃（denervated fundic
Heidenhain pouches）を作る。手術後少なくと
も４週間の回復期間の後、動物を約20時間絶食さ
せ、ついでパブロク台（Pavlov stands）に置
き、そして塩溶液で静脈内潅流する。小胃中の分
泌液を15分毎に採取し、そして容量および0.1N
水酸化ナトリウムでのPH7.0までの滴定による総
酸度を測定する。30分の基本分泌に引続いて、犬
にヒスタミンジ塩酸塩の塩溶液を1.0ｇ／時間の
用量で、潅流する。拡散の容量は約13ml／時間に
保つ。胃分泌の一定のプラトー状態がヒスタミン
潅流の開始から約１時間で得られ、この時間の終
りにエタノール性等浸透圧ホスフエートバツフア
ー溶液中に溶かした試験化合物を１回静脈内注射
で投与する。抗分泌効果の期間を決定し、そして
副作用をもしもあれば記録する。分泌パラメータ
ーの統計的有意の阻害が化合物処理に引続いて生
ずるならばその化合物は活性と評価される。
本発明の中間体から製造される化合物は通常の
医薬担体と組合わされ、そして抗分泌処理の必要
に応じて動物に投与される。たとえば、カツテイ
ングズ、ハンドブツク、オブ、フアーマコロジー
（Cuttings Handbook of Pharmacology）、４
版、アプレトン−センチユリー−クロフツ社
（Appleton−Century−Crofts）、ニユーヨーク
市、ニユーヨーク州、548頁中に記載されている
プロパンテリンブロマイドは上記試験において活
性である。
医薬担体と組合わされ、そして抗分泌処理の必要
に応じて動物に投与される。たとえば、カツテイ
ングズ、ハンドブツク、オブ、フアーマコロジー
（Cuttings Handbook of Pharmacology）、４
版、アプレトン−センチユリー−クロフツ社
（Appleton−Century−Crofts）、ニユーヨーク
市、ニユーヨーク州、548頁中に記載されている
プロパンテリンブロマイドは上記試験において活
性である。
本発明は次の実施例からより完全になるであろ
う。実施例は説明のみのために示したのであり、
物質と方法の両方における多くの変形がこの技術
分野において熟練している者には明らかであるの
で、本発明を精神または範囲のいずれにおいても
限定するものと考えられるべきではない。それら
の実施例において、特に指示しない限り、温度は
摂氏度（度Ｃ）であり、そして物質の量は重量部
である。
う。実施例は説明のみのために示したのであり、
物質と方法の両方における多くの変形がこの技術
分野において熟練している者には明らかであるの
で、本発明を精神または範囲のいずれにおいても
限定するものと考えられるべきではない。それら
の実施例において、特に指示しない限り、温度は
摂氏度（度Ｃ）であり、そして物質の量は重量部
である。
例 １
窒素気流中室温で撹拌したマグネシウム6.06
部、エーテル15容量部、および塩化第二水銀0.06
部からなる溶液に、プロパルギルブロマイド
29.74部およびエーテル70容量部からなる溶液0.5
容量部を加えた。生成した混合物をついで−10度
ないし−15度に冷却し、そして残りのプロパルギ
ルブロマイド溶液を45分間かけてゆつくり加え
た。添加終了後、撹拌を−10度で約15分間継続し
た。混合物についで撹拌しつつ−３度ないし−５
度で、３−ヘキシン−２−オン22部およびベンゼ
ン60容量部からなる混合物を45分間かけて加え
た。添加終了後、撹拌を−３度で約20分間継続
し、ついで反応混合物を冷希硫酸中に注意深く注
入した。水性層を分離し、エーテルで抽出し、そ
して合せたエーテル抽出液を水で洗滌し、無水硫
酸ナトリウム上で乾燥し、そして蒸発乾固した。
残渣の真空蒸留は、赤外吸収極大約3620、3330、
2250、1385、1355、1085、940および770cm-1によ
つて特徴づけられる４−メチル−１，５−オクタ
ジイン−４（RS）−オールを生成した。
部、エーテル15容量部、および塩化第二水銀0.06
部からなる溶液に、プロパルギルブロマイド
29.74部およびエーテル70容量部からなる溶液0.5
容量部を加えた。生成した混合物をついで−10度
ないし−15度に冷却し、そして残りのプロパルギ
ルブロマイド溶液を45分間かけてゆつくり加え
た。添加終了後、撹拌を−10度で約15分間継続し
た。混合物についで撹拌しつつ−３度ないし−５
度で、３−ヘキシン−２−オン22部およびベンゼ
ン60容量部からなる混合物を45分間かけて加え
た。添加終了後、撹拌を−３度で約20分間継続
し、ついで反応混合物を冷希硫酸中に注意深く注
入した。水性層を分離し、エーテルで抽出し、そ
して合せたエーテル抽出液を水で洗滌し、無水硫
酸ナトリウム上で乾燥し、そして蒸発乾固した。
残渣の真空蒸留は、赤外吸収極大約3620、3330、
2250、1385、1355、1085、940および770cm-1によ
つて特徴づけられる４−メチル−１，５−オクタ
ジイン−４（RS）−オールを生成した。
４−メチル−１，５−オクタジイン−４（RS）
−オール1.25部、トリエチルシリルクロライド
1.5部、ジメチルホルムアミド2.5容量部、および
トリエチルアミン１容量部からなる混合物を窒素
雰囲気中室温で約24時間撹拌した。混合物をつい
でベンゼン中に注入し、そして水で希釈した。層
を分離し、そして有機層を希塩酸、水および飽和
水性重炭酸カリウムで連続的に洗滌し、無水硫酸
ナトリウム上で乾燥し、そして溶媒を減圧下に除
去した。シリカゲルクロマトグラフイカラム上へ
の残渣の吸着と引続くヘキサンでの溶出は、４−
メチル−１，５−オクタジイン−４（RS）−オー
ルトリエチルシリルエーテルを生成した。
−オール1.25部、トリエチルシリルクロライド
1.5部、ジメチルホルムアミド2.5容量部、および
トリエチルアミン１容量部からなる混合物を窒素
雰囲気中室温で約24時間撹拌した。混合物をつい
でベンゼン中に注入し、そして水で希釈した。層
を分離し、そして有機層を希塩酸、水および飽和
水性重炭酸カリウムで連続的に洗滌し、無水硫酸
ナトリウム上で乾燥し、そして溶媒を減圧下に除
去した。シリカゲルクロマトグラフイカラム上へ
の残渣の吸着と引続くヘキサンでの溶出は、４−
メチル−１，５−オクタジイン−４（RS）−オー
ルトリエチルシリルエーテルを生成した。
この化合物0.250部をトリ−ｎ−ブチルスズヒ
ドリド0.335部で、UV光線下に０度Ｃで２時間処
理して、次式 を有する〔４−メチル−４（RS）−トリエチルシ
リルオキシ−オクト−５−イン−トランス−１−
エニル〕トリ−ｎ−ブチルスズを得た。
ドリド0.335部で、UV光線下に０度Ｃで２時間処
理して、次式 を有する〔４−メチル−４（RS）−トリエチルシ
リルオキシ−オクト−５−イン−トランス−１−
エニル〕トリ−ｎ−ブチルスズを得た。
1HNMR：0.58、6H、ｑ、CH3CH2Si；0.95、
9H、ｔ、CH3CH2Si；1.16、3H、ｓ、４−
CH3；5.93、2H、ｔ、C1-2オレフイン性プロ
トン。
9H、ｔ、CH3CH2Si；1.16、3H、ｓ、４−
CH3；5.93、2H、ｔ、C1-2オレフイン性プロ
トン。
この化合物0.250部をテトラヒドロフラン2.5容
量部に溶かし、そして−50度Ｃに冷却し、ついで
テトラヒドロフラン１容量部中のＮ−ヨウドサク
シンイミド0.19部で処理した。Ｎ−ヨウドサクシ
ンイミド約25％を添加した後、反応混合物を−20
度Ｃに加温し、そして添加を完了した。
量部に溶かし、そして−50度Ｃに冷却し、ついで
テトラヒドロフラン１容量部中のＮ−ヨウドサク
シンイミド0.19部で処理した。Ｎ−ヨウドサクシ
ンイミド約25％を添加した後、反応混合物を−20
度Ｃに加温し、そして添加を完了した。
反応混合物をついでヘキサンで希釈し、そして
希亜硫酸ナトリウム溶液で洗滌した。反応混合物
を飽和EDTA溶液で３回、そして水で洗滌し、
ついで溶媒を真空中で除去した。高真空下の蒸留
は、沸点100−128度Ｃの４−メチル−〔４（RS）−
トリエチルシリルオキシ−オクト−５−イン−ト
ランス−１−エニル〕ヨウダイドを与えた。
希亜硫酸ナトリウム溶液で洗滌した。反応混合物
を飽和EDTA溶液で３回、そして水で洗滌し、
ついで溶媒を真空中で除去した。高真空下の蒸留
は、沸点100−128度Ｃの４−メチル−〔４（RS）−
トリエチルシリルオキシ−オクト−５−イン−ト
ランス−１−エニル〕ヨウダイドを与えた。
このヨウダイド3.05部を乾燥エーテル20容量部
に溶かし、そして−55度Ｃに冷却し、ついでｎ−
ブチルリチウムの2.14モル濃度溶液3.8容量部で
処理した。反応混合物を−60度Ｃに冷却し、そし
てエーテル18容量部中の銅１−ペンチニリドビス
−ヘキサメチルホスホラストリアミド3.6部（銅
ペンチニリド1.04部およびヘキサメチルホスホラ
ストリアミド2.56部から製造）の溶液を加え、そ
して生成した溶液を−60度Ｃで15分間撹拌した。
に溶かし、そして−55度Ｃに冷却し、ついでｎ−
ブチルリチウムの2.14モル濃度溶液3.8容量部で
処理した。反応混合物を−60度Ｃに冷却し、そし
てエーテル18容量部中の銅１−ペンチニリドビス
−ヘキサメチルホスホラストリアミド3.6部（銅
ペンチニリド1.04部およびヘキサメチルホスホラ
ストリアミド2.56部から製造）の溶液を加え、そ
して生成した溶液を−60度Ｃで15分間撹拌した。
別途に、−40度Ｃにおいてテトラヒドロフラン
25容量部中のビニールスズ化合物（5.03部）を
2.5モル濃度容液のブチルリチウム４容量部と反
応させ、そして生成物を上記有機銅試薬に変換し
た。
25容量部中のビニールスズ化合物（5.03部）を
2.5モル濃度容液のブチルリチウム４容量部と反
応させ、そして生成物を上記有機銅試薬に変換し
た。
エチルエーテル８容量部に溶かしたメチル７−
〔３（RS）テトラヒドロピラン−２−イルオキシ
−５−オキソシクロペント−１−エン〕ヘプタノ
エート1.28部を上記銅試薬に加えた。反応混合物
を−45度Ｃで1.5時間撹拌した。
〔３（RS）テトラヒドロピラン−２−イルオキシ
−５−オキソシクロペント−１−エン〕ヘプタノ
エート1.28部を上記銅試薬に加えた。反応混合物
を−45度Ｃで1.5時間撹拌した。
反応混合物を冷希塩酸で処理し、そして有機層
と水層を分離した。有機層を水で洗滌し、過
し、乾燥し、そして溶媒をストリツプ除去した。
生成物を酢酸３部、水１部およびテトラヒドロフ
ラン１部の溶液で、室温において１夜加水分解し
た。溶媒を28−34度Ｃで留去し、そして残留油を
ベンゼンで希釈し、そして重炭酸カリウムおよび
水で洗滌し、乾燥し、そして溶媒を除去した。シ
リカゲル上溶出溶媒として100％酢酸エチルを用
いる残留油のクロマトグラフイは、ラセミメチル
−７−〔３（α）−ヒドロキシ−2β−（４（Ｒ）−ヒ
ドロキシ−４−メチル−トランス−１−オクテン
−５−イニル）−５−オキソシクロペント−1α−
イル〕ヘプタノエート、およびラセミメチル−７
−〔３（α）−ヒドロキシ−2β−（４（Ｓ）−ヒドロ
キシ−４−メチル−トランス−１−オクテン−５
−イニル）−５−オキソシクロペント−1α−イ
ル〕ヘプタノエートを与えた。
と水層を分離した。有機層を水で洗滌し、過
し、乾燥し、そして溶媒をストリツプ除去した。
生成物を酢酸３部、水１部およびテトラヒドロフ
ラン１部の溶液で、室温において１夜加水分解し
た。溶媒を28−34度Ｃで留去し、そして残留油を
ベンゼンで希釈し、そして重炭酸カリウムおよび
水で洗滌し、乾燥し、そして溶媒を除去した。シ
リカゲル上溶出溶媒として100％酢酸エチルを用
いる残留油のクロマトグラフイは、ラセミメチル
−７−〔３（α）−ヒドロキシ−2β−（４（Ｒ）−ヒ
ドロキシ−４−メチル−トランス−１−オクテン
−５−イニル）−５−オキソシクロペント−1α−
イル〕ヘプタノエート、およびラセミメチル−７
−〔３（α）−ヒドロキシ−2β−（４（Ｓ）−ヒドロ
キシ−４−メチル−トランス−１−オクテン−５
−イニル）−５−オキソシクロペント−1α−イ
ル〕ヘプタノエートを与えた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 で表わされる〔４−メチル−４（RS）−トリエチ
ルシリルオキシ−オクト−５−イン−トランス−
１−エニル〕トリ−ｎ−ブチルスズ。 ２ 式 で表わされる〔４−メチル−４（RS）−トリエチ
ルシリルオキシ−オクト−５−イン−トランス−
１−エニル〕トリ−ｎ−ブチルスズの製造にあた
り、４−メチル−４（RS）−トリエチルシリルオ
キシ−１，５−オクタジインを光または遊離基開
始剤の存在下で、トリ−ｎ−ブチルスズヒドリド
と反応させることを特徴とする製造方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/770,536 US4151187A (en) | 1977-02-22 | 1977-02-22 | Intermediates for prostaglandin synthesis |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53108928A JPS53108928A (en) | 1978-09-22 |
| JPH0115517B2 true JPH0115517B2 (ja) | 1989-03-17 |
Family
ID=25088891
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1957378A Granted JPS53108928A (en) | 1977-02-22 | 1978-02-22 | Intermediate of prostaglandine synthesis and process for preparing same |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4151187A (ja) |
| JP (1) | JPS53108928A (ja) |
| CA (1) | CA1140933A (ja) |
| DE (1) | DE2807264A1 (ja) |
| FR (1) | FR2381056A1 (ja) |
| GB (1) | GB1571756A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1329809C (en) * | 1987-07-08 | 1994-05-24 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Optically active allyl alcohol and process for producing leucotriene b_ using thereof |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4061670A (en) * | 1976-07-19 | 1977-12-06 | American Cyanamid Company | 15-Deoxy-16-hydroxy-16-vinyl and cyclopropyl substituted prostanoic acids and congeners |
| US4038308A (en) * | 1976-09-13 | 1977-07-26 | American Home Products Corporation | Prostaglandin derivatives |
-
1977
- 1977-02-22 US US05/770,536 patent/US4151187A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-02-21 CA CA000297512A patent/CA1140933A/en not_active Expired
- 1978-02-21 GB GB6803/78A patent/GB1571756A/en not_active Expired
- 1978-02-21 DE DE19782807264 patent/DE2807264A1/de active Granted
- 1978-02-22 FR FR7805108A patent/FR2381056A1/fr active Granted
- 1978-02-22 JP JP1957378A patent/JPS53108928A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1571756A (en) | 1980-07-16 |
| DE2807264A1 (de) | 1978-08-24 |
| US4151187A (en) | 1979-04-24 |
| FR2381056A1 (fr) | 1978-09-15 |
| DE2807264C2 (ja) | 1988-02-25 |
| CA1140933A (en) | 1983-02-08 |
| JPS53108928A (en) | 1978-09-22 |
| FR2381056B1 (ja) | 1984-06-08 |
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