JPH0115528B2 - - Google Patents
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- JPH0115528B2 JPH0115528B2 JP61500804A JP50080486A JPH0115528B2 JP H0115528 B2 JPH0115528 B2 JP H0115528B2 JP 61500804 A JP61500804 A JP 61500804A JP 50080486 A JP50080486 A JP 50080486A JP H0115528 B2 JPH0115528 B2 JP H0115528B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
- C08K5/057—Metal alcoholates
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
請求の範囲
１ 充填材として有機チタネートが含有されてい
ることを特徴とする熱可塑性フツ化炭素ポリマ
ー。
ることを特徴とする熱可塑性フツ化炭素ポリマ
ー。
２ ポリマーがコポリマーであることを特徴とす
る請求の範囲第１項に記載のポリマー。
る請求の範囲第１項に記載のポリマー。
３ ポリマーがブロツクコポリマーであることを
特徴とする請求の範囲第１項に記載のポリマー。
特徴とする請求の範囲第１項に記載のポリマー。
４ ポリマーが発泡ポリマーであることを特徴と
する請求の範囲第１項に記載のポリマー。
する請求の範囲第１項に記載のポリマー。
５ 有機チタネートの他に従来の充填材を含有す
ることを特徴とする請求の範囲第１項ないし第４
項のいずれか一つに記載のポリマー。
ることを特徴とする請求の範囲第１項ないし第４
項のいずれか一つに記載のポリマー。
明細書
本発明は、充填材として有機チタネートを含有
するフツ化炭素ポリマーに関する。
するフツ化炭素ポリマーに関する。
フツ化炭素ポリマーは、特殊な使用目的に適す
る望ましい特性を持つ材料として、その需要が伸
びている。かかるフツ化炭素ポリマーには、例え
ば単純なフルオロオレフインの重合物またはフル
オロアルコキシエチレン、フルオロエチレン、フ
ルオロプロピレンなどを含むコポリマーまたはタ
ーポリマー、更にまたそれぞれフルオロカーボン
ポリマーからなるソフトセグメントとハードセグ
メントが互いに化学的に結合されたブロツクコポ
リマーなどがある。
る望ましい特性を持つ材料として、その需要が伸
びている。かかるフツ化炭素ポリマーには、例え
ば単純なフルオロオレフインの重合物またはフル
オロアルコキシエチレン、フルオロエチレン、フ
ルオロプロピレンなどを含むコポリマーまたはタ
ーポリマー、更にまたそれぞれフルオロカーボン
ポリマーからなるソフトセグメントとハードセグ
メントが互いに化学的に結合されたブロツクコポ
リマーなどがある。
これら公知のフツ化炭素ポリマーは、適当な発
泡剤を使つた発泡体の形でも用いられる。
泡剤を使つた発泡体の形でも用いられる。
これら公知のフツ化炭素ポリマーは、その機械
的性質および／または電気的性質を替えるため
に、しばしば有機もしくは無機の充填材を混合し
て用いられる。しかしながら、これら充填材の混
合は該ポリマーの重要な特性を悪くするという不
利益を伴う。例えば、通常フツ化炭素ポリマーの
溶融粘度は、これら充填材の混合によつて著しく
高くなり、押出成形が困難または不可能になる。
的性質および／または電気的性質を替えるため
に、しばしば有機もしくは無機の充填材を混合し
て用いられる。しかしながら、これら充填材の混
合は該ポリマーの重要な特性を悪くするという不
利益を伴う。例えば、通常フツ化炭素ポリマーの
溶融粘度は、これら充填材の混合によつて著しく
高くなり、押出成形が困難または不可能になる。
本発明の主な目的は、これらフツ化炭素ポリマ
ーの機械的、電気的特性を損なうことなくその溶
融粘度を低くすることにある。本発明のこの目的
は、充填材として有機チタネート化合物を用いる
ことによつて達成できることが見出された。
ーの機械的、電気的特性を損なうことなくその溶
融粘度を低くすることにある。本発明のこの目的
は、充填材として有機チタネート化合物を用いる
ことによつて達成できることが見出された。
フツ化炭素ポリマーに有機チタネートを配合す
ることは、特開昭58−169572号に、ｎ−ブチルチ
タネート、２−エチルヘキシルチタネートまたは
トリプロポキシチタン−ステアレートをフツ化炭
素ポリマーに混合して布に塗布し、スポーツウエ
アー等の素材の発水性と制電性を改良する例が示
されている。
ることは、特開昭58−169572号に、ｎ−ブチルチ
タネート、２−エチルヘキシルチタネートまたは
トリプロポキシチタン−ステアレートをフツ化炭
素ポリマーに混合して布に塗布し、スポーツウエ
アー等の素材の発水性と制電性を改良する例が示
されている。
しかし、該公知技術は、溶剤に可溶のフツ化炭
素ポリマーに関するものであり、しかもその目的
とする効果は制電性の付与であり、本発明とは全
く異なるものである。即ち本発明は一般の成形用
フツ化炭素ポリマー原料に、下記に詳述する特定
の有機チタネートを配合することによつてポリマ
ーの溶融粘度を低下させ、成形性を著しく改善す
ることができるという予期されなかつた効果の発
見に基づくものである。
素ポリマーに関するものであり、しかもその目的
とする効果は制電性の付与であり、本発明とは全
く異なるものである。即ち本発明は一般の成形用
フツ化炭素ポリマー原料に、下記に詳述する特定
の有機チタネートを配合することによつてポリマ
ーの溶融粘度を低下させ、成形性を著しく改善す
ることができるという予期されなかつた効果の発
見に基づくものである。
本発明において、有機チタネートの形の充填材
と混合されるフツ化炭素ポリマーは、次のように
例示することができる。
と混合されるフツ化炭素ポリマーは、次のように
例示することができる。
テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロ
ピレン、パーフルオロアルコキシオレフイン、ク
ロロトリフロロエチレン、ビニリデンフロライド
などのフツ化炭素ポリマーの重合物： 上記フツ化炭素ポリマー相互間、またはそれら
フツ化炭素ポリマーと共重合し得る他のモノマー
とのコポリマーまたはターポリマー： 上記ポリマー、コポリマーまたはターポリマー
からなり、相互に全く異なる性質を持つソフトセ
グメントとハードセグメントが、互いに化学的に
結合されたブロツクコポリマー： 上記フツ化炭素ポリマーとブロツクコポリマー
の機械的な混合物： 発泡剤を用いて発泡させた上記各フツ化炭素ポ
リマー： などである。
ピレン、パーフルオロアルコキシオレフイン、ク
ロロトリフロロエチレン、ビニリデンフロライド
などのフツ化炭素ポリマーの重合物： 上記フツ化炭素ポリマー相互間、またはそれら
フツ化炭素ポリマーと共重合し得る他のモノマー
とのコポリマーまたはターポリマー： 上記ポリマー、コポリマーまたはターポリマー
からなり、相互に全く異なる性質を持つソフトセ
グメントとハードセグメントが、互いに化学的に
結合されたブロツクコポリマー： 上記フツ化炭素ポリマーとブロツクコポリマー
の機械的な混合物： 発泡剤を用いて発泡させた上記各フツ化炭素ポ
リマー： などである。
更に具体的な例を挙げると、テトラフロロエチ
レン−ヘキサフロロプロピレンコポリマー
（FEP）；エチレン−クロロトリフロロエチレン
コポリマー（ECTFE）；エチレン−テトラフロ
ロエチレンコポリマー（ETFE）；テトラフロロ
エチレン−フロロアルコキシエチレンコポリマー
（PFA）；ポリビニリデンフロライド（PVDF）；
ビニリデンフロライド−ヘキサフロロプロピレン
コポリマーのソフトセグメントを持ちポリビニリ
デンフロライドまたはエチレン−テトラフロロエ
チレンコポリマーまたはエチレン−クロロトリフ
ロロエチレンコポリマーのハードセグメントを持
つブロツクコポリマー；上記ブロツクコポリマー
とETFEもしくは変成ETFEとの機械的混合物；
などである。
レン−ヘキサフロロプロピレンコポリマー
（FEP）；エチレン−クロロトリフロロエチレン
コポリマー（ECTFE）；エチレン−テトラフロ
ロエチレンコポリマー（ETFE）；テトラフロロ
エチレン−フロロアルコキシエチレンコポリマー
（PFA）；ポリビニリデンフロライド（PVDF）；
ビニリデンフロライド−ヘキサフロロプロピレン
コポリマーのソフトセグメントを持ちポリビニリ
デンフロライドまたはエチレン−テトラフロロエ
チレンコポリマーまたはエチレン−クロロトリフ
ロロエチレンコポリマーのハードセグメントを持
つブロツクコポリマー；上記ブロツクコポリマー
とETFEもしくは変成ETFEとの機械的混合物；
などである。
本発明に用いられる有機チタネートは次のよう
な化合物群から選択される。
な化合物群から選択される。
１ 例えばネオアルコキシトリイソステアロイル
チタネート、イソプロピルトリイソステアリル
チタネート、メタクリルデイイソステアロイル
チタネート、ジクミルフエニールオキシアセチ
ルチタネートからなるアルコキシ化合物。
チタネート、イソプロピルトリイソステアリル
チタネート、メタクリルデイイソステアロイル
チタネート、ジクミルフエニールオキシアセチ
ルチタネートからなるアルコキシ化合物。
２ ドデシルベンゼンスルホニルチタネート、ト
リドデシルベンゼンスルホニルチタネートなど
のスルホニル化合物。
リドデシルベンゼンスルホニルチタネートなど
のスルホニル化合物。
３ トリ（ジオクチルホスフエート）チタネー
ト、トリ（ジオクチルピロホスフエート）チタ
ネート、テトライソプロピルジ（ジオクチルホ
スフアイト）チタネート、テトラオクチルオキ
シチタニウム−ジ−（トリデシルホスフアイト）
テトラ（２，２、ジアリルオキシメチル）−１，
１−ブトキシチタニウム−ジ−（ジトリデトル
ホスフアイト）、チタニウム−ジ（ジオクチル
ホスフエート）オキシアセテートおよびジ（ジ
オクチルピロホスフエート）エチレンチタネー
ト、ジ（ブチルメチルピロホスフエート）エチ
レンチタネート−ジ（ジ（ジオクチルハイドロ
ホスフアイト）などのホスフオ化合物。
ト、トリ（ジオクチルピロホスフエート）チタ
ネート、テトライソプロピルジ（ジオクチルホ
スフアイト）チタネート、テトラオクチルオキ
シチタニウム−ジ−（トリデシルホスフアイト）
テトラ（２，２、ジアリルオキシメチル）−１，
１−ブトキシチタニウム−ジ−（ジトリデトル
ホスフアイト）、チタニウム−ジ（ジオクチル
ホスフエート）オキシアセテートおよびジ（ジ
オクチルピロホスフエート）エチレンチタネー
ト、ジ（ブチルメチルピロホスフエート）エチ
レンチタネート−ジ（ジ（ジオクチルハイドロ
ホスフアイト）などのホスフオ化合物。
４ トリ（Ｎ−エチルアミノエチルアミノ）チタ
ネートなどのキレート化合物。
ネートなどのキレート化合物。
５ アクリル基とアミンからなる様な第四級チタ
ネート化合物。
ネート化合物。
既に述べたようにフツ化炭素ポリマーは、従来
知られている充填材と結合してその溶融粘度が上
昇するが、本発明に従つて有機チタネートを添加
することにより、押出成形が可能なまでにその溶
融粘度を低下させることができる。例えば、イソ
プロピル−トリ（ジオクチルピロホスフエート）
チタネートを添加することによつて溶融粘度を添
加しない場合の1/6に低下させることができる。
知られている充填材と結合してその溶融粘度が上
昇するが、本発明に従つて有機チタネートを添加
することにより、押出成形が可能なまでにその溶
融粘度を低下させることができる。例えば、イソ
プロピル−トリ（ジオクチルピロホスフエート）
チタネートを添加することによつて溶融粘度を添
加しない場合の1/6に低下させることができる。
フツ化炭素ポリマーと結合する無機充填材に
は、例えばミネラル繊維がある。かかるミネラル
繊維は、ケイ酸カルシウムアルミニウムの組成を
もち、長さ３mm程度で普通25重量％混合して用い
られる。この場合に、例えばネオアルコキシ−ト
リ（Ｎ−エチルアミノエチルアミノ））チタネー
トを添加することによつて、その溶融粘度を該チ
タネートを添加しない場合の1/5にまで低下させ
ることができ、かなり肉厚の薄いものまで射出成
形で造ることが可能になる。
は、例えばミネラル繊維がある。かかるミネラル
繊維は、ケイ酸カルシウムアルミニウムの組成を
もち、長さ３mm程度で普通25重量％混合して用い
られる。この場合に、例えばネオアルコキシ−ト
リ（Ｎ−エチルアミノエチルアミノ））チタネー
トを添加することによつて、その溶融粘度を該チ
タネートを添加しない場合の1/5にまで低下させ
ることができ、かなり肉厚の薄いものまで射出成
形で造ることが可能になる。
本発明の他の有用性は、かかるチタン化合物の
添加によつて、成形されたものの引張り強さ、伸
び率をも増大させることである。
添加によつて、成形されたものの引張り強さ、伸
び率をも増大させることである。
既に述べた通り、本発明による有機チタン化合
物の添加は発泡フツ化炭素ポリマーにも効果的に
応用することができる。例えばエチレン−テトラ
フルオロエチレンコポリマー（ETFE）は炭酸マ
グネシウム、アゾジカルバミド、ｐ−トルエンス
ルホン酸などの発泡剤を用いて発泡成形品を作る
ことができる。この際にイソプロピル−トリ（Ｎ
−エチルアミノエチルアミノ）チタネートを添加
することによつて、コンパウンドの溶融密度を低
下させて押出成形を可能にするだけでなく気泡の
大きさを小さくし、かつ気泡サイズの分布をより
均一にする効果がある。これによつて、できた発
泡成形品はチタネートを添加しない場合に比べ
て、より優れた機械的特性と電気的特性をしめ
す。
物の添加は発泡フツ化炭素ポリマーにも効果的に
応用することができる。例えばエチレン−テトラ
フルオロエチレンコポリマー（ETFE）は炭酸マ
グネシウム、アゾジカルバミド、ｐ−トルエンス
ルホン酸などの発泡剤を用いて発泡成形品を作る
ことができる。この際にイソプロピル−トリ（Ｎ
−エチルアミノエチルアミノ）チタネートを添加
することによつて、コンパウンドの溶融密度を低
下させて押出成形を可能にするだけでなく気泡の
大きさを小さくし、かつ気泡サイズの分布をより
均一にする効果がある。これによつて、できた発
泡成形品はチタネートを添加しない場合に比べ
て、より優れた機械的特性と電気的特性をしめ
す。
本発明の効果をより具体的に説明するために、
以下に実施例をしめす。
以下に実施例をしめす。
実施例 １
フロロエチレン−フロロプロピレンコポリマー
（FEP）とカーボンブラツクとの混合物は電波シ
ールドや低ノイズ同軸ケーブルあるいは温度制御
のついた／またはつかない発熱体として用いられ
る。しかし、一般に該フツ化炭素ポリマーにカー
ボンブラツクを添加すると溶融粘度が上昇して、
溶融成形が困難または不可能になる。
（FEP）とカーボンブラツクとの混合物は電波シ
ールドや低ノイズ同軸ケーブルあるいは温度制御
のついた／またはつかない発熱体として用いられ
る。しかし、一般に該フツ化炭素ポリマーにカー
ボンブラツクを添加すると溶融粘度が上昇して、
溶融成形が困難または不可能になる。
この組成物にイソプロピル−トリ（ジオクチル
ピロホスフエート）チタネートを添加することに
よつて溶融粘度が低下し、溶融成形が可能になつ
た。
ピロホスフエート）チタネートを添加することに
よつて溶融粘度が低下し、溶融成形が可能になつ
た。
比較例 ２
ETFE80重量部をガラス繊維20重量部とドラム
中で混合し、この混合物を290℃で混練りしなが
ら連続のストランド状に押し出した。このストラ
ンドは押し出した後、水冷し、細かくペレツト状
に細断された。このペレツトを用いて290℃で射
出成形または押出成形をおこなつた。原料ETFE
は、ASTM−3959の方法で測定される溶融流れ
速度（MFR）が1.0グラム／10分で射出成形も容
易にでき成形品の表面は平滑で、気泡の残留も認
められなかつた。
中で混合し、この混合物を290℃で混練りしなが
ら連続のストランド状に押し出した。このストラ
ンドは押し出した後、水冷し、細かくペレツト状
に細断された。このペレツトを用いて290℃で射
出成形または押出成形をおこなつた。原料ETFE
は、ASTM−3959の方法で測定される溶融流れ
速度（MFR）が1.0グラム／10分で射出成形も容
易にでき成形品の表面は平滑で、気泡の残留も認
められなかつた。
それに対して本例のガラス繊維20％を混合した
組成物は、MFRが10.0グラム／10分に低下し、
射出成形品の表面は粗く外観が悪いと同時に、金
型への流れが悪く気泡の残留が認められた。特に
金型の狭く細かい部分には材料が充填されなかつ
た。
組成物は、MFRが10.0グラム／10分に低下し、
射出成形品の表面は粗く外観が悪いと同時に、金
型への流れが悪く気泡の残留が認められた。特に
金型の狭く細かい部分には材料が充填されなかつ
た。
実施例 ２
比較例２においてETFE80部とガラス繊維20部
の混合物に、ネオアルコキシトリイソステアロイ
ルチタネートを0.5部添加した。ドラム中で充分
混合した後290℃でストランドに押し出し水中で
急冷し、ペレツトに細断した。
の混合物に、ネオアルコキシトリイソステアロイ
ルチタネートを0.5部添加した。ドラム中で充分
混合した後290℃でストランドに押し出し水中で
急冷し、ペレツトに細断した。
ベンチテストでは、有機チタネート添加による
このペレツトのMFRは、約2.5グラム／10分であ
つた。
このペレツトのMFRは、約2.5グラム／10分であ
つた。
この組成物の290℃での射出成形テストの結果
は満足すべきものであり、低粘度のために成形品
の表面は平滑で金型の狭く細かい部分まで完全に
充填され気泡の残留もなかつた。
は満足すべきものであり、低粘度のために成形品
の表面は平滑で金型の狭く細かい部分まで完全に
充填され気泡の残留もなかつた。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853502994 DE3502994A1 (de) | 1985-01-30 | 1985-01-30 | Mit fuellstoffen versehene fluor-kohlenstoff-polymere |
| DE3502994.3 | 1985-01-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62501849A JPS62501849A (ja) | 1987-07-23 |
| JPH0115528B2 true JPH0115528B2 (ja) | 1989-03-17 |
Family
ID=6261101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61500804A Granted JPS62501849A (ja) | 1985-01-30 | 1986-01-29 | 充填入りフッ化炭素ポリマ− |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62501849A (ja) |
| DE (1) | DE3502994A1 (ja) |
| WO (1) | WO1986004596A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008079393A1 (en) * | 2006-12-21 | 2008-07-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electrode binder compositions and electrodes for lithium ion batteries and electric double layer capacitors |
| CN108485138A (zh) * | 2018-05-03 | 2018-09-04 | 泰州市亚星塑业有限公司 | 一种聚四氟乙烯薄膜配方及其制法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1033638A (en) * | 1963-09-09 | 1966-06-22 | Du Pont | Polytetrafluoroethylene moulding powders and their preparation |
| CA1103266A (en) * | 1975-05-15 | 1981-06-16 | Salvatore J. Monte | Alkoxy titanate salts useful as coupling agents |
| US4424294A (en) * | 1981-07-15 | 1984-01-03 | Standard Oil Company, (Indiana) | Injection moldable amide-imide polymers and copolymers containing titanates |
-
1985
- 1985-01-30 DE DE19853502994 patent/DE3502994A1/de not_active Ceased
-
1986
- 1986-01-29 WO PCT/DE1986/000029 patent/WO1986004596A1/de not_active Ceased
- 1986-01-29 JP JP61500804A patent/JPS62501849A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62501849A (ja) | 1987-07-23 |
| WO1986004596A1 (fr) | 1986-08-14 |
| DE3502994A1 (de) | 1986-07-31 |
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