JPH01156379A - コーテイング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は自動車及びトラックを仕上げ及び再仕上げに有
用なコーティング組成物に関する。

自動車及びトラック用のアクリル系ポリウレタンコーテ
ィング組成物は、当該技術において周知である。米国特
許３．５５８．５６４明細書は自動車及びトラックを仕
上げ及び再仕上げに広く使用されている。自動車及びト
ラックに使用される他の高品質のアクリル系ポリウレタ
ン仕上剤は米国特許４，１３１，５７１お（よび同４，
５５５，５５５各明細書に記載されている。

反応性のインシアネート基を含まないが、周囲温度にお
いて短時間に交さ結合及び硬化するか、又は比較的低温
で焼付けすることができ、いずれの場合も光沢のある、
耐久性を有する、硬質で耐候性の仕上げを形成するコー
ティング組成物は多（の用途を有し、特に自動車及びト
ラックの仕上げ及び再仕上げする際に有用である。この
ような組成物は自動車及びトラックに使用され、高めら
れた温度で曝露されると容易に変形するいくつかのプラ
スチックのパーツ又は積層構造物を仕上げするのに特に
有用である。

各年式モデルにおいては、車及びトラックに使用される
プラスチックのパーツ及び積層構造物の量が太き（なり
、それによって周囲温度又は低温において硬化し、自動
車工業に使用可能な高品質の仕上げが得られる組成物の
需要が増大している。

本発明は、塗膜形成性バインダーとそのバインダーの担
体を含有し、該バインダーが本質的に （１）式 （式中Ｒは２価又は３価の脂肪族又は環状脂肪族基であ
り、 Ｒ１は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
そして ｎは、２〜３である） を有する反応性成分； （２）乾性油脂肪酸部分及び２０〜２００のヒドロキシ
ル価を有するヒドロキシ含有アクリル系重合体； （５）　　アルミニウムアルキラート、チタニウムアル
キラート、ジルコニウムアルキラート及びこれらの混合
物からなる群から選択される有機金属アルキラート触媒 よりなる、コーティング組成物に関する。

本発明のコーティング組成物は遊離のインシアネート基
を有しないが、下塗りされた金属基体及び剛性及び可撓
性のプラスチック基体にすぐれた接着性を有する、高品
質の、光沢のある、硬質で耐久性かつ耐候性を有する仕
上げを形成する。この組成物は、周囲温度において硬化
するか、又は約５０〜１００℃の比較的低い温度におい
て焼付けすることができる。基体によっては、１５０℃
までのような比較的高温を使用することができる。

この組成物は噴霧又は静電噴霧のような慣用−１〇− の技術によって塗布することができ、かつ低い焼付は温
度又は周囲温度で硬化させることができるので、自動車
及びトラックに対する外部塗装仕上げとして使用するこ
とができる。この組成物はプラスチックパーツを変形さ
せる高められた温度が使用されないので、自動車及びト
ラックに使用されるプラスチックパーツの仕上げに特に
有用である。又、多（の再仕上げ操作は焼付装置を有し
ないか又は低温の焼付装置しか有していないので前記の
特性により、この組成物は自動車及びトラックを再仕上
げにきわめて有用なものとなる。

このコーティング組成物は、好適には、約１０〜８０重
量％のバインダー含量を有し、対応して、有機担体約２
０〜９０重量％を含有し、これは、好適にはバインダー
のための溶媒である。

バインダー約１０〜８０重量係の高固形分及びバインダ
ーのための有機溶媒酌２０〜５０重量係を有するハイソ
リッド組成物を形成させることができる。

好適には、このコーティング組成物のバインダーは大略 （１）バインダーの重量を基にして、反応性成分５〜３
８重量％、 （２）バインダーの重量を基にして、ヒドロキシ含有ア
クリル系重合体６０〜９４．９９重量％及び（３）バイ
ンダーの重量を基にして、有機金属アルキラート触媒０
．０１〜２重量％ を含有する。

この反応性成分は脂肪族又は環状脂肪族ポリイソシアネ
ートのインシアネート基のすべてをマロン酸ジアルキル
と反応させることによって生成させる。上記の成分を慣
用の溶媒と混合し、約５０〜２００℃において約［１，
５〜４時間反応させて反応性成分を生成させる。

使用することができる典型的なマロン酸ジアルキルはマ
ロン酸ジメチル、マロン！！２：）エチル、マロン酸ジ
プロピル、マロン酸ジイソプロピル、マロン酸ジブチル
、マロン酸ジイソブチル、マロン酸メチルエチル等であ
る。マロン酸ジエチルが高品質の反応性成分を生成させ
るのに好適である。

反応性成分を生成させるために使用することができる典
型的な脂肪族及び環状脂肪族ポリイソシアネートは次の
とおりである：イソホロンジシアネート（これは６−イ
ンシアネートメチルー５．６．５−　トリメチルシクロ
へキシル−イソシアネートである）、プロピレン−１，
２−ジイソシアネート、ブチレン−１，２−）イソシア
ネート、ブチレン−１，３−ジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソアネート、オクタメチレンジイソシアネ
ート、　　２，４．４−　）ジメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、　　
２，２．４−　）ジメチルへキサメチレンジイソシアネ
ート、デカメチレンジイソシアネー）、　　２．１１−
ジイソシアノ−ドデカン等；２．２’−メチレン−ビス
−（シクロヘキシルイソシアネート）、３．３’−メチ
レン−ビス−（シクロヘキシルイソシアネート）、４．
４’−メチレン−ビス−（シクロヘキシルイソシア＄　
−ト）、４．４’−エチレン−ビス−（シクロヘキシル
イソシアネート）、４．４’−イソプロピレン−ビス−
（シクロヘキシルイソシアネート）、 （ただしＲ２は１〜１２個の炭素原子を有する脂肪放炎
化水素基である）のようなビウレット。特に好適なビウ
レットの一つは、ヘキサメチレンジイソシアネートのビ
ウレットである。これらのビウレットは米国特許第３，
２４５，９４１号明細書により製造することができる。

脂肪族又は環状脂肪族ジイソシアネートの３量体を使用
することができる。高品質の耐久性から耐候性を有する
仕上げを得るのに特に好適な一つのポリイソシアネート
は、 （Ｒ３）−ＮＧＯ ０へ、／Ｎ＼Ｃり。

（ただしＲ３は、脂肪族又は環状脂肪族炭化水素基であ
る）である。好適な一つの三量体はインホロンジイソシ
アネートを用いて形成される。

上記のポリイソシアネートは１，３．５−）リス（６−
イソシアナートヘキシル）　１，３．５−トリアジン２
，４．６　（Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）　トリオンである。市販
のポリイソシアネート組成物は、上のポリイソシアネー
ト及び上記のポリインシアネートの２量体及び６量体の
よウナ少量の分子量の大ぎい部分を有する。

特に好適な一つの反応性成分は、ヘキサメチレンジイソ
シアネートの５量体及びマロン酸ジエチルから生成する
。

ヒドロキシル含有アクリル系重合体は、約２０〜２００
、好適には約５０〜１５０のヒドロキシル価を有する。

この重合体は約１，０００〜ｓｏ、ｏｏｏ、好適には約
５，０００＝２０，０００の重量平均分子量を有する。

分子量は標準としてポリメタクリル酸メチルを使用する
ゲル透過クロマトグラフィーによって決定される。

特に有用な１つのヒドロキシル含有重合体は、重合した
エチレン系不飽和単量体、アクリル酸又はメタクリル酸
ヒドロキシアルキル単量体及びアクリル酸又はメタクリ
ル酸グリシジル単量体の骨格を有する。乾性油脂肪酸の
側鎖は、この骨格のグリシジル基との反応によってその
骨格に結合されている。

重合体は標準の溶液重合技術を用いることによって製造
され、その際重合体の骨格形成のための単量体を、適当
な溶媒、重合触媒と共に慣用の重合用容器に仕込み、約
０．５〜５時間約７５〜２００℃に加熱して重合体骨格
を形成させる。

次に、適当なエステル化触媒と共に乾性油脂肪酸を添加
し、得られた反応混合物を、約１〜６時間約１３０℃〜
２５０℃に、又は得られる重合体の酸価が１５未満、通
常５未満になる才で加熱する。反応による水は反応の間
容器から除去される。

重合体を製造するために使用することができる典型的に
有用な触媒はアゾビスイソブチロニトリ／ｌ／、２．２
−アゾビス（２，４−：）メチルバレロニトリル）、ベ
ンゾイルペルオキシド、ジ三ブチルはルオキシド、第三
はルオキシド、過酢酸第三ブチル、並びに第三ブチルは
ルオキシビパレート等である。

重合体を製造するのに使用することができる典型的に有
用な溶媒はメチルエチルケトン、メ　　。

チルイソブチルケトン、トルエン、アセトン、酢酸ブチ
ル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸
フロピレンゲリコールモノメチルエーテル、キシレンそ
の他の高沸点芳香族溶媒である。

典型的なエステル化触媒は酸化ジブチルスズ、酸化バリ
ウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウム、水酸化テト
ラブチルアンモニウムのような水酸化アルキルアンモニ
ウム、酸化カルシウム、ナフテン酸バリウム、酸化リチ
ウム、宗教化リチウム、敵化亜鉛、ジラウリン酸ジブチ
ルスズ等である。

重合体の骨格を形成させるために用いられる典型的な単
量体は、次のとおりである：スチレン、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ペンチル
、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸ラウリルのよ
うな、アルキル基中に１〜１２個の炭素原子を有するメ
タクリル酸アルキル、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸はブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸ラウリル
のような、アルキル基中に１〜１２個の炭酸原子を有す
るアクリル酸アルキル蓬びに上記の単量体の混合物。

重合体を製造するために用いられる典型的なヒドロキシ
含有単量体は、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタク
リル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキンブ
チル、アクリル酸ヒドロキンエチル、アクリル酸ヒドロ
キシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル及び上記の
ものの混合物のような、各々アルキル基中に２〜４個の
炭素原子を有するメタクリル酸又はアクリル酸ヒドロキ
シアルキルである。使用することのできる他のアクリル
酸及びメタクリル酸ヒドロキシアルキルは、アクリル酸
２−ヒドロキシエチル−２−エチル、アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル−２−ブチル、アクリル酸３−ヒドロキ
シプロピル−２−プロピル、アクリル酸６−ヒドロキシ
プロピル−２−ブチル、アクリル酸６−ビトロキシブチ
ル−２〜エチル、アクリル酸３−ヒドロキシブチル−２
−ブ’ＩＦ−ル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル−２
−ブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル−２−エ
チル及び上記の単量体の混合物である。

典型的に有用な乾性油脂肪酸は、大豆油脂肪酸、脱水ヒ
マシ油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、キリ油脂肪酸、サフラ
ワー油脂肪酸である。これらの脂肪酸は次の不飽和酸の
混合物であるニオレイン酸、リルイン酸、リルン酸、ニ
レトロステアリン酸、リシルイン酸及び脱水リシルイン
酸。オレイン酸、リルイン酸及び共役リシルイン酸のよ
うなこれらの酸の合成混合物を使用することができる。

好適なものは、脱水ヒマシ油脂肪酸及びリルイン酸であ
る。

有用な一つの重合体は脱水ヒマシ油脂肪酸の側鎖を有す
る、スチレン、メタクリル酸メチル、アクリル酸ヒドロ
キシエチル、メタクリル酸グリシジルの骨格を有してい
る。

他の有用な一つの重合体はスチレン、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸グリシジルの骨格及びリルイン酸の側
鎖を有する。

重合体はさらに、重合体の重量を基にして約（式中、Ｒ
４は脂肪族炭化水素基、好適には８〜１０個の炭素原子
を有する第三脂肪族炭化水素基である）を有するグリシ
ジルエステルを含有することができる。この好適なグリ
シジルエステルは商品名″Ｃａｒｄｕｒａ″Ｅグリシジ
ルエステルとして販売されている。酸化エチレン、酸化
ブチレン、フェニルグリシジルエーテル及ヒ酸化シクロ
ヘキセンのような他のエポキシ含有単量体を使用してよ
い。又、多官能性エポキシ単量体を使用することができ
る。

このエステルのエポキシ基又はこのエポキシ化合物は重
合体のいずれかの残留カルボキシル基と反応し、重合体
の分子量をコントロールし、重合体の２量体化又は３量
体化を防止する。

重合体を強化するため約０．０１〜１重量係の式％式％ （式中Ｒ５はＲ６ＮＨであり　Ｒ６は脂肪族又は環状脂
肪族炭化水素残基である）を有するポリアミンを添加す
ることができる。

ポリアミン（１）はマレイン酸ジアルキル１モルを脂肪
族又は環状脂肪族アミン６モルと、約１００〜１５０℃
において約２〜４時間反応させることによって製造され
る。反応で生成したアルカノールは除去される。好まし
い反応条件は約１１０〜１６０℃で約２〜４時間である
。上記成分はメタノール、プロパツール、インプロパツ
ール等のようなアルカノール溶媒中に存在するのが好ま
しい。

好適な一つのポリアミンはインホロンジアミン６モルと
マレイン酸ジメチル１モルとの反応生成物である。

有機金属アルキラート触媒は一般に、コーティング組成
物中のバインダーの重量を基にして、約０．０１〜２重
量係の量で使用される。この金属アルキラートは式Ｍ（
ＯＲ８）ｎ（式中、Ｍはチタン、ジルコン及びアルミニ
ウムよりなる群から選択される金属であり　Ｒ８は、１
〜８個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎ・は３
又は４である）を有する。典型的な触媒はジルコニウム
テトライソブトキッド及びジルコニウムテトラブトキシ
ドのようなジルコニウムアルキラート、チタニウムテト
ラインブトキシド及びチタニウムテトラブトキシドのよ
うなチタニウムアルキラート；アルミニウムトリイソブ
トキシドのようなアルミニウムアルキラートである。前
記のアルキラートの任意の混合物を使用して異なった硬
化速度を得ることができる。特に有用な一つの触媒はア
ルミニウムトリイソブトキシドのようなアルミニウムア
ルキラートとアルミニウムトリエチルアセトアセテート
のようなアルミニウムアルキルエステルとの混合物であ
る。

周囲温度又は低温で実際的な乾燥時間を与えるために、
コーティング組成物のバインダーの重量を基にして、約
ＯＯ１〜１重量係の量の有機金属乾燥剤をコーティング
組成物に添加することができる。典型的な金属乾燥剤は
コバルト、銅、鉛、ジルコン、カルシウム、鉄、ニッケ
ル、スズ、亜鉛、リチウム等をベースにし、ナフテン酸
コバルト、ナフテン酸銅、ナフテン酸カルシウム、ナフ
テン酸鉄、ナフテン酸リチウム、オクタン酸ニッケル、
オクタン酸ジルコン、オクタン酸コバルト、オクタン酸
鉄、オクタン酸亜鉛、ジラウリン酸ジブチルスズのよう
なジラウリン酸アルキルスズ等である。コバルト乾燥剤
は比較的短かい乾燥時間で仕上げの耐溶剤性を強大させ
るので好適である。

有機金属アルキラートと有機金属乾燥剤との好適な一つ
の配合は、アルミニウムトリーイソブトキシド、オクタ
ン酸コバルト及びオクタン酸ジルコンである。

この組成物の反応速度を遅延化し、かつポットライフを
増すために、少量の２，４−ペンタンジオン（アセチル
アセトン）を添加することができる。典型的にはバイン
ダーの電蓄を基にして、約１．０〜５．０１ｊＬ量係が
添加される。

このコーティング組成物は通常顔料添加され−２６＝ ている。顔料は、バインダーがコーティング組成物の塗
膜形成性重合体成分である場合、約０．５／１００〜２
００／１００の顔料対バインダー重量比で添加される。

顔料は通常樹脂によって分散されて原料分散物を形成す
る。前記の重合体又は他の相容性を有する分散樹脂を使
用することができる。次に顔料分散物をコーティング組
成物に添加する。

コーティング組成物に使用される典型的な顔料は、二酸
化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛等のような金属酸化物、ア
ルミニウムフレーク、ブロンズフレーク、ニッケルフレ
ークのような金属フレーク、金属粉末、金鵜水酸化物、
フタロシアニン顔料である。Ｍｏｎａｓｔｒａｌ”顔料
、モリブデートオレンジ顔料のようなモリブデート顔料
、キナクリドン顔料、サルフェート顔料、カーボネート
顔料、カーボンブラック顔料、シリカ顔料、その他のコ
ーティングに通常使用される有機及び無機顔料。

このコーティング組成物は噴霧、静電噴霧、ブラッシン
グ、ディッピング、ローラーコーティング、コイルコー
ティングのような慣用の技術によって基体に塗布される
。このコーティング組成物は処理及び未処理の金属基体
、下塗りされた金属基体、リン酸処理スチール基体、下
塗りされたリン酸処理スチール基体、プラスチック基体
、強化射出成形基体、ポリアミド基体等に塗布すること
ができる。基体に塗布した後、得られたコーティングは
組成物中の溶媒の揮発により、又周囲温度により、数分
〜約２時間で乾燥して非粘着性状態となる。得られたコ
ーティング物品は、次に管理し、更に処理することがで
きる。

コーティングの硬化を周囲温度で約１週間継続させて最
適の物理的性質を得る。コーティングは約５０〜１００
℃で焼付けて乾燥と硬化を促進させることができる。基
体によって比較的高温を使用することができる。乾燥硬
化したコーティングの仕上げは厚さ約０．５〜５ミルで
ある。

組成物は顔料添加仕上げの上に塗布し、次に乾燥させて
クリアーコート／カラーコート仕上げを形成する、透明
顔料非添加組成物であってよい。又、カラーコートは本
発明の顔料添加組成物であってもよい。このコーティン
グ組成物の透明仕上げおよび顔料添加仕上げの耐候性を
も改善するために、バインダーの重量を基にして、光安
定剤又は紫外光吸収剤と安定剤との配合物約０１〜５重
量係を添加することができる。これらの安定剤には紫外
光吸収剤、遮光剤、クエンチャ−例えばヒンダードアミ
ン光安定剤が包含される。又、バインダーの重量を基に
して、酸化防止剤約０１〜５重量係を添加することがで
きる。

次の実施例は本発明を例示する。特記しないかぎり、す
べての部及び百分率は重量基準である。分子量（Ｍｗ）
は基準としてポリメタクリル酸メチルを使用するゲル透
過クロマトグラフィーによって決定される。

例　　１ 攪拌機、添加Ｆ斗、還流冷却器、温度計及び熱源を備え
た重合容器に次の成分を仕込んだ：キシレン　　　　　
　　　　　　１００６．１５部分　２ スチレン単量体　　　　　　　　３２１．１１メタクリ
ル酸メチル単量体　　　　　　６１０．１１アクリル酸
ヒドロキシ工チル単菫体　　　　　１０７．０４メタク
リル酸グリシジル単量体　　　４６０．２６過酢酸第三
ブチル　　　　　　　　６２．４４過酢酸第三ブチル　
　　　　　　　　８．９２部分　３ 脱水とマシ油脂肪酸　　　　　　６４２．２２（０９〜
１１乾性油脂肪酸） 水酸化テトラブチルアンモニウム　　　　　　　６．４
６部分　４ 計３５００．００ 部分１を重合容器に仕込み、その還流温度に加熱した。

部分２の単量体を、過酢酸触媒の第１の部分と共にプレ
ミックスし、得られる反応混合物をその還流温度に保持
しながら、次に一定の攪拌下に３時間にわたって重合容
器に添加した。過酢酸の第２の部分を添加し、更に６時
間反応混合物をその還流温度に保持した。部分３をプレ
ミックスし、迅速に添加し、次に反応混合物をその還流
温度に加熱し、酸価３に達するまでこの亀度に保持した
。反応混合物の加熱を停止し、混合物を室温まで冷却し
、部分４を添加した。

得られた重合体溶液は、６１．２６％の固形分、２．１
２の酸価、１２５のヒドロキシ／ｌ／価、Ｘ−Ｙのガー
ドナー・ホルト粘度（２５℃において測定）を有してい
た。この重合体は１５．０９１のスチレン、２８．５％
のメタクリル酸メチル、５．０％のアクリル酸ヒドロキ
シエチル、２１．５％のメタクリル酸グリシジル、並び
に６０．０％の脱水ヒマシ油脂肪酸を含有する。

この重合体は約１０，０００の重量平均分子量及び約２
，０２０の数平均分子量を有する。

コーティング組成物を次のとおり製造した：二酸化チタ
ン顔料　　　　　　　　７０．００重合体溶液　　　　
　　　　　　　１４６．６７（上記で製造） ７５％固形分） メチルエチルケトキシム　　　　　　　　０．９９１２
％溶液） トルエン　　　　　　　　　　　　１５．００酢酸ブチ
ル　　　　　　　　　　　１５．００２％溶液） 部分　２ ８０％溶液） アセチルアセトン　　　　　　　　１．７５＝３３− ボールミルに部分１を仕込み、６６時間粉細し、次にミ
ルから取り出し、部分２を添加し、部分１とよく混合し
た。得られたコーティング組成物は６１３８％の固形分
を有していた。

このコーティング組成物を、メチルエチルケトンとトル
エンとの５０１５０混合物を用いて６０秒の噴霧粘度（
２号ザーンカツプによって測定）とした。このコーティ
ング組成物を、エポキシプライマーで各々下塗りしたプ
ラスチックパネル及びスチールパネル２組の上に噴霧し
、そして被覆したプラスチックおよびスチールパネルの
１組を周囲温度で２４時間乾燥した。各パネルに得られ
た仕上げは、良好な光沢を有し、硬質でかつ耐溶剤性を
有し、セして５のクヌープ硬度を有していた。第２の組
のパネルを６５℃において焼付けた。各パネルに得られ
た仕上げは良好な光沢を有し、硬質でかつ耐溶剤性を有
していた。パネルは、１０クヌープの硬度を有し、メチ
ルエチルケトン溶媒に耐性を有していた。

部分２に対して次の成分を使用する以外は、上記成分を
使用して第２のコーティング組成物を製造した；ジルコ
ニウムテトライソブトキシド０．５０重量部及びアセチ
ルアセトン１゜７５重量部。

このコーティング組成物を、上記のような噴霧粘度に希
釈し、上述したプラスチックパネル及び下塗したスチー
ルパネル上（−噴霧した。１組のパネルを周囲温度で２
４時間乾燥し、他方の組を６５℃において１時間焼付け
た。各パネルで得られた仕上げは光沢があり、硬質でか
つ耐溶剤性を有していた。

部分２に対して次の成分を使用する以外上記の成分を用
いて第３のコーティング組成物を製造した：ジルコニウ
ムテトライソブトキシド０．５０重量部及びアセチルア
セトン１．７５］ｉ量部。

このコーティング組成物を上記のような噴霧粘度に希釈
し、上述したプラスチックパネル及び下塗りしたスチー
ルパネルに噴霧した。１組のノ々ネルを周囲温度におい
て２４時間乾燥し、他方の組を６５℃において１時間焼
付けた。各パネルで得られた仕上げは光沢があり、硬質
でかつ耐溶剤性を有していた。

例　　２ 例１におけるような器具を備えた重合容器に次の成分を
仕込んだ： 部分　１　　　　　　　　　　　　　　　　重量部キシ
レン　　　　　　　　　　　１０８１．１６部分　２ スチレン単量体　　　　　　　　３０７．３９メタクリ
ル酸メチル単量体　　　　　７２０．２８メタクリル酸
グリシジル単量体　　　　　　３６０．３９ジ三級ブチ
ルペルオキシド　　　　　　６！１．（５０部分　６ リルイン酸　　　　　　　　　　６４７．６４応生成物
） 部分　４ 酢酸ＰＭ溶媒　　　　　　　　　３１７．９９計　　３
５００．００ 重合容器に部分１を仕込み、１３８℃のその還流温度に
加熱した。部分２をプレミックスし、４時間にわたって
ゆっくり添加し、得られた反応混合物を更に２時間その
還流温度に保持した。

部分３をプレミックスし、迅速に添加し、次に還流温度
に加熱し、乙の酸価に達するまでこの温度に保持した。

加熱を止め、得られた重合体溶液を５０℃に冷却し、次
に部分４を添加した。

この重合体溶液は６０．０２％の固形分、Ｚ４−Ｚ５の
ガードナー・ホルト粘度及び６の酸価及び８０のヒドロ
キシル価を有していた。この重合体は１５．１％のスチ
レン、３５．４％のメタクリル酸メチル、１７．７　％
のメタクリル酸グリシジル及び３１．８１％のリルイン
脂肪酸を含有している。

この重合体は約４１．０００の重量平均分子蓋及び約８
，４００の数平均分子量を有している。

次のようにコーティング組成物を製造した：部分　　１
　　　　　　　　　　　　　　　　　重量部二酸化チタ
ン顔料　　　　　　　　７０．００重合体溶液（上記で
製造）　　　　　　　　１４１．６７反応性成分溶液　
　　　　　　　　２０．００（例１に記載） メチルエチルケトキシム　　　　　　　　０．９９オク
タン酸コバル）溶ｉ　　　　　　　　　０．４２（例１
に記載） モノセフ・ジルコン溶ｎ　　　　　　　　　Ｏ，２８（
例１に記載） トルエン　　　　　　　　　　　　１５．００酢酸ブチ
ル　　　　　　　　　　　１５．００フルオライドＦＣ
’４３０ｆｉ動剤　　　　　　　　　２．５０（例１に
記載） 部分　２ （例１に記載） アセチルアセトン　　　　　　　　　　　１．７５計２
６９．０１ ボールミルに部分１を仕込み、３６時間粉細し、次にミ
ルから取り出し、部分２を添加し、部分１とよく混合し
た。得られたコーティング組成物は約６５％の固形分を
有していた。このコーティング組成物を例１のような粘
度に希釈ｚし、２組の下塗りしたスチールパネル及びプ
ラスチックパネル上に噴霧した。１組のパネルを周囲温
度で乾燥し、第２の組を６５℃で１時間焼付けた。得ら
れた仕上げは光沢があり、硬質で、良好な耐溶剤性を有
していた。

特許出願人　　イー・アイ・デュポン・ド・ネモアース
・アンド・コンパ二一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）塗膜形成性バインダーとそのバインダーの担体を含
   有し、前記バインダーが本質的に （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは２価又は３価の脂肪族又は環 状脂肪族基であり、 Ｒ＾１は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であ
   り、そして ｎは、２〜３である） を有する反応性成分； （２）乾性油脂肪酸部分及び２０〜２００のヒドロキシ
   ル価を有するヒドロキシ含有アクリル系重合体；並びに （３）アルミニウムアルキラート、チタニウムアルキラ
   ート、ジルコニウムアルキラート 及びこれらの混合物からなる群から選択される有機金属
   アルキラート触媒よりなる、コーティング組成物。 ２）０．１／１００〜５００／１００の顔料対バインダ
   ー比で顔料を含有する特許請求の範囲第１項記載のコー
   ティング組成物。 ３）組成物がバインダー１０〜８０重量％及び有機溶媒
   ２０〜９０重量％を含有する特許請求の範囲第１項記載
   のコーティング組成物。 ４）バインダーが本質的に （１）バインダーの重量を基にして、反応性成分５〜３
   ８重量％、 （２）バインダーの重量を基にして、ヒドロキシ含有ア
   クリル系重合体６０〜９４．９９重量％及び （３）バインダーの重量を基にして、有機金属アルキラ
   ート触媒０．０１〜２重量％ よりなる特許請求の範囲第３項記載のコーティング組成
   物。 ５）有機金属アルキラート触媒が本質的に、アルミニウ
   ムアルキラートとアルミニウムアルキルエステルとの混
   合物よりなる特許請求の範囲第４項記載のコーティング
   組成物。 ６）有機金属触媒がチタニウムアルキラートよりなる特
   許請求の範囲第４項記載のコーティング組成物。 ７）有機金属触媒が本質的にジルコニウムアルキラート
   よりなる特許請求の範囲第４項記載のコーティング組成
   物。 ８）バインダーの重量を基にして、有機金属乾燥剤約０
   ．０１〜１重量％を含有する特許請求の範囲第４項記載
   のコーティング組成物。 ９）バインダーの重量を基にして、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾５はＲ＾６ＮＨ＿２であり、Ｒ＾６は脂肪族
   又は環状脂肪族炭化水素残基である） を有するポリアミン約０．０１〜１重量％を含有する特
   許請求の範囲第４項記載のコーティング組成物。 １０）反応性成分のＲが２〜８個の炭素原子を有する２
   価の脂肪族基であり、Ｒ＾１が２〜４個の炭素原子を有
   するアルキル基であり、そしてｎが２である特許請求の
   範囲第４項記載のコーティング組成物。 １１）ヒドロキシ含有重合体が、約５，０００〜２０，
   ０００の重量平均分子量を有し、そして重合したエチレ
   ン系不飽和単量体、アクリル酸又はメタクリル酸ヒドロ
   キシアルキル単量体及びアクリル酸又はメタクリル酸グ
   リシジル単量体の骨格及びその骨格のグリシジル基と反
   応し、かつその骨格に結合した乾性油脂肪酸の側鎖を有
   する特許請求の範囲第４項記載のコーティング組成物。 １２）ヒドロキシ含有重合体が、グリシジル基を与える
   スチレン、メタクリル酸メチル、アクリル酸ヒドロキシ
   エチル及びメタクリル酸グリシジルの重合した単量体の
   骨格及びグリシジル基との反応によつてその骨格に結合
   されている、脱水ヒマシ油脂肪酸の側鎖を有する特許請
   求の範囲第１１項記載のコーティング組成物。 １３）有機金属アルキラート触媒が本質的にアルミニウ
   ムアルキラートとアルミニウムアルキルエステルとの混
   合物よりなり、かつバインダーの重量を基にして、コバ
   ルト及びジルコン有機金属乾燥剤約０．０１〜１重量％
   を含有する特許請求の範囲第１２項記載のコーティング
   組成物。 １４）有機金属アルキラート触媒が本質的にチタニウム
   イソブトキシドよりなり、かつ、バインダーの重量を基
   にして、コバルト及びジルコン有機金属乾燥剤約０．０
   １〜１重量％をさらに含有する特許請求の範囲第１２項
   記載のコーティング組成物。 １５）ヒドロキシ含有重合体が、スチレン、メタクリル
   酸メチル、反応性のグリシジル基を与えるメタクリル酸
   グリシジルの骨格及びグリシジル基との反応によつてそ
   の骨格に結合されているリノレイン酸の側鎖を有する特
   許請求の範囲第４項記載のコーティング組成物。 １６）有機金属触媒が本質的にアルミニウムアルキラー
   トとアルミニウムアルキルエステルとの混合物よりなり
   、かつ、バインダーの重量を基にして、コバルト及びジ
   ルコン有機金属乾燥剤０．０１〜１重量％を含有する特
   許請求の範囲第１５項記載のコーティング組成物。 １７）特許請求の範囲第１項記載の組成物の層で被覆さ
   れている基体。