JPH0115816B2 - - Google Patents
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- JPH0115816B2 JPH0115816B2 JP55132921A JP13292180A JPH0115816B2 JP H0115816 B2 JPH0115816 B2 JP H0115816B2 JP 55132921 A JP55132921 A JP 55132921A JP 13292180 A JP13292180 A JP 13292180A JP H0115816 B2 JPH0115816 B2 JP H0115816B2
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- sulfur dioxide
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- dioxide gas
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- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/02—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance
- G01N27/04—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating resistance
- G01N27/06—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating resistance of a liquid
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- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は亜硫酸ガス分析装置に関する。特に、
ガス中の微量亜硫酸ガスの分析に用い得るガス分
析装置に関する。
ガス中の微量亜硫酸ガスの分析に用い得るガス分
析装置に関する。
従来の、ガス中の微量亜硫酸ガス分析装置は、
亜硫酸ガスを酸化して硫酸の形で吸収液中に溶解
した後、この吸収液中の硫酸の電導度を測定し、
これにより亜硫酸ガスを分析する方法を用いるも
のである。この方法は酸化剤以外は薬品も使わ
ず、検出機構も簡単で、しかも高感度で検出でき
るという長所を有する。しかしながらこの方法に
は、吸収液に溶解してイオン化する物質がガス中
に共存していると、かかる共存物質により測定結
果が大きく影響されるという欠点がある。例え
ば、ガス中に0.1ppmの塩酸またはふつ酸が含ま
れていると、電気伝導度から求めた亜硫酸ガス濃
度には0.05ppmもの正の誤差が与えられる。
亜硫酸ガスを酸化して硫酸の形で吸収液中に溶解
した後、この吸収液中の硫酸の電導度を測定し、
これにより亜硫酸ガスを分析する方法を用いるも
のである。この方法は酸化剤以外は薬品も使わ
ず、検出機構も簡単で、しかも高感度で検出でき
るという長所を有する。しかしながらこの方法に
は、吸収液に溶解してイオン化する物質がガス中
に共存していると、かかる共存物質により測定結
果が大きく影響されるという欠点がある。例え
ば、ガス中に0.1ppmの塩酸またはふつ酸が含ま
れていると、電気伝導度から求めた亜硫酸ガス濃
度には0.05ppmもの正の誤差が与えられる。
上記事情に鑑み、本発明は、従来の電導度測定
方式の長所を生かしつつ上記した欠点を解消し
て、ガス中に塩化物やふつ化物等のイオン化し得
る共存物質があつても、これら共存物質に影響さ
れないで正しい測定値を得られる亜硫酸ガス分析
装置を提供することを目的とする。
方式の長所を生かしつつ上記した欠点を解消し
て、ガス中に塩化物やふつ化物等のイオン化し得
る共存物質があつても、これら共存物質に影響さ
れないで正しい測定値を得られる亜硫酸ガス分析
装置を提供することを目的とする。
この目的を達成すべく、本発明の亜硫酸ガス分
析装置には、ガス吸収液中の陽イオンをすべて水
素イオンに変換する陽イオン変換装置と、該陽イ
オン変換装置によつてイオン変換された被検液の
電気伝導度を測定する伝導度測定部と、同被検液
中の硫酸イオン以外の共存陰イオンを選択的に検
出測定する共存陰イオン測定部と、該共存陰イオ
ン測定部の共存陰イオン検出結果により前記伝導
度測定部の測定結果を補正する補正装置とを具備
せしめて構成するものである。
析装置には、ガス吸収液中の陽イオンをすべて水
素イオンに変換する陽イオン変換装置と、該陽イ
オン変換装置によつてイオン変換された被検液の
電気伝導度を測定する伝導度測定部と、同被検液
中の硫酸イオン以外の共存陰イオンを選択的に検
出測定する共存陰イオン測定部と、該共存陰イオ
ン測定部の共存陰イオン検出結果により前記伝導
度測定部の測定結果を補正する補正装置とを具備
せしめて構成するものである。
以下、図面を参照しつつ、本発明の実施の一例
について説明する。
について説明する。
図中、符号１はサンプルガス取入口であり、２
は吸収液導入口である。サンプルガスはガス吸引
部７により吸引されて、この取入口１から吸引さ
れ、吸収液導入口２から導入された吸収液と混合
器３内で吸収液をガス中に噴霧することにより混
合される。この例の吸収液には水を用い酸化剤と
して過酸化水素を含有させておく。従つて混合器
３内においてサンプルガス中にあつた亜硫酸ガス
はこの酸化剤によつて酸化され硫酸となつて、吸
収液に吸収される。この段階で吸収液にはサンプ
ルガス中の亜硫酸ガス以外の成分も一部溶解して
吸収されることになる。吸収液と未吸収のガスと
は配管４により気液分離器５に導かれ、ここでガ
スと吸収液とに分離される。この内、ガスはガス
配管６からガス吸引部７を経てガス排出口８より
排出される。一方、吸引液の方は陽イオン交換装
置１０に導かれることになる。
は吸収液導入口である。サンプルガスはガス吸引
部７により吸引されて、この取入口１から吸引さ
れ、吸収液導入口２から導入された吸収液と混合
器３内で吸収液をガス中に噴霧することにより混
合される。この例の吸収液には水を用い酸化剤と
して過酸化水素を含有させておく。従つて混合器
３内においてサンプルガス中にあつた亜硫酸ガス
はこの酸化剤によつて酸化され硫酸となつて、吸
収液に吸収される。この段階で吸収液にはサンプ
ルガス中の亜硫酸ガス以外の成分も一部溶解して
吸収されることになる。吸収液と未吸収のガスと
は配管４により気液分離器５に導かれ、ここでガ
スと吸収液とに分離される。この内、ガスはガス
配管６からガス吸引部７を経てガス排出口８より
排出される。一方、吸引液の方は陽イオン交換装
置１０に導かれることになる。
即ち、ガスと分離された吸収液は、吸収液導入
管９により陽イオン交換装置１０に導かれ、ここ
で該装置１０において、サンプルガスから吸収液
中に溶け込んでイオン化した成分の陽イオンはす
べて水素イオンに交換される。
管９により陽イオン交換装置１０に導かれ、ここ
で該装置１０において、サンプルガスから吸収液
中に溶け込んでイオン化した成分の陽イオンはす
べて水素イオンに交換される。
イオン換された吸収液つまり被検液は、配管１
１により電導度測定部１２に導かれ、ここで電導
度が測定される。次に配管１４により共存陰イオ
ン測定部１４に導かれ、ここで共存陰イオン濃度
が測定される。その後、吸収液排出口１５から排
出される。
１により電導度測定部１２に導かれ、ここで電導
度が測定される。次に配管１４により共存陰イオ
ン測定部１４に導かれ、ここで共存陰イオン濃度
が測定される。その後、吸収液排出口１５から排
出される。
上記電導度測定部１２は、被検液中の硫酸の電
導度を測定するもので、この測定値によりもとの
ガス中の亜硫酸ガスを分析できるものである。但
し、この測定部１２における測定は、既述のとお
り、ガス中の共存物質により被検体に塩素イオン
やふつ素イオンが含まれるようになつた場合、正
の誤差を生じて来るものである。よつて、かかる
共存物質に由来する被検液中の共存イオンの影響
を補償すべく、共存陰イオン測定部１４で、共存
陰イオンを選択的に検出測定するのである。従つ
て、例えばこの共存陰イオン測定部１４に塩素イ
オン選択電極と比較電極を用い、これらを被検体
に浸すことにより生ずる、被検体中塩素イオン濃
度の対数に比例する塩素イオン電位を測定し、こ
の測定値より濃度を算出し、この濃度値より電導
度影響分を補償するように構成することにより、
ガス中の塩酸などの分析に対する影響を除去でき
る。また、共存陰イオン測定部１４にふつ素イオ
ン選択電極を用いて、ガス中のふつ酸の影響を除
去するように構成することもできる。このように
イオン電極で選択的に濃度測定できる共存陰イオ
ンのほか、測定すべきガスの性質に応じてその中
の他の共存物質に由来する他の陰イオンを選択的
に測定し得るべくこの共存陰イオン測定部１４を
構成することにより、共存物質による測定値への
影響を補正することができる。
導度を測定するもので、この測定値によりもとの
ガス中の亜硫酸ガスを分析できるものである。但
し、この測定部１２における測定は、既述のとお
り、ガス中の共存物質により被検体に塩素イオン
やふつ素イオンが含まれるようになつた場合、正
の誤差を生じて来るものである。よつて、かかる
共存物質に由来する被検液中の共存イオンの影響
を補償すべく、共存陰イオン測定部１４で、共存
陰イオンを選択的に検出測定するのである。従つ
て、例えばこの共存陰イオン測定部１４に塩素イ
オン選択電極と比較電極を用い、これらを被検体
に浸すことにより生ずる、被検体中塩素イオン濃
度の対数に比例する塩素イオン電位を測定し、こ
の測定値より濃度を算出し、この濃度値より電導
度影響分を補償するように構成することにより、
ガス中の塩酸などの分析に対する影響を除去でき
る。また、共存陰イオン測定部１４にふつ素イオ
ン選択電極を用いて、ガス中のふつ酸の影響を除
去するように構成することもできる。このように
イオン電極で選択的に濃度測定できる共存陰イオ
ンのほか、測定すべきガスの性質に応じてその中
の他の共存物質に由来する他の陰イオンを選択的
に測定し得るべくこの共存陰イオン測定部１４を
構成することにより、共存物質による測定値への
影響を補正することができる。
本発明においては、上記のように共存陰イオン
測定部１４での共存陰イオン検出結果により伝導
度測定部１２の測定結果を補正するのであるが、
このための補正装置は、本例では演算装置１８に
よつて構成されている。
測定部１４での共存陰イオン検出結果により伝導
度測定部１２の測定結果を補正するのであるが、
このための補正装置は、本例では演算装置１８に
よつて構成されている。
即ち、図の如く電導度測定部１２での測定値は
信号線１６により演算装置１８に伝送され、共存
陰イオン測定部１４での測定値も信号線１７によ
り演算装置１８に伝送される。この演算装置１８
では、共存陰イオンの検出測定値に基づき共存陰
イオンによる電導度測定に及ぼす影響を算出し、
これを電導度測定部１２での測定値から減ずる。
かかる操作によつて補正がなされ、吸収液（被検
液）中の硫酸濃度に正確に比例した測定値が得ら
れるのである。よつて、これをサンプルガス中の
亜硫酸ガス濃度に換算し、この結果を信号線１９
を経て表示部２０に伝え、濃度表示を行つて分析
結果を出すのである。
信号線１６により演算装置１８に伝送され、共存
陰イオン測定部１４での測定値も信号線１７によ
り演算装置１８に伝送される。この演算装置１８
では、共存陰イオンの検出測定値に基づき共存陰
イオンによる電導度測定に及ぼす影響を算出し、
これを電導度測定部１２での測定値から減ずる。
かかる操作によつて補正がなされ、吸収液（被検
液）中の硫酸濃度に正確に比例した測定値が得ら
れるのである。よつて、これをサンプルガス中の
亜硫酸ガス濃度に換算し、この結果を信号線１９
を経て表示部２０に伝え、濃度表示を行つて分析
結果を出すのである。
上記実施例中、陽イオン交換装置１０に陽イオ
ン交換樹脂を充填したカラムを用いると、吸収液
中の陽イオンの99％以上が水素イオンに変換され
る。よつて、電導度測定値はほぼ陰イオン量に比
例した値として得られ、更にこれは共存陽イオン
測定値によりほぼ完全な補正が可能なものとなつ
ている。
ン交換樹脂を充填したカラムを用いると、吸収液
中の陽イオンの99％以上が水素イオンに変換され
る。よつて、電導度測定値はほぼ陰イオン量に比
例した値として得られ、更にこれは共存陽イオン
測定値によりほぼ完全な補正が可能なものとなつ
ている。
また、上記実施例において、共存陰イオン測定
部１４に塩素イオン選択電極及びふつ素イオン選
択電極を用いた場合、0.1ppmの塩酸またはふつ
酸を含む微量の亜硫酸ガスの分析にあつても、そ
の誤差を0.005ppm以下にすることができた。
部１４に塩素イオン選択電極及びふつ素イオン選
択電極を用いた場合、0.1ppmの塩酸またはふつ
酸を含む微量の亜硫酸ガスの分析にあつても、そ
の誤差を0.005ppm以下にすることができた。
なお、上記例では混合器３において吸収液中に
含有させた酸化剤を用いて亜硫酸ガスの酸化を行
うようにしたが、陽イオン交換装置１０に入る前
の段階であればいずれの段階でいかなる方法によ
り酸化を行つてもよいものである。また、被検液
を電導度測定部１２で測定した後、共存陰イオン
測定部１４で測定するようにしたが、これは同一
検液の測定であるから同時測定でもよく、順序を
前後させてもよいものである。多種共存陰イオン
を検出するため、共存陰イオン測定部１４が複数
設けられたり、或いは複数の電極から成る場合に
おいても同様である。
含有させた酸化剤を用いて亜硫酸ガスの酸化を行
うようにしたが、陽イオン交換装置１０に入る前
の段階であればいずれの段階でいかなる方法によ
り酸化を行つてもよいものである。また、被検液
を電導度測定部１２で測定した後、共存陰イオン
測定部１４で測定するようにしたが、これは同一
検液の測定であるから同時測定でもよく、順序を
前後させてもよいものである。多種共存陰イオン
を検出するため、共存陰イオン測定部１４が複数
設けられたり、或いは複数の電極から成る場合に
おいても同様である。
上記詳述したとおり、本発明の亜硫酸ガス分析
装置は、ガス吸収液中の陽イオンをすべて水素イ
オンに変換する陽イオン変換装置と、該陽イオン
変換装置によりイオン変換された被検液の電気伝
導度を測定する伝導度測定部と、同被検液中の硫
酸イオン以外の共存陰イオンを選択的に検出測定
する共存陰イオン測定部と、該共存陰イオン測定
部による共存陰イオン検出結果により前記伝導度
測定部の測定結果を補正する補正装置とを具備せ
しめたことを特徴とするものであるので、酸化剤
以外は薬品も特に使用せず、検出機構は簡単で、
検出感度は高感度であるという従来からの長所を
生かしつつ、かつガス中にイオン化し得る共存物
質があつても、これに影響されずに、正確な分析
測定結果を得られるという効果を有する。よつ
て、亜硫酸ガスの他に、塩化水素やふつ化水素な
どのハライド等があつてもその影響を補正により
除去できるので、実用上の効果にすぐれるもので
ある。陰イオン化する共存物質を含有するガス中
の微量亜硫酸ガスの測定にも好適に用い得るもの
ということができる。
装置は、ガス吸収液中の陽イオンをすべて水素イ
オンに変換する陽イオン変換装置と、該陽イオン
変換装置によりイオン変換された被検液の電気伝
導度を測定する伝導度測定部と、同被検液中の硫
酸イオン以外の共存陰イオンを選択的に検出測定
する共存陰イオン測定部と、該共存陰イオン測定
部による共存陰イオン検出結果により前記伝導度
測定部の測定結果を補正する補正装置とを具備せ
しめたことを特徴とするものであるので、酸化剤
以外は薬品も特に使用せず、検出機構は簡単で、
検出感度は高感度であるという従来からの長所を
生かしつつ、かつガス中にイオン化し得る共存物
質があつても、これに影響されずに、正確な分析
測定結果を得られるという効果を有する。よつ
て、亜硫酸ガスの他に、塩化水素やふつ化水素な
どのハライド等があつてもその影響を補正により
除去できるので、実用上の効果にすぐれるもので
ある。陰イオン化する共存物質を含有するガス中
の微量亜硫酸ガスの測定にも好適に用い得るもの
ということができる。
なお、当然のことではあるが、本発明は図示の
実施例にのみ限定されるものではない。
実施例にのみ限定されるものではない。
図面は本発明に係る亜硫酸ガス分析装置の実施
の一例を示すブロツク図である。 １０……陽イオン交換装置、１２……伝導度測
定部、１４……共存陰イオン測定部、１８……補
正装置（演算装置）。
の一例を示すブロツク図である。 １０……陽イオン交換装置、１２……伝導度測
定部、１４……共存陰イオン測定部、１８……補
正装置（演算装置）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ガス中の亜硫酸ガスを分析する分析装置にお
いて、ガス吸収液中の陽イオンをすべて水素イオ
ンに変換する陽イオン変換装置と、該陽イオン変
換装置によりイオン変換された被検液の電気伝導
度を測定する伝導度測定部と、同被検液中の硫酸
イオン以外の共存陰イオンを選択的に検出測定す
る共存陰イオン測定部と、該共存陰イオン測定部
による共存陰イオン検出結果により前記伝導度測
定部の測定結果を補正する補正装置とを具備せし
めたことを特徴とする亜硫酸ガス分析装置。 ２ 前記補正装置が、共存陰イオン検出結果によ
り伝導度測定部の測定結果を演算により補正する
演算装置であることを特徴とする特許請求の範囲
第１項に記載の亜硫酸ガス分析装置。 ３ 前記共存陰イオン測定部が、少なくとも１個
のイオン選択電極を有することを特徴とする特許
請求の範囲第１項または第２項に記載の亜硫酸ガ
ス分析装置。 ４ 前記イオン選択電極が、塩素イオン選択電極
またはふつ素イオン選択電極であることを特徴と
する特許請求の範囲第３項に記載の亜硫酸ガス分
析装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13292180A JPS5759155A (en) | 1980-09-26 | 1980-09-26 | Apparatus for analysis of gaseous sulfurous acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13292180A JPS5759155A (en) | 1980-09-26 | 1980-09-26 | Apparatus for analysis of gaseous sulfurous acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5759155A JPS5759155A (en) | 1982-04-09 |
| JPH0115816B2 true JPH0115816B2 (ja) | 1989-03-20 |
Family
ID=15092619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13292180A Granted JPS5759155A (en) | 1980-09-26 | 1980-09-26 | Apparatus for analysis of gaseous sulfurous acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5759155A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101030931B1 (ko) | 2010-10-01 | 2011-04-27 | 구성테크닉스 주식회사 | 굴뚝의 배출가스 연속자동 측정 시스템 중 염화수소측정기 및 이를 사용한 배출가스의 측정방법 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4834594A (ja) * | 1971-09-06 | 1973-05-19 | ||
| JPS5163692A (en) * | 1974-10-30 | 1976-06-02 | Denki Kagaku Keiki Kk | Gasukyushushikino gasunodosokuteisochi |
-
1980
- 1980-09-26 JP JP13292180A patent/JPS5759155A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5759155A (en) | 1982-04-09 |
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