JPH01160964A - ５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリンの製造方法 - Google Patents
５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリンの製造方法Info
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- JPH01160964A JPH01160964A JP62319396A JP31939687A JPH01160964A JP H01160964 A JPH01160964 A JP H01160964A JP 62319396 A JP62319396 A JP 62319396A JP 31939687 A JP31939687 A JP 31939687A JP H01160964 A JPH01160964 A JP H01160964A
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- isoquinoline
- palladium catalyst
- reaction
- tetrahydroisoquinoline
- catalyst
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、医薬、農薬等の合成中間体とじて有用な５，
６，７．８−テトラヒドロイソキノリンの製造方法に関
する。
６，７．８−テトラヒドロイソキノリンの製造方法に関
する。
〈従来の技術とその問題点〉
従来、５，６，７．８−テトラヒドロイソキノリンの製
造方法としては、イソキノリンを強酸性溶媒中で、酸化
白金を触媒として接触還元する方法（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈ
ｅｍ、Ｖｏｌ。
造方法としては、イソキノリンを強酸性溶媒中で、酸化
白金を触媒として接触還元する方法（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈ
ｅｍ、Ｖｏｌ。
４０ Ｎｏ、１９ （１９７５）２７２９−２７４２
）やイソキノリンを低級アルキルアミン中で液体アンモ
ニアに溶かしたアルカリ金属によって還元する方法（特
開昭５２−９７９８０号）、イソキノリンをラネーニッ
ケル触媒によって接触還元する方法（特開昭６１−１０
３８７１号）等が知られている。
）やイソキノリンを低級アルキルアミン中で液体アンモ
ニアに溶かしたアルカリ金属によって還元する方法（特
開昭５２−９７９８０号）、イソキノリンをラネーニッ
ケル触媒によって接触還元する方法（特開昭６１−１０
３８７１号）等が知られている。
しかしながら、酸化白金を用いる方法は、触媒として使
用する酸化白金が非常に高価である上に、加圧下弦酸性
溶媒中という反応条件の為反応容器の材質が問題になり
、酸化白金を回収する為の設備を必要とする等から工業
的実施は困難であり、また、特開昭５２−９７９８０号
の方法は、液体アンモニアにアルカリ金属を溶かす工程
を必要とするほか、収率も３０重量％と低いものであり
、さらに、特開昭６１−１０３８７１号の方法は、ラネ
ーニッケルを使用する為、触媒を空気から絶縁させてお
かなければならず、その為に触媒を浸しである液体（主
に水）を反応前に除去もしくは不活性な溶媒と置換して
おく必要がある等、取扱いに幾つかの難点を含む方法で
あった。
用する酸化白金が非常に高価である上に、加圧下弦酸性
溶媒中という反応条件の為反応容器の材質が問題になり
、酸化白金を回収する為の設備を必要とする等から工業
的実施は困難であり、また、特開昭５２−９７９８０号
の方法は、液体アンモニアにアルカリ金属を溶かす工程
を必要とするほか、収率も３０重量％と低いものであり
、さらに、特開昭６１−１０３８７１号の方法は、ラネ
ーニッケルを使用する為、触媒を空気から絶縁させてお
かなければならず、その為に触媒を浸しである液体（主
に水）を反応前に除去もしくは不活性な溶媒と置換して
おく必要がある等、取扱いに幾つかの難点を含む方法で
あった。
〈発明の目的〉
本発明は従来技術におけるこれらの問題点を解決し、イ
ソキノリンをパラジウム触媒の存在下で水素化すること
により、例えば、従来法で必要とした反応溶媒を全く必
要とせず、触媒の取扱時においてラネーニッケルの場合
のように空気と絶縁しなければならないといフた特別な
操作を必要としない５，６，７．８−テトラヒドロイソ
キノリンの製造方法゛を提供することを目的とする。
ソキノリンをパラジウム触媒の存在下で水素化すること
により、例えば、従来法で必要とした反応溶媒を全く必
要とせず、触媒の取扱時においてラネーニッケルの場合
のように空気と絶縁しなければならないといフた特別な
操作を必要としない５，６，７．８−テトラヒドロイソ
キノリンの製造方法゛を提供することを目的とする。
〈発明の構成〉
すなわち、本発明によれば、全硫黄分含有量が１００
ｐｐｍ以下であるイソキノリンを、パラジウム触媒の存
在下、水素圧を常圧〜３゜ｋｇ／ｃｍ２・Ｇ、反応温度
１５０〜２８０℃の条件で水素化することを特徴とする
５、６，７゜８−テトラヒドロイソキノリンの製造方法
が提供される。
ｐｐｍ以下であるイソキノリンを、パラジウム触媒の存
在下、水素圧を常圧〜３゜ｋｇ／ｃｍ２・Ｇ、反応温度
１５０〜２８０℃の条件で水素化することを特徴とする
５、６，７゜８−テトラヒドロイソキノリンの製造方法
が提供される。
以下に本発明の詳細な説明する。
本発明で用いるイソキノリンは、ベンズアルデヒドとア
ミノアセタールとの縮合、あるいはベンジルアミンとグ
リオキザールのへミアセタールとの縮合等の合成法によ
って得られる合成イソキノリン、コールタール油または
石炭液化油から酸抽出によって得られるタール系イソキ
ノリンのいずれであってもよいが、原料イソキノリンと
してタール系イソキノリンを使用する場合には、これに
含まれる不純物、特に硫黄化合物が触媒を被毒するため
、全硫黄分含有量が１００ ｐｐｍ以下、好ましくは１
０ｐｐｍ前後になるまで脱硫する必要がある。
ミノアセタールとの縮合、あるいはベンジルアミンとグ
リオキザールのへミアセタールとの縮合等の合成法によ
って得られる合成イソキノリン、コールタール油または
石炭液化油から酸抽出によって得られるタール系イソキ
ノリンのいずれであってもよいが、原料イソキノリンと
してタール系イソキノリンを使用する場合には、これに
含まれる不純物、特に硫黄化合物が触媒を被毒するため
、全硫黄分含有量が１００ ｐｐｍ以下、好ましくは１
０ｐｐｍ前後になるまで脱硫する必要がある。
また、本発明で用いるパラジウム触媒としては、市販の
担持金属パラジウム触媒（担持量１〜１０重量％、担体
としては活性炭、アルミナ、シリカゲル等）を使用する
ことができる。
担持金属パラジウム触媒（担持量１〜１０重量％、担体
としては活性炭、アルミナ、シリカゲル等）を使用する
ことができる。
このパラジウム触媒の使用量は、原料イソキノリンに対
して、２重量％以上、好ましくは５重量％以上である。
して、２重量％以上、好ましくは５重量％以上である。
水素化反応の反応条件としては、水素圧が、常圧〜３０
ｋｇ／ｃｍ２・Ｇ好ましくは、常圧〜１０ｋｇ／ｃｍ
２− にであり、反応温度は１５０〜２８０℃、好まし
くは１８０〜２５０℃である。
ｋｇ／ｃｍ２・Ｇ好ましくは、常圧〜１０ｋｇ／ｃｍ
２− にであり、反応温度は１５０〜２８０℃、好まし
くは１８０〜２５０℃である。
反応時間は、圧力、温度等の条件によって異なるが、通
常０．２〜３時間である。 水 常圧、反応温度および
反応時間が上記範囲外になると目的物である５、６．７
．８−テトラヒドロイソキノリンの収率が低下する。
常０．２〜３時間である。 水 常圧、反応温度および
反応時間が上記範囲外になると目的物である５、６．７
．８−テトラヒドロイソキノリンの収率が低下する。
水素化反応生成物は、ろ過により容易に触媒と分離する
ことができ、常°法により５，６゜７．８−テトラヒド
ロイソキノリンが得られる。
ことができ、常°法により５，６゜７．８−テトラヒド
ロイソキノリンが得られる。
〈実施例〉
以下に、本発明を実施例に基づき具体的に説明する。
（実施例１〜４）
イソキノリン（純度９９．８重量％、全硫黄分５０ ｐ
ｐｍのもの）３０ｍｊ２と１０重量％Ｐｄ／Ｃ粉末３．
３ｇをオートクレーブ容器に仕込み、第１表に示す水素
圧（ｋｇ／ｃ＋ｎ”・Ｇ）、反応温度（℃）および反応
時間（ｈｒ）で反応を行い、それぞれ第１表に示す収率
（重量％）で５゜６．７．８−テトラヒドロイソキノリ
ンが得られた。
ｐｍのもの）３０ｍｊ２と１０重量％Ｐｄ／Ｃ粉末３．
３ｇをオートクレーブ容器に仕込み、第１表に示す水素
圧（ｋｇ／ｃ＋ｎ”・Ｇ）、反応温度（℃）および反応
時間（ｈｒ）で反応を行い、それぞれ第１表に示す収率
（重量％）で５゜６．７．８−テトラヒドロイソキノリ
ンが得られた。
（実施例５）
実施例１〜４で使用したものと同じイソキノリン３０ｍ
ＪＺとＰｄ１０３ 、３ ｇをオートクレーブ容器に仕
込み、反応温度を１５０℃とし、水素圧を反応開始から
２０分間１５ ｋｇ／ｃｍ２・Ｇに保持してイソキノリ
ンを一旦１，２，３．４−テトラヒドロイソキノリンと
したのち、水素圧を１ ｋｇ／ｃｍ２・Ｇに下げて７０
分間保持したほかは実施例１〜４と同様の方法で反応を
行った結果、５，６，７．８−テトラヒドロイソキノリ
ンが６１重量％の収率で得られた。
ＪＺとＰｄ１０３ 、３ ｇをオートクレーブ容器に仕
込み、反応温度を１５０℃とし、水素圧を反応開始から
２０分間１５ ｋｇ／ｃｍ２・Ｇに保持してイソキノリ
ンを一旦１，２，３．４−テトラヒドロイソキノリンと
したのち、水素圧を１ ｋｇ／ｃｍ２・Ｇに下げて７０
分間保持したほかは実施例１〜４と同様の方法で反応を
行った結果、５，６，７．８−テトラヒドロイソキノリ
ンが６１重量％の収率で得られた。
（実施例６）
実施例１〜４で使用したものと同じイソキノリン３０
ｍｌとＰｄ／Ｃ３、３ｇをオートクレーブ容器に仕込み
、水素圧を３０ ｋｇ／ｃ＋ｎ２・Ｇとし、反応温度を
反応開始から１５分間１９０℃に保持したのち、９５分
間１５０℃に保持し、さらに５５分間１８０℃に保持し
たほかは実施例１〜４と同様の方法で反応を行った結果
、５゜６．７．８−テトラヒドロイソキノリンが６２重
量％の収率で得られた。
ｍｌとＰｄ／Ｃ３、３ｇをオートクレーブ容器に仕込み
、水素圧を３０ ｋｇ／ｃ＋ｎ２・Ｇとし、反応温度を
反応開始から１５分間１９０℃に保持したのち、９５分
間１５０℃に保持し、さらに５５分間１８０℃に保持し
たほかは実施例１〜４と同様の方法で反応を行った結果
、５゜６．７．８−テトラヒドロイソキノリンが６２重
量％の収率で得られた。
（比較例１）
イソキノリン（純度９７重量％、全硫黄分４００ ｐｐ
ｍのもの）３０ｍｕと１０重量％Ｐｄ／Ｃ粉末３．３ｇ
をオートクレーブ容器に仕込んだほかは、実施例１と同
じ水素圧および反応温度で、かつ同様の方法で反応を行
った結果、反応開始から５時間後において５，６，７．
８−テトラヒドロイソキノリンが１１重量％の収率で得
られた。
ｍのもの）３０ｍｕと１０重量％Ｐｄ／Ｃ粉末３．３ｇ
をオートクレーブ容器に仕込んだほかは、実施例１と同
じ水素圧および反応温度で、かつ同様の方法で反応を行
った結果、反応開始から５時間後において５，６，７．
８−テトラヒドロイソキノリンが１１重量％の収率で得
られた。
（実施例７）
実施例１〜４で使用したものと同じイソキノリン３０ｍ
Ｊ２と５重量％Ｐｄ／アルミナ粉末３．３ｇをオートク
レーブ容器に仕込み、実施例１と同じ水素圧、反応温度
および反応時間で、かつ同様の方法で反応を行った結果
、５゜６．７．８−テトラヒドロイソキノリンが６５重
量％の収率で得られた。
Ｊ２と５重量％Ｐｄ／アルミナ粉末３．３ｇをオートク
レーブ容器に仕込み、実施例１と同じ水素圧、反応温度
および反応時間で、かつ同様の方法で反応を行った結果
、５゜６．７．８−テトラヒドロイソキノリンが６５重
量％の収率で得られた。
（実施例８）
実施例１〜４で使用したものと同じイソキノリン３０ｍ
ｆｔと５重量％Ｐｄ／シリカゲル粉末３．３ｇをオート
クレーブ容器に仕込み、実施例３と同じ水素圧、反応温
度および反応時間で、かつ同様の方法で反応を行った結
果、５゜６．７．８−テトラヒドロイソキノリンが６１
皿量％の収率で得られた。
ｆｔと５重量％Ｐｄ／シリカゲル粉末３．３ｇをオート
クレーブ容器に仕込み、実施例３と同じ水素圧、反応温
度および反応時間で、かつ同様の方法で反応を行った結
果、５゜６．７．８−テトラヒドロイソキノリンが６１
皿量％の収率で得られた。
表 １
〈発明の効果〉
本発明によれば、イソキノリンの水素化反応の際に、取
扱いの容易なパラジウム触媒を使用することで、５．６
，７．８−テトラヒドロイソキノリンを簡便に収率良く
製造することができる。
扱いの容易なパラジウム触媒を使用することで、５．６
，７．８−テトラヒドロイソキノリンを簡便に収率良く
製造することができる。
Claims (2)
- （１）全硫黄分含有量が１００ｐｐｍ以下であるイソキ
ノリンを、パラジウム触媒の存在下、水素圧を常圧〜３
０ｋｇ／ｃｍ＾２・Ｇ、反応温度１５０〜２８０℃の条
件で水素化することを特徴とする５，６，７，８−テト
ラヒドロイソキノリンの製造方法。 - （２）パラジウム触媒が担持金属パラジウム触媒である
特許請求の範囲第１項に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62319396A JPH01160964A (ja) | 1987-12-17 | 1987-12-17 | ５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62319396A JPH01160964A (ja) | 1987-12-17 | 1987-12-17 | ５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01160964A true JPH01160964A (ja) | 1989-06-23 |
| JPH0567143B2 JPH0567143B2 (ja) | 1993-09-24 |
Family
ID=18109708
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62319396A Granted JPH01160964A (ja) | 1987-12-17 | 1987-12-17 | ５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01160964A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021066707A (ja) * | 2019-10-25 | 2021-04-30 | 学校法人上智学院 | 環状化合物の製造方法 |
-
1987
- 1987-12-17 JP JP62319396A patent/JPH01160964A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021066707A (ja) * | 2019-10-25 | 2021-04-30 | 学校法人上智学院 | 環状化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0567143B2 (ja) | 1993-09-24 |
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