JPH0567143B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0567143B2 JPH0567143B2 JP62319396A JP31939687A JPH0567143B2 JP H0567143 B2 JPH0567143 B2 JP H0567143B2 JP 62319396 A JP62319396 A JP 62319396A JP 31939687 A JP31939687 A JP 31939687A JP H0567143 B2 JPH0567143 B2 JP H0567143B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- isoquinoline
- tetrahydroisoquinoline
- catalyst
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
＜産業上の利用分野＞
本発明は、医薬、農薬等の合成中間体として有
用な５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリン
の製造方法に関する。 ＜従来の技術とその問題点＞ 従来、５，６，７，８−テトラヒドロイソキノ
リンの製造方法としては、イソキノリンを強酸性
溶媒中で、酸化白金を触媒として接触還元する方
法（J.Org.Chem.Vol.40 No.19（1975）2729−
2742）やイソキノリンを低級アルキルアミン中で
液体アンモニアに溶かしたアルカリ金属によつて
還元する方法（特開昭52−97980号）、イソキノリ
ンをラネーニツケル触媒によつて製触還元する方
法（特開昭61−103871号）等が知られている。 しかしながら、酸化白金を用いる方法は、触媒
として使用する酸化白金が非常に高価である上
に、加圧下強酸性溶媒中という反応条件の為反応
容器の材質が問題になり、酸化白金を回収する為
の設備を必要とする等から工業的実施は困難であ
り、また、特開昭52−97980号の方法は、液体ア
ンモニアにアルカリ金属を溶かす工程を必要とす
るほか、収率も30重量％と低いものであり、さら
に、特開昭61−103871号の方法は、ラネーニツケ
ルを使用する為、触媒を空気から絶縁させておか
なければならず、その為に触媒を浸してある液体
（主に水）を反応前に除去もしくは不活性な溶媒
と置換しておく必要がある等、取扱いに幾つかの
難点を含む方法であつた。 ＜発明の目的＞ 本発明は従来技術におけるこれらの問題点を解
決し、イソキノリンをパラジウム触媒の存在下で
水素化することにより、例えば、従来法で必要と
した反応溶媒を全く必要とせず、触媒の取扱時に
おいてラネーニツケルの場合のように空気と絶縁
しなければならないといつた特別な操作を必要と
しない５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリ
ンの製造方法を提供することを目的とする。 ＜発明の構成＞ すなわち、本発明によれば、全硫黄分含有量が
100ppm以下であるイソキノリンを、パラジウム
触媒の存在下、水素圧を常圧〜30Kg／cm2・Ｇ、反
応温度150〜280℃の条件で水素化することを特徴
とする５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリ
ンの製造方法が提供される。 以下に本発明を詳細に説明する。 本発明で用いるイソキノリンは、ベンズアルデ
ヒドとアミノアセタールとの縮合、あるいはベン
ジルアミンとグリオキザールのヘミアセタールと
の縮合等の合成法によつて得られる合成イソキノ
リン、コールタール油または石炭液化油から酸抽
出によつて得られるタール系イソキノリンのいず
れであつてもよいが、原料イソキノリンとしてタ
ール系イソキノリンを使用する場合には、これに
含まれる不純物、特に硫黄化合物が触媒を被毒す
るため、全硫黄分含有量が100ppm以下、好まし
くは10ppm前後になるまで脱硫する必要がある。 また、本発明で用いるパラジウム触媒として
は、市販の担持金属パラジウム触媒（担持量１〜
10重量％、担体としては活性炭、アルミナ、シリ
カゲル等）を使用することができる。このパラジ
ウム触媒の使用量は、原料イソキノリンに対し
て、２重量％以上、好ましくは５重量％以上であ
る。 水素化反応の反応条件としては、水素圧が、常
圧〜30Kg／cm2・Ｇ好ましくは、常圧〜10Kg／cm2・
Ｇであり、反応温度は150〜280℃、好ましくは
180〜250℃である。 反応時間は、圧力、温度等の条件によつて異な
るが、通常0.2〜３時間である。水素圧、反応温
度および反応時間が上記範囲外になると目的物で
ある５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリン
の収率が低下する。 水素化反応生成物は、ろ過により容易に触媒と
分離することができ、常法により５，６，７，８
−テトラヒドロイソキノリンが得られる。 ＜実施例＞ 以下に、本発明を実施例に基づき具体的に説明
する。 実施例 １〜４ イソキノリン（純度99.8重量％、全硫黄分
50ppmのもの）30mlと10重量％Pd／Ｃ粉末3.3ｇ
をオートクレーブ容器に仕込み、第１表に示す水
素圧（Kg／cm2・Ｇ）、反応温度（℃）および反応
時間（hr）で反応を行い、それぞれ第１表に示す
収率（重量％）で５，６，７，８−テトラヒドロ
イソキノリンが得られた。 実施例 ５ 実施例１〜４で使用したものと同じイソキノリ
ン30mlとPd／C3.3ｇをオートクレーブ容器に仕
込み、反応温度を150℃とし、水素圧を反応開始
から20分間15Kg／cm2・Ｇに保持してイソキノリン
を一旦１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリ
ンとしたのち、水素圧を１Kg／cm2・Ｇに下げて70
分間保持したほかは実施例１〜４と同様の方法で
反応を行つた結果、５，６，７，８−テトラヒド
ロイソキノリンが61重量％の収率で得られた。 実施例 ６ 実施例１〜４で使用したものと同じイソキノリ
ン30mlとPd／C3.3ｇをオートクレーブ容器に仕
込み、水素圧を30Kg／cm2・Ｇとし、反応温度を反
応開始から15分間190℃に保持したのち、95分間
150℃に保持し、さらに55分間180℃に保持したほ
かは実施例１〜４と同様の方法で反応を行つた結
果、５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリン
が62重量％の収率で得られた。 比較例 １ イソキノリン（純度97重量％、全硫黄分
400ppmのもの）30mlと10重量％Pd／Ｃ粉末3.3ｇ
をオートクレーブ容器に仕込んだほかは、実施例
１と同じ水素圧および反応温度で、かつ同様の方
法で反応を行つた結果、反応開始から５時間後に
おいて５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリ
ンが11重量％の収率で得られた。 実施例 ７ 実施例１〜４で使用したものと同じイソキノリ
ン30mlと５重量％Pd／アルミナ粉末3.3ｇをオー
トクレーブ容器に仕込み、実施例１と同じ水素
圧、反応温度および反応時間で、かつ同様の方法
で反応を行つた結果、５，６，７，８−テトラヒ
ドロイソキノリンが65重量％の収率で得られた。 実施例 ８ 実施例１〜４で使用したものと同じイソキノリ
ン30mlと５重量％Pd／シリカゲル粉末3.3ｇをオ
ートクレーブ容器に仕込み、実施例３と同じ水素
圧、反応温度および反応時間で、かつ同様の方法
で反応を行つた結果、５，６，７，８−テトラヒ
ドロイソキノリンが61重量％の収率で得られた。
用な５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリン
の製造方法に関する。 ＜従来の技術とその問題点＞ 従来、５，６，７，８−テトラヒドロイソキノ
リンの製造方法としては、イソキノリンを強酸性
溶媒中で、酸化白金を触媒として接触還元する方
法（J.Org.Chem.Vol.40 No.19（1975）2729−
2742）やイソキノリンを低級アルキルアミン中で
液体アンモニアに溶かしたアルカリ金属によつて
還元する方法（特開昭52−97980号）、イソキノリ
ンをラネーニツケル触媒によつて製触還元する方
法（特開昭61−103871号）等が知られている。 しかしながら、酸化白金を用いる方法は、触媒
として使用する酸化白金が非常に高価である上
に、加圧下強酸性溶媒中という反応条件の為反応
容器の材質が問題になり、酸化白金を回収する為
の設備を必要とする等から工業的実施は困難であ
り、また、特開昭52−97980号の方法は、液体ア
ンモニアにアルカリ金属を溶かす工程を必要とす
るほか、収率も30重量％と低いものであり、さら
に、特開昭61−103871号の方法は、ラネーニツケ
ルを使用する為、触媒を空気から絶縁させておか
なければならず、その為に触媒を浸してある液体
（主に水）を反応前に除去もしくは不活性な溶媒
と置換しておく必要がある等、取扱いに幾つかの
難点を含む方法であつた。 ＜発明の目的＞ 本発明は従来技術におけるこれらの問題点を解
決し、イソキノリンをパラジウム触媒の存在下で
水素化することにより、例えば、従来法で必要と
した反応溶媒を全く必要とせず、触媒の取扱時に
おいてラネーニツケルの場合のように空気と絶縁
しなければならないといつた特別な操作を必要と
しない５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリ
ンの製造方法を提供することを目的とする。 ＜発明の構成＞ すなわち、本発明によれば、全硫黄分含有量が
100ppm以下であるイソキノリンを、パラジウム
触媒の存在下、水素圧を常圧〜30Kg／cm2・Ｇ、反
応温度150〜280℃の条件で水素化することを特徴
とする５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリ
ンの製造方法が提供される。 以下に本発明を詳細に説明する。 本発明で用いるイソキノリンは、ベンズアルデ
ヒドとアミノアセタールとの縮合、あるいはベン
ジルアミンとグリオキザールのヘミアセタールと
の縮合等の合成法によつて得られる合成イソキノ
リン、コールタール油または石炭液化油から酸抽
出によつて得られるタール系イソキノリンのいず
れであつてもよいが、原料イソキノリンとしてタ
ール系イソキノリンを使用する場合には、これに
含まれる不純物、特に硫黄化合物が触媒を被毒す
るため、全硫黄分含有量が100ppm以下、好まし
くは10ppm前後になるまで脱硫する必要がある。 また、本発明で用いるパラジウム触媒として
は、市販の担持金属パラジウム触媒（担持量１〜
10重量％、担体としては活性炭、アルミナ、シリ
カゲル等）を使用することができる。このパラジ
ウム触媒の使用量は、原料イソキノリンに対し
て、２重量％以上、好ましくは５重量％以上であ
る。 水素化反応の反応条件としては、水素圧が、常
圧〜30Kg／cm2・Ｇ好ましくは、常圧〜10Kg／cm2・
Ｇであり、反応温度は150〜280℃、好ましくは
180〜250℃である。 反応時間は、圧力、温度等の条件によつて異な
るが、通常0.2〜３時間である。水素圧、反応温
度および反応時間が上記範囲外になると目的物で
ある５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリン
の収率が低下する。 水素化反応生成物は、ろ過により容易に触媒と
分離することができ、常法により５，６，７，８
−テトラヒドロイソキノリンが得られる。 ＜実施例＞ 以下に、本発明を実施例に基づき具体的に説明
する。 実施例 １〜４ イソキノリン（純度99.8重量％、全硫黄分
50ppmのもの）30mlと10重量％Pd／Ｃ粉末3.3ｇ
をオートクレーブ容器に仕込み、第１表に示す水
素圧（Kg／cm2・Ｇ）、反応温度（℃）および反応
時間（hr）で反応を行い、それぞれ第１表に示す
収率（重量％）で５，６，７，８−テトラヒドロ
イソキノリンが得られた。 実施例 ５ 実施例１〜４で使用したものと同じイソキノリ
ン30mlとPd／C3.3ｇをオートクレーブ容器に仕
込み、反応温度を150℃とし、水素圧を反応開始
から20分間15Kg／cm2・Ｇに保持してイソキノリン
を一旦１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリ
ンとしたのち、水素圧を１Kg／cm2・Ｇに下げて70
分間保持したほかは実施例１〜４と同様の方法で
反応を行つた結果、５，６，７，８−テトラヒド
ロイソキノリンが61重量％の収率で得られた。 実施例 ６ 実施例１〜４で使用したものと同じイソキノリ
ン30mlとPd／C3.3ｇをオートクレーブ容器に仕
込み、水素圧を30Kg／cm2・Ｇとし、反応温度を反
応開始から15分間190℃に保持したのち、95分間
150℃に保持し、さらに55分間180℃に保持したほ
かは実施例１〜４と同様の方法で反応を行つた結
果、５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリン
が62重量％の収率で得られた。 比較例 １ イソキノリン（純度97重量％、全硫黄分
400ppmのもの）30mlと10重量％Pd／Ｃ粉末3.3ｇ
をオートクレーブ容器に仕込んだほかは、実施例
１と同じ水素圧および反応温度で、かつ同様の方
法で反応を行つた結果、反応開始から５時間後に
おいて５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリ
ンが11重量％の収率で得られた。 実施例 ７ 実施例１〜４で使用したものと同じイソキノリ
ン30mlと５重量％Pd／アルミナ粉末3.3ｇをオー
トクレーブ容器に仕込み、実施例１と同じ水素
圧、反応温度および反応時間で、かつ同様の方法
で反応を行つた結果、５，６，７，８−テトラヒ
ドロイソキノリンが65重量％の収率で得られた。 実施例 ８ 実施例１〜４で使用したものと同じイソキノリ
ン30mlと５重量％Pd／シリカゲル粉末3.3ｇをオ
ートクレーブ容器に仕込み、実施例３と同じ水素
圧、反応温度および反応時間で、かつ同様の方法
で反応を行つた結果、５，６，７，８−テトラヒ
ドロイソキノリンが61重量％の収率で得られた。
【表】
＜発明の効果＞
本発明によれば、イソキノリンの水素化反応の
際に、取扱いの容易なパラジウム触媒を使用する
ことで、５，６，７，８−テトラヒドロイソキノ
リンを簡便に収率良く製造することができる。
際に、取扱いの容易なパラジウム触媒を使用する
ことで、５，６，７，８−テトラヒドロイソキノ
リンを簡便に収率良く製造することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 全硫黄分含有量が100ppm以下であるイソキ
ノリンを、パラジウム触媒の存在下、水素圧を常
圧〜30Kg／cm2・Ｇ、反応温度150〜280℃の条件で
水素化することを特徴とする５，６，７，８−テ
トラヒドロイソキノリンの製造方法。 ２ パラジウム触媒が担持金属パラジウム触媒で
ある特許請求の範囲第１項に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62319396A JPH01160964A (ja) | 1987-12-17 | 1987-12-17 | ５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62319396A JPH01160964A (ja) | 1987-12-17 | 1987-12-17 | ５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01160964A JPH01160964A (ja) | 1989-06-23 |
| JPH0567143B2 true JPH0567143B2 (ja) | 1993-09-24 |
Family
ID=18109708
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62319396A Granted JPH01160964A (ja) | 1987-12-17 | 1987-12-17 | ５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01160964A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021066707A (ja) * | 2019-10-25 | 2021-04-30 | 学校法人上智学院 | 環状化合物の製造方法 |
-
1987
- 1987-12-17 JP JP62319396A patent/JPH01160964A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01160964A (ja) | 1989-06-23 |
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