JPH01160969A

JPH01160969A - ２−置換イミダゾールの分離法

Info

Publication number: JPH01160969A
Application number: JP31983887A
Authority: JP
Inventors: Takehiko Kakimoto; 柿本　武彦
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1987-12-16
Filing date: 1987-12-16
Publication date: 1989-06-23

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野〕本発明は、反応生成液から２−置換イミダゾールを効率
良く分離する方法に関する。

［従来の技術］従来、α−ジケトン、各種アルデヒド及びアンモニアを
反応させて得られる２−置換イミダゾール水性液から生
成した２−置換イミダゾールを分離する方法としては、
まず反応終了後、溶媒を留去した濃縮液を真空蒸留して
目的物を取得し、必要に応じて更に再結晶等の精製手段
を行う方法が実施されている。

［発明が解決しようとする問題点コしかしながら、かかる真空蒸留法では２−置換イミダゾ
ールは約８５重量帖程度しか取得できないのみならず、
収得された２−置換イミダゾール中には反応時に副生じ
たイミダゾールが５〜７重量％程度含まれる場合が多く
、このままでは製品として使用できないので、通常は更
に再結晶などにより精製する必要がある。

従って、工業的規模で２−置換イミダゾールを製造する
場合、高回収率で、かつ高純度の２−置換イミダゾール
を反応系から単離する方法を開発することが強く望まれ
る所である。

［問題点を解決する゛ための手段］本発明者は、上記の如き問題点を解決するため、鋭意原
子、又はメチル基）で定義されるα−ジケトン、炭素数
６以上のアルデヒド、アンモニアを反応させて得られる
溶剤−水系から、生成した２−置換イミダゾールを分離
する方法において、まず、この水性液に酸を加え、２−
置換イミダゾールを水可溶性にして系からハルツ分を除
去した後、該液にアルカリを加えて析出した２−置換イ
ミダゾールを濾別する場合、上記目的を達成できること
を見出し、本発明を完成した。

本発明の特徴点は」二連した如く、反応により得られた
溶剤−水系中から２−置換イミダゾールを分離するのに
際し、反応媒体中に分散状態で存在している２−置換イ
ミダゾールに酸を加えて水溶性のイミダゾール塩にし、
その後、水不溶性のまま共存しているハルツ分を除去し
、次に、該置換イミダゾール水溶性塩の水溶液にアルカ
リを加えて中和することにより、再び置換イミダゾール
を水不溶性にして析出させる点にある。

本発明の方法により、目的物の回収率が従来の真空蒸留
法（約８５重Ｍ％）に比較して、５〜１０重量％程度増
加する。更に、反応時に副生じたイミダゾールは、かか
る処理工程中において水溶性のままで存在するので、最
後の工程である置換イミダゾールの濾別工程により両者
は完全に分離される。この結果、高純度の２−置換イミ
ダゾールが得られる等、顕著な効果を有する。又、本発
明は装置面でも従来の如き高価な蒸留装置等を必要とし
ない点で、特色を有するのである。

以下、本発明の分離法について順次説明する。

１）２−置換イミダゾールの製造は公知の方法によって
行われ、例えば、α−ジケトン、炭素数６以上のアルデ
ヒド、及びアンモニアをメタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコール等の有機溶媒中で反応さける。

α−ジケトン、アルデヒド、アンモニアのモル比は１：
（１，０〜１．５）：　（２，０〜２．５）が適当であ
る。

反応は０〜５　ｋｇ７　ａｍ”程度の加圧下で行イつれ
、反応温度は４０〜１００℃が適当である。α−ジケト
ン、及びアンモニアは、通常、水溶液の形態で使用され
るが、必ずしらこれに限定されるものではない。

α−ジケトンとしては、グリオキザール、【、２−プロ
パンジオン、２．３−ブタンジオンがある。

炭素数６以上のアルデヒドとしては、ヘキサナール、ヘ
プタナール、オクタナール、ノナナール等の（モ意の脂
肪族アルデヒド、シクロペンタンカルバルデヒド、シク
ロヘキサンカルバルデヒド、シクロオクタンカルバルデ
ヒド等の任意の指環式アルデヒド、ベンズアルデヒド、
ナフタリンカルバルデヒド、フェナントレンカルバルデ
ヒド等の任會の芳香族アルデヒド等が使用可能である。

　反応終了後は直接次の工程を実施しても良いが、系に
はメタノール等の溶媒がかなり含まれるので、通常はい
ったん反応液から溶媒を留去して濃縮する。そして、こ
の濃縮液に水を加えて水性液とする。水性液は、２−置
換イミダゾール濃度が約５〜２０重量％となる程度に調
整するのが適当である。

１１）得られた水性液に酸を加える。この結果、系中に
分散している２−置換イミダゾールは水溶性塩となり系
に溶解するのでハルツ分を分取、あるいは濾別除去する
。

酸としては、塩酸、硫酸等の無機酸、酢酸等の有機酸等
が使用できる。

酸の使用量は、２−置換イミダゾール１当呈に対して０
．９０当ｆｆｔ〜１．１０当ｍ１好ｔ　Ｌ　＜　ハｌ　
、　０当ｍが適当である。

ｉｉｉ　）ハルツ分を除去した液に、使用した酸を中和
するためアルカリを加えて再度２−置換イミダゾールを
析出さけ、これを濾別する。この場合、ハルツ分の分離
後の水性液に着色等が認められれば、活性炭処理等公知
の方法によって脱色すれば良い。

アルカリとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ
金属の水酸化物、炭酸塩等や、マグネシウム、カルシウ
ム等のアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、又、炭酸
アンモニウムやアミン類等が使用可能である。

アルカリの使用量は、酸１当重に対して０．９５〜１．
０５当量、好ましくは１．０当ｍが適当である。

かくして、２−置換イミダゾールが高回収率でかつ高純
度で得られるが、必要に応じて公知の精製を更に行い、
商品化される。

［作　　用］本発明の分離法は、従来の真空蒸留を用いる方法に比較
して高回収率であり、かつ反応時に副生ずるイミダゾー
ルを除去できるので、高純度の２−置換イミダゾールを
得ることが可能であるという長所を有する。

［実施例］以下、実例をあげて本発明を更に具体的に説明−・Ｉる
。

実施例Ｉ２−フェニルイミダゾールの分離〈反　応〉撹拌機つき２１２オートクレーブにメタノールｔｓｏｇ
を仕込み、内温を６５℃にする。そこへ撹拌、加圧下（
密閉系約１　、０　ｋｇ／　ｃｍ”）で、２５重量％ア
ンモニア水溶液３０６ｇ（ＮＨ３４，５モル）と３つの
原料（メタノール３２０ｇ、４０重量％グリオキザール
水溶液ｚｅｔ、ｏｇ、ベンズアルデヒド１９０．８ｇ）
の混合液７７１．８９をそれぞれに６５℃撹拌下に５時
間で等速量時滴下仕込みをする。グリオキザール：ベン
ズアルデヒド；アンモニア（Ｎ　Ｈ３）のモル比は１　
：　１　：　２．５で溶媒のメタノールは５００１ｊで
ある。仕込終了後、同じ温度で３０分撹拌を続けて反応
を終了し、室温迄冷却してＩ　２５０９の反応液（２−
フェニルイミダゾール１４．６重重％、イミダゾール１
．１重量％）を得た。仕込みグリオキザールに対する２
−フェニルイミダゾールの収率は、７０．６重量％であ
る。以後２−フェニルイミダゾールを２−ＰＩと略記す
る。

く濃　縮〉２Ｑのガラス製セパラブルフラスコに上記反応液１２０
６．２９（２−Ｐ　１分　１７６．５ｇ）をとり、常圧
フラッシュでメタノール追い出しを行った。濃縮終点は
気相部が９６℃に達した点で終了した。

〈塩酸中和、ハルツの熱時分離〉濃縮缶液６１　ｏ、９ｇに８０〜９０℃の熱水４４１．
！Ｍと３６重重％塩酸水溶液１２４．３ｇ（２−ＰＩと
当量）を撹拌下に仕込み、液温を約９０℃に保った。Ｐ
　Ｈは約６であった。９０℃で撹拌を停止して静置、黒
色ハルツ分が缶底に沈んだ事を確認して、茶黄色の上層
液（２−Ｐ■塩酸塩溶液で１１７６．７ｇ）のみ別の容
器に移し、ハルツと分離した。

く活性炭による脱色〉次にこの上層液に２−ＰＩ度が１０重１％になるよう水
６２９．４１Ｆを加えて２０〜３０℃迄冷却した。ＡＰ
ＨＡは３０００〜４０００であった。該上層液をビッツ
バーク粒状活性炭２００ｍ１が充填された内径４５ｍ／
ｍのガラス塔１こダウンフローで通液し、その後６００
ｍ１の水で押出し洗浄を行い、ＡＰＨＡ約１０００の処
理液を得た。

〈水酸化ナトリウム中和による２−ＰＩ化〉撹拌機つき
セパラブルフラスコに２５重量％水酸化ナトリウム水溶
液１９６．２９を仕込み、中和熱除去のため冷却しなが
ら、撹拌下約２０℃で処理液を１時間で仕込んだ。添加
終了後のスラリー液のＰＨは約９であった。

＜２−Ｐ　Ｉの分離、乾燥〉スラリー液を遠心分離機にかけ２−ＰＩを分離し、２０
０ｍ１の水で２回ケーキを洗浄して脱液して２−ＰＩを
得た。この２−ＰＩを８０℃で３時間送風乾燥して、２
−ＰＩ　　１５８．９ｇ（２−ＰＩ　　９９．７重量％
、イミダゾール０．１０重量％、その他０．２重量％）
を得た。

該２−ＰＩの融点は１４７．８℃であり、２−ＰＩ　　
１０２をｌ００ｍ１のメタノールに溶解した時のＡ　Ｐ
　Ｉ−（Ａは１第１表に示す原料を用いて、実施例１の
方法に準じて実験を行った。結果を第１表に示す。

対照例Ｉ実施例Ｉで得られた２−Ｐ１反応ａｌｔ？ｆｌｆ　３６
．９ｙ（２−Ｉｎ　　６５．２重景％、イミダゾール３
，９重量％）を３００ｍ１容ナシ型フラスコに仕込み、
バス温２５０℃、内圧５ｍｍｌ４ｙ下で真空蒸留を行い
、粗２−ＰＩ８１．４ｙ（２−ＰＩ　　９４．６重蛍％
、イミダゾール５．４重量％”）を取得した。２−ＰＩ
回収率８６．２重量％であった。

回収したｍ２−ＰＩには、イミダゾールが５．４重量％
含有されている為に、再結晶工程が必要である。

［効　　果コ面記の如く本発明の２−置換イミダゾールの分離法は、
α−ジケトン、炭素数６以上のアルデヒド、アンモニア
を反応させて得られる２−置換イミダゾール水性液に酸
を加え、系からハルツ分を除去した後、濾液にアルカリ
を加えて析出した２−置換イミダゾールを濾別すること
を特徴とする分離法である。この分離法は、従来の真空
蒸留を用いる方法に比較して高回収率であり、かつ反応
時に副生ずるイミダゾールを除去でき、高純度の２−置
換イミダゾールを得ることかできるので、産業上極めて
有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

一般式▲数式、化学式、表等があります▼（但し、Ｒ＿
１、Ｒ＿２：水素原子、又はメチル基）で定義されるα
−ジケトン、炭素数６以上のアルデヒド、アンモニアを
反応させて得られる２−置換イミダゾール水性液に酸を
加え、系からハルツ分を除去した後、該液にアルカリを
加えて、析出した２−置換イミダゾールを濾別すること
を特徴とする２−置換イミダゾールの分離法。