JPH01161071A - 防汚塗膜形成剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は防汚塗膜形成剤に関する。

船底、漁網あるいは一般水中構築物に、ノリ。

フジッボ、セルプラ等の汚染生物が付着し、各種の被害
を与えており、これらの汚染生物の付着を防止するため
に各種防汚剤が利用されている。

〔従来の技術〕

汚染生物の付層防止のために従来からトリ有歿錫化合物
１例えばトリブチル賜化合物やトリフェニル錫化合物（
オキサイド、クロライド、フルオライド等）を含む防汚
剤が用いられてきたが、防汚成分の溶出コントロールが
困難であるため、長期の防汚はできない。そこで規在で
は重合体側鎖中に基−ＣＯＯ３ｎＲ３（Ｒはアルキ）Ｖ
基又はフェニル基）を有するトリ有機錫含有ホリマー型
防汚剤が使用され、海水中で徐々に加水分解してＲ３Ｓ
ｎ化合物を溶出させ、長期の防汚を付与している。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上記Ｒ３Ｓｎ化合物は環境における分解
性は必ずしも良好といえず、使用場所によっては・−時
的に蓄積する可能性があるので、醍用量や使用方法に制
限がある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は１種々検討の結果、従来使用されている有
機錫基とは全く異なった非対称トリ有機錫基を有する重
合体全使用することにより、適用後の環境において極め
て容易に分解することを見出し１本発明に到った。

すなわち１本発明は１重合体直鎖中に一般式ＣＩ、１〔
式中Ｒ１は水素原子又は基−ｃｏｏｚを　Ｒ２は水素原
子、メチル基又は基−ＣＨ２ＣＯＯＺ　’（５、Ｚは一
般式％式％ （式中Ｂｚはベンジル基を、Ｒはアルキル基又はアリー
ル基を、ａは１又は２の整数を示す）で表わされる非対
称トリ有機錫基をそれぞれ示す〕で表わされる非対称ト
リ有機錫結合単位を３５〜１００重量％存在させてなる
重合体を使用したことを特徴とする防汚塗膜形成剤であ
る。

上記一般式〔Ｉ）で表わされる本発明の非対称トリ有機
錫含有重合体は一般式〔■〕 Ｉ ＨＣ００Ｚ （式中Ｒ１、Ｒ２及びＺは上記と同じ意義を有するンで
表わされる不飽和有機錫化合物単量体を単独重合するか
、この単量体と他の重合性不飽和化合物の一種又は二種
以上を共重合することによって得られる。また予め得ら
れた側鎖にカルボキシル基。

酸無水物基又はそのアルカリ塩を有する重合体に上記一
般式〔■〕に２いてＺで表わされる非対称トリ有機錫基
をもつ非対称トリ有機錫ハイドロオキサイド、ビス（非
対称トリ有機錫）オキサイド又は非対称トリ有機錫ハラ
イドを常法によって反応させても得られる。

上記一般式〔■〕で表わされる不飽和有機錫化合物単量
体は９通常非対称トリ有機錫ハイドロオキサイド又はビ
ス（非対称トリ有機８）オキサイドに重合性不飽和モノ
カルホン酸又はジカルボン酸を作用させ脱水するか、非
対称トリ有機錫ハライドに重合性不飽和モノカルボン酸
又はジカルボン酸のアルカリ塩を作用させ脱アルカリハ
ライドすることによって得られる。

このような重合性不飽和モノカルボン酸又はジカルボン
酸としては１例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、フマル酸などが挙げられ、イタコン
酸、マレイン酸の酸無水物も同様に反応に用いられる。

このようにして製造され、一般式〔■〕で表わされる不
飽和有機錫化合物単量体としては１例えばペンシルジプ
チル錫メタクリレート〔無色液体。

ＮＭＲ：　０．８〜２．０　（ｍ、　１８Ｈ）、　２．
１（ｔ、　３Ｈ）、２．９（ｓ、　２Ｈ）。

５．７〜６．２（ｄ、　２Ｈ）、　　７．２（ｓ、　５
Ｈ））、ベンジルジブチル錫アクリレート（融点７６〜
７７℃）、ジベンジルブチル錫アクリレート（融点６０
〜６１℃）、ペンシルジフェニ／ｌ／錫アクリレート（
融点ｌＯ４〜１０５℃）、ビス（ペンシルジブチ／Ｉ／
錫）イタコネート（粘稠性液体）ビス（ベンジルジブチ
ル錫）マレート（ＦｄＡ　点３８〜４０℃）、ビス（ベ
ンジルジフェニル錫）マレート（融点１０９〜１１０℃
）などが挙げられ、他の不飽和有機錫化合物単量体も同
様にして製造することができる。

上記一般式〔■〕で表わされる不飽和有機錫化合物と共
重合させる他の重合性不飽和化合物としては例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸（又は酸無水物）
、イタコン酸（又は酸無水物）などの重合性不飽和酸類
；これら酸のアルキルエステル、シクロアルキルエステ
ル、アラルキルエステル、アリールエステルなどの重合
性不飽和酸エステル類；酸アミド類；ジ有機錫塩類；ア
クリロニトリル、　＃酸ビニル、スチレンなどのビニル
系化合物：エチレン、プロピレン、ブタジェンなどのオ
レフィン系化合物などの単量体が挙げられる。また共重
合体の水溶性もしくは親水性を高めるために、ビニルピ
ロリドン、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなど
を用いてもよい。上記した単量体は二種以上用いてもよ
い。

また側鎖にカルボキシ基、酸無水物基又はそのアルカリ
塩を有する重合体は、不飽和カルボン酸又はその誘導体
を単独重合又は上記に掲げた他の重合性不飽和化合物の
一種又は二種以上と共重合して、あるいは得られた重合
体又は共重合体をさらに加水分解して得ることができる
。このような不飽和カルボン酸又はその誘導体としては
、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸
。

無水マレイン酸、無水イタコン酸、マレイン酸モノエス
テル、イタコン酸モノエステルなどが挙げられる。こう
して得られた単独重合体又は共重合体のカルボキシ基、
′酸無水物基又はそのアルカリ塩に上記一般式〔ｕ〕に
おける有機錫基をもつ非対称トリ有機錫ハイドロオキサ
イド、ビヌ（非対称トリ有機錫）オキサイド又は非対称
トリ有機錫ハライドを作用させることによって上記一般
式ＣＩ）で表わされる非対称トリ有機錫結合単位を含有
する本発明の重合体とすることができる。

重合体直鎖中に一般式〔１〕で表わされる結合単位を含
む本発明の単独又は共重合体は一般式〔■〕で表わされ
る不飽和有機錫化合物単量体又はこれに他の重合性不飽
和化合物を添加して、適当なビニル重合触媒、好ましく
はベンゾイルパーオキサイド又はアゾヒスイソブチロニ
トリルなどのラジカル触媒の存在下で塊状、溶液、乳化
、懸濁などの重合法によって容易に得ることができる。

もう一つの方法では重合性不飽和カルボン酸もしくはそ
の誘導体又はそれと上記した他の重合性不飽和化合物を
上記触媒及び重合法によって重合させ。

得られた単独重合体又は共重合体に非対称トリ有機錫基
を導入することによって本発明の単独又は共重合体を得
ることができる。

ラジカル重合は溶媒の存在下で通常行なわれ。

例えばベンセン、トルエン、キシレンナトノ芳香族炭化
水素：リグロイン２石油ベンジン、ミ、トラルスピリッ
トのような石油系炭化水素；シクロヘキサン、ｎ−ヘキ
サン、ヘプタン、オクタンのような飽和脂肪族炭化水素
：メチルエチルケトン。

メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンのよりなケ
トン類；エタノール、エチルセロソルブのようなアルコ
ール類などの溶媒又は混合溶媒の存在下で行なう溶液重
合が一般的である。重合体に非対称トリ有機錫基を導入
する際にも、同様な溶媒を使用できる。

このように溶媒中で重合又は反応して得られた非対称ト
リ有機錫含有重合体溶液は無色ないし淡黄色の粘稠性液
体である。また本発明の非対称トリ有機錫含有重合体は
ほとんどすべての有機溶媒に溶解することができる。こ
れらの重合体を含む有機溶媒溶液を木板、金属板１合成
繊維製ロープ及び網に塗布し、乾燥したところ、良好な
可とう性と付着性をもった非対称トリ有機錫含有重合体
の塗膜を形成した。

本発明の非対称トリ有機錫含有重合体においては重合体
直鎖中に・一般式ＣＩ）で表わされる非対称トリ有機錫
結合単位を８５〜１００重量％存在させることが必要で
ある。　３５重量％以下では十分な防汚性能を発揮させ
ることができない。

本発明の防汚塗膜形成剤は、防汚目的に応じて非対称ト
リ有機錫含有重合体を種々の１態様で使用して製造され
る。

すなわち９本発明の非対称トリ有機錫含有重合体を炭化
水素、ハロゲン化炭化水素、ケトン、エステル、アルコ
ールなどの有機溶媒に溶解して。

あるいは上記各製造法で得られた非対称トリ有機錫含有
重合体溶液をそのま！もしくは稀釈して。

防β５塗膜形成剤として用いることができるし、必要が
あれは他の公知の防汚毒物たとえは亜酸化銅。

ジアルキルジチオカルバメ−ト ラクロロイソフタロニトリル、Ｎ−７リールマレイミド
、他の有機錫化合物．顔料，染料．充填剤その他の添加
剤を任意に添加して防汚剤を製造することができる。こ
うして得られた非対称トリ有機錫含有重合体溶液中の重
合体の割合は別に制限はないが．５〜７０重量％である
ことができる。

本発明においては非対称トリ有機錫含有重合体そのもの
が防ｆ５　７１１物と塗膜形成を同時に兼ねているので
．原則として他の展色剤（ビヒク／Ｌ／）、例えば油性
系フェス，ビニル樹脂系ワニス、アクリ／ｌ／ＶｉＪ脂
系ワニス、塩化ゴム系フェスは必要としないが，防ｆ９
目的によってはこれらを使用してもよいことは当然であ
る。

かくして製造した本発明の防汚塗膜形成剤を通常の方法
９例えば塗布、噴霧、浸漬法などで被防汚処理基体材料
を処理したとき次のような特徴を発揮させることができ
る。

〔作用及び効果〕

まず本発明の重合体における非対称トリ有機錫分は環境
中で容易に分解して無毒性の錫化合物になる特長を有す
る。したがって１本発明の防汚塗膜形成剤を適用した漁
網や船底は、加水分解で溶出した非対称トリ有機錫化合
物によって汚染生物の付着が防止され、その後は該化合
物が海水によって分解するため、蓄積はなく、環境を汚
染しない効果がある。これは本発明の重合体における非
対称トリ有機錫分子中にベンジル基が存在するためと思
われる。また分子中にベンジル基が二個まで存在しても
防汚効力が失われないことが判明した。

次に本発明の非対称トリ有機錫含有重合体そのものが被
処理基体材料に対し強力な接着性を有する重合体である
ため、その表面に強じんな塗膜を形成し、そのすぐれた
防汚性能と物理的化学的耐性によって基体を長期にわた
って保護することができる。

また本発明では非対称トリ有機錫基か重合体又は共重合
体に導入されているから１人畜に対する生理作用はさら
に軽減されている。したかつて防汚塗膜形成剤の製造、
塗布作業中にかぶれなどの皮ふ障害や刺激性などによる
呼吸器障害が実用上なくな９．極めて安全に作業ができ
る。

本発明の防汚塗膜形成剤は、鋼船、本船１強化プラスチ
ック製船の船底、漁網、海中構築物、海水導入管などの
海水に接する物体の保護にとくに有利に使用されるが、
河水、湖水その他の水を長期にわたって利用するために
汚染生物による被害を受けやすい物体の保護にも適用さ
れる。

〔実　施　例〕

次に実施例及び試験例を挙げて本発明を説明するが、各
例中％は重量％を示すものとする。

実　　施　　例　　１ 攪拌機、温度計１滴下ロート及び冷却器を備えた３００
ｍ４０四ツロフラスコに、ベンジルジプチル錫メタクリ
レート６５１．メチルメタクリレート２０２．２−エチ
ルへキシルアクリレート５ｙ、　　キシレン９０ｆ２Ｈ
Ｊ’ベンゾイルパーオキサイド１１を仕込み、常温でよ
く混合した後、全溶液量の半分＜９０９）を滴下ロート
に移した。容器内を窒素ガス置換後、９０℃に加熱し、
１時間予重合を行なった。続いて同温度に保ちながら１
滴下ロートよシ混合物を約３０分で滴下した。その後９
０℃で１時間、さらに１００℃で２０分間加熱攪拌した
。得られたペンシルジブチル錫含有重合体溶液（重合体
溶ｌ＆Ａとする）は粘度（２５℃）５００ｃｐｓを有す
る淡黄色の液体で、加熱残分は５０，０％であった。

実　　施　　例　　２ 実施例１と同様な反応容器にビス（ベンジルジブｆ　）
Ｖ錫）イタコネート５８２．メチルメタクリレート３６
７、ｎ−ブチルアクリレート６２．アゾビスイソブチロ
ニトリル０．８　ｙ　及Ｕ　ト／ｌ／エン１００９を仕
込み、常温でよく混合した後、全溶液量の半分（１００
ｙ　）を滴下ロートに移した。容器内を窒素ガス置換後
、７５℃に加熱、１時間予重合を行なった。続いて同温
度に保ちながら９滴下ロートより混合物を約８０分で滴
下した。その後７５℃で１時曲、さらに１００℃で２０
分間加熱攪拌した。得られたペンジルシブチ）Ｌ／錫含
有重合体溶液（重合体溶液Ｂとする）は粘度（２５℃）
３８０ｃｐｓを有する淡黄色の液体で、加熱残分は４９
．８％であった。

実　　施　　例　　３ 実施例１と同様な反応容器にメタアクリル酸３０．３９
　（０，３５モル）、メチルメタクリレート４６り。

ｎ−ゾチルアクリレート１０２．ペンゾイルパーオギサ
イド２２．ｎ−ブチルアルコ−ｙＶ５０？及びキシレン
５０２を仕込み、常温でよく混合した後、全溶液量の半
分（９３，２ｆ）を滴下ロートに移した。

容器内を窒素ガス置換後、７５〜８０℃で１時間予重合
を行なった。続いて同温度に保ちながら、１荊下ロート
よシ混合物を約３０分で滴下した。その後同温度で１時
間、さらに１１０℃で２０分間加熱攪拌した。重合物を
５０℃壕で冷却し、これにビス（ベンジルシフ゛チルε
易）オキサイド１１６．ｆｌ（０，１７６モ）Ｌｙ　）
とキシレン１００２を加え、同温度で３０分間反応させ
た。得られたベンジルジブチル錫含有重合体溶液（重合
体溶液Ｃとする）は粘度（２５℃）６５０　ｃｐｓを有
する淡黄色の粘稠液体で、加熱残分は５０．２％であっ
た。

実施例４ 実施例１と同様な反応容器に無水マレイン酸１６５’（
０，１６モ／Ｌ／）、　　メチルメタクリレート２３２
゜ビニルピロリドン１０り、２−エチルへキシルアクリ
レート５７．ベンゾイルパーオキサイド１．０２及びキ
シレンエ００１を仕込み、容器内を窒素ガス置換し、ゆ
っくシ加熱を開始、８５〜９０℃で１時間加熱攪拌した
。滴下ロートにメチルメタクリレ−ト２３１ｉ’　、　
　ビニルピロリドン１０？、２−エチルヘキシ／Ｌ’５
ｆ？及びベンゾイルパーオキサイド１．０７の混合溶液
を入れ、同温度で約１時間で滴下した。その後同温度で
１時間、さらに１１０℃で２０分間加熱攪拌した。重合
物を５０℃まで冷却し、これにビス（ベンジルジブチル
錫）オキサイド１０８ｒ（０，１６３モル）とキシレン
１０ｏ？を加え、同温度で２０分間反応させた。得られ
たベンジルジブチル錫含有重合体溶液（重合体溶ｉ！ｉ
Ｄとする）は粘度（２５℃）　７２０　ｃｐｓを有する
淡黄色の粘稠液体で。

加熱残分は５１．０％であった。

実　　施　　例　　５ 攪拌機、温度計１滴下ロート及び冷却器を備えｆｃ５０
０ｍｌの四ツロフラスコに、ペンシルジプチル錫メタク
リレート１４０９　、　メチルメタクリレート４６５’
及ヒ２−エチルヘキシルアクリレート１４？の混合物と
界面活性剤（エマルジット１６．第一工業製薬社製）２
０１及びポリエチレングリコ−／ｌ／（平均分子ｆｆ１
４０００　）　８　Ｆをとかしたイオン交換水１８６２
を仕込み、常温にて１時間攪拌し、単量体混合物の乳化
を行なった。得られた乳化液の半分（１９０２）を滴下
ロートに移し１反応容器内を窒素ガス置換し、これに過
硫酸アンモニウムの８％水溶液２．３２を仕込み、加熱
攪拌し、内温を７５〜８０℃に保ちながら９滴下ロート
中の乳化液を４０分で滴下した。その後同温度で２時間
攪拌し１反応を終了した。得られたベンジルジブチル錫
含有重合体溶液（重合体溶液Ｅとする）は粘度（２５℃
）９８ｃｐｓを有する乳白色液体で、加熱残分は４９％
であった。

実　　施　　例　　６〜１４ 実施例１〜５と同様な重合方法に従い、下記第１表に示
した重合成分、溶媒及び触媒を用い１重合反応条件下で
反応を行い、非対称トリ有機錫含有重合体溶＃：（重合
体溶ＭＦ〜Ｎ）を得た。

錫化合物又はこれと他の重合性不飽和化合物を重合させ
る方法。

ｂ法：実施例３〜４と同様に１重合性不飽和カルボン酸
化合物又はこれと他の重合性不飽和化合物を重合させ、
ついでトリ有機錫ハイドロオキサイド又はビス（トリ有
機錫）オキサイドを作用させる方法。

Ｃ法、実施例５と同様に９重合性不飽和有機錫化合物又
はこれと他の重合性不飽和化合物を乳化重合させる方法
。

以上を第１表に示す。

参　　考　　例　　Ａ 実施例１と同様な反応容器に、無水マレイン酸１４．９
　ｙ　（０，１５モ／Ｌ／）、　　メチルメタクリレー
ト２５ｙ。

２−エチルへキシルアクリレート１３り及びキシレン１
７０２を仕込み、５０℃以下で攪拌して無水マレイン酸
を溶解させ、均一な溶液とした。これにベンゾイルパー
オキサイド１ｆをキシレン３０２にとかして加え、ゆっ
くシ加熱し、内温か９５℃になってから、同温度で１時
間加熱攪拌を続けた。その後滴下ロートからメチルメタ
クリレート２５り、２−エチルへキシルアクリレート１
３２及びベンゾイルパーオキサイド１２の混合液を約３
０分で同温で滴下した。滴下後９５〜１００℃で２時間
、さらに１２５〜１３０℃で３０分加熱攪拌した。重合
物を６０℃まで冷却し、ビス（トリフェニル錫）オキサ
イド１０９　？　（０，１５モ／Ｉ／）を加え、同温度
で１時間攪拌した後、放冷し、粘度（２５℃）　３４０
　ｃｐｓを有する白濁粘稠なトリフェニル錫含有重合体
溶液（参考例Ａの重合体溶液とする）を得た。

参　　考　　例　　Ｂ 実施例１と同様な反応容器に、トリブチル錫メタクリレ
ート１３０　Ｆ　、　　メチルメタクリレート６０２゜
ｎ−ブチルアクリレート１０り及びアゾビスイソブチロ
ニトリル２りを仕込み、よく混合した後、半分（１００
５’　）を滴下ロートに移した。容器にキシレン１００
１を加え、窒素ガス置換後、８０℃で１時間重合を行な
った。残り半分を滴下ロートより、同温度で１時間かけ
て滴下した。同温度で２時間攪拌を続け、さらに１００
℃に昇温しで３０分間反応させた。放冷して、粘度（２
５℃）　６５０　ｃｐｓを有する無色粘稠なトリブチル
賜含有重合体溶液（参考例Ｂの重合体溶液とする）を得
た。

実　　施　　例　　１５〜２６ 実施例１〜１４で得られた各非対称トリ有機錫含有重合
体溶液を用い、これに下記第２表に記載の配合成分を添
加して９本発明の船底用防汚塗料を得た。

以上を第２表にまとめた。なお１表中の数値は重量部数
を示すものとする。

（Ｉ）　　防汚試験（クリヤー塗装） 実施例１〜１−Ｌで得られた本発明の防汚剤（重合体溶
液Ａ−Ｎ　）を１７×９Ｘ０．３ｃｒｎの硬質塩化ビニ
／ｌ／樹脂扱の両凹に乾燥膜厚で約１５０１ｚになるよ
うに塗布した。各塗布板を三重県尾鷲湾にて６ケ月にわ
たり、海中後垂下浸漬し、その汚染状態を観察した。

結果を第３表に示す。

表中の記号は次のことを示す（以後の表も同じ）。

Ｏ：海棲動植物の付着なし △　：　　〃　　５％以下の付着あり ×　：　　〃　　５〜２０％の付着ありＸＸ：　　　／
／　　　２０〜５０％の付着あシＸＸＸ：　　　／／　
　　５０％以上の付着あり（ハ）　％は付着面積を示す
。

第　　　　　３　　　　　表 （ＩＤ　　防汚試験（漁網） 実施例１〜・１及び実施例６〜１３で得られた本発明の
防汚剤（重合体溶液Ａ−Ｄ及びＦ−Ｎ）にキシレン２０
０部を加え、また実施例５及び実施例１４で得られた本
発明の防汚剤（重合体溶液Ｅ及びＮ）（２４本、８節）
を浸漬し、３分後に取り出し、風乾後、鉄製枠に取り付
けた。塗布量は漁網重量に対して約２０％であった。こ
れらを三重県尾鷲湾にて３ケ月にわたり、海中後垂下浸
漬し、１ケ月毎にその汚染状態を観察した。

結果を第４表に示す。

第　　　　　４　　　　　表 面　防汚試験（船底塗料） 実施例１５〜２６で得られた本発明の防汚塗料を２０Ｘ
１０Ｘ０．３ｃｒｎの硬質塩化ビニル樹脂板の両面に乾
燥膜厚で約２００μになるように塗布した。各塗布板を
三重県尾鷲湾にて１２ケ月にわたり、海中後垂下浸漬し
、その汚染状態を定期的に観察した。

結果を第５表に示す。

第　　　　　５　　　　　表 潤　化合物の分解性試験 実施例１〜１４によって得た重合体溶液Ａ−Ｎを２０Ｘ
１０Ｘ０．３ｃｒｎの塩化ビニル樹脂板の片面に乾燥膜
厚で約５０μになるように塗布し、乾燥後、海水１ｔに
４時間浸漬し、非対称トリ有機錫分を溶出させた。その
１００ｍ乙を分取し、ベンセンで抽出して、初期の非対
称トリ有機錫分を測定した。残りの溶出海水液を紫外線
ランプ（２５３，７ｎｍ水銀灯）下３０ｔ−ｒｎに置き
、経時的に１００ｍｔづつ分取し、ベンゼン１０ｍ１で
抽出’Ｌ　、　ＥＣＤ−ＧＣ（電子捕獲型検出器付ガス
クロマドクラフィー）にて残存する非対称トリ有機錫分
を定量した。比較例としてトリフエニ／Ｉ／賜含有重合
体溶液（参考例Ａの重合体溶液）及びトリブチル錫含有
重合体溶液（参考例Ｂの重合体溶液）についても同様に
して行ない、トリ有機錫分を定量した。

結果を第６表に示す。

なお、第６表中の数字はトリ有機錫分の残存率（％）を
示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　重合体直鎖中に一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中Ｒ＾１は水素原子又は基−ＣＯＯＺを、Ｒ＾２は
   水素原子、メチル基又は基−ＣＨ＿２ＣＯＯＺを、Ｚは
   一般式−Ｓｎ（Ｂｚ）＿ａＲ＿３＿−＿ａ （式中Ｂｚはベンジル基を、Ｒはアルキル基又はアリー
   ル基を、ａは１又は２の整数を示す）で表わされる非対
   称トリ有機錫基をそれぞれ示す〕で表わされる非対称ト
   リ有機錫結合単位を３５〜１００重量％存在させてなる
   重合体を使用したことを特徴とする防汚塗膜形成剤。