JPH01161076A - 接着剤組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は接着剤組成物に関し、特に、可使時間が長く、
冷圧時間が短いという作業面に優れ、かつ耐水性、耐熱
性が良好な接着剤であって、床材などの用途に好適な接
着剤に関する。
冷圧時間が短いという作業面に優れ、かつ耐水性、耐熱
性が良好な接着剤であって、床材などの用途に好適な接
着剤に関する。
近年、床材への居住性の高性能化に伴って、床板などの
木質材の歩行感を良好にし、その疲労度を少なくするた
めに、また、階下への歩行者のタッピング音を吸収させ
るという防音効果を奏させるために、さらには、コンク
リート等の下地に木質フロアを直接接着施工をすること
に基づくコンクリート下地からの湿気による木質フロア
の腐食、変色、カビの発生を防ぐために、木質材にプ玲 ラスチック発夕体を接着させてなる複合フロアの要求が
重視されている。
木質材の歩行感を良好にし、その疲労度を少なくするた
めに、また、階下への歩行者のタッピング音を吸収させ
るという防音効果を奏させるために、さらには、コンク
リート等の下地に木質フロアを直接接着施工をすること
に基づくコンクリート下地からの湿気による木質フロア
の腐食、変色、カビの発生を防ぐために、木質材にプ玲 ラスチック発夕体を接着させてなる複合フロアの要求が
重視されている。
ヲ乞
プラスチック発汐体の中でも、耐温性、耐水性、耐熱性
、歩行感、防音効果、防湿効果等の諸物性および経済面
からポリエチレン系フオーム材の使用が増えてきている
が、このポリエチレ、系改 フオームをはじめとするプラスチック発冷体を接着させ
る接着剤についてみてみると、その接着性能や作業性尋
経済的な面について必ずしも満足できるような接着剤は
現状では見当らない。
、歩行感、防音効果、防湿効果等の諸物性および経済面
からポリエチレン系フオーム材の使用が増えてきている
が、このポリエチレ、系改 フオームをはじめとするプラスチック発冷体を接着させ
る接着剤についてみてみると、その接着性能や作業性尋
経済的な面について必ずしも満足できるような接着剤は
現状では見当らない。
現状は、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン樹
脂、アクリル−酢酸ビニル共重合体エマルジョン樹脂、
スチレン−ブタジェン共重合体ラテックス樹脂、ニトリ
ル−ブタジェン共重合体ラテックス樹脂、酢酸ビニル−
N−メチロールアクリルアミド−アクリル酸共重合体エ
マルジョン樹脂を、耐水性、耐熱性、耐煮清性能を要求
されない場合には単独で用い、耐水性、耐熱性、耐煮沸
性能が要求される場合には、−L述の各種ニブルジョン
樹脂およびラテックス樹脂にエポキシ樹脂やインシアネ
ート化合物を配合して接着している。
脂、アクリル−酢酸ビニル共重合体エマルジョン樹脂、
スチレン−ブタジェン共重合体ラテックス樹脂、ニトリ
ル−ブタジェン共重合体ラテックス樹脂、酢酸ビニル−
N−メチロールアクリルアミド−アクリル酸共重合体エ
マルジョン樹脂を、耐水性、耐熱性、耐煮清性能を要求
されない場合には単独で用い、耐水性、耐熱性、耐煮沸
性能が要求される場合には、−L述の各種ニブルジョン
樹脂およびラテックス樹脂にエポキシ樹脂やインシアネ
ート化合物を配合して接着している。
しかし、1;述した耐水性、耐熱性、耐煮冒性能が要求
される箇所に使用され、各種エマルジョン樹脂にエポキ
シ樹脂を配合してなる接着剤は、30°Cで2時間以ト
を経過すると、接着剤の粘度がL昇し、ゲル状態を呈し
、塗付性、接着性の低下を起こし、実用性に乏しい。
される箇所に使用され、各種エマルジョン樹脂にエポキ
シ樹脂を配合してなる接着剤は、30°Cで2時間以ト
を経過すると、接着剤の粘度がL昇し、ゲル状態を呈し
、塗付性、接着性の低下を起こし、実用性に乏しい。
また、各種エマルジョン樹脂にインシアネート化合物を
配合してなる接着剤は、30℃で2時間以]−を経過し
ても、接着剤の粘度変化が少なく、見掛け一ヒは塗付性
も良好のため、接着出来そうであるが、実際は当該時間
の経過とともに、耐水性、耐熱性、耐煮沸性が著しく低
下を起こす。
配合してなる接着剤は、30℃で2時間以]−を経過し
ても、接着剤の粘度変化が少なく、見掛け一ヒは塗付性
も良好のため、接着出来そうであるが、実際は当該時間
の経過とともに、耐水性、耐熱性、耐煮沸性が著しく低
下を起こす。
本発明は、耐水性、#熱性、#煮沸性の要求される分野
に好適な接着剤組成物を提供することを目的とする。
に好適な接着剤組成物を提供することを目的とする。
本発明は、また、可使時間の長い接着剤組成物を提供す
ることを目的とする。
ることを目的とする。
本発明は、さらに、塗付性能の良好な接着剤組成物を提
供することを目的とする。
供することを目的とする。
本発明は、さらに、可使時間が長く、塗付性が良好であ
るばかりでなく、前記の如き木質材にプ三勺 ラスチック発4体を接着する際の冷圧による圧締時間が
短く、従って、かかる作業面において優れた接着剤組成
物を提供することを目的とする。
るばかりでなく、前記の如き木質材にプ三勺 ラスチック発4体を接着する際の冷圧による圧締時間が
短く、従って、かかる作業面において優れた接着剤組成
物を提供することを目的とする。
本発明は、さらに、特に、複合フロアなどの床材分野や
屋外での繊維強化プラスチック(FRP)の接着などの
分野で好適な接着剤組成物であって、高温多湿下に置か
れ、耐水性、耐熱性などの性能を保持していることが必
要な分野での用途に適した接着剤組成物を提供すること
を目的とする。
屋外での繊維強化プラスチック(FRP)の接着などの
分野で好適な接着剤組成物であって、高温多湿下に置か
れ、耐水性、耐熱性などの性能を保持していることが必
要な分野での用途に適した接着剤組成物を提供すること
を目的とする。
本発明のかかる目的は酢酸ビニルとN−メチロールアク
リルアミドとアクリル酸類とを共重合したエマルジョン
樹脂と後述する酸性アミンエチル化ビニルインターポリ
マとの組合せにより達成される。
リルアミドとアクリル酸類とを共重合したエマルジョン
樹脂と後述する酸性アミンエチル化ビニルインターポリ
マとの組合せにより達成される。
本発明に使用されるに記エマルジョン樹脂は、ち該ポリ
マとの組合せおよび前述した本発明所望の1」的から、
その組成比が、0.5〜25wt%のN−メチロールア
クリルアミド、0.1〜10wt%のアクリル酸類と残
り(64〜99.4wt%)が酢酸ビニルであるものが
好ましい。
マとの組合せおよび前述した本発明所望の1」的から、
その組成比が、0.5〜25wt%のN−メチロールア
クリルアミド、0.1〜10wt%のアクリル酸類と残
り(64〜99.4wt%)が酢酸ビニルであるものが
好ましい。
ここに、上記共重合するアクリル酸類の例としては、ア
クリル酸、アクリル酸エステル(アクリル酸ブチルエス
テル、アクリル酸エチルエステル、アクリル酸ブチルエ
ステル、アクリル酸アミノエステルなど)、メタクリル
酸エステル(メタグリル酸メチルエステル、メタクリル
酸エチルエステル、メタクリル酸プロピルエステル、メ
タクリル酸ブチルエステル、メタクリル酸アミノエステ
ルなど)、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマ
ル酸等があげられる。
クリル酸、アクリル酸エステル(アクリル酸ブチルエス
テル、アクリル酸エチルエステル、アクリル酸ブチルエ
ステル、アクリル酸アミノエステルなど)、メタクリル
酸エステル(メタグリル酸メチルエステル、メタクリル
酸エチルエステル、メタクリル酸プロピルエステル、メ
タクリル酸ブチルエステル、メタクリル酸アミノエステ
ルなど)、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマ
ル酸等があげられる。
これらのアクリル酸類は、単独で使用出来、また、併せ
て用いることが出来る。
て用いることが出来る。
N−メチロールアクリルアミドの含有量が、0.5wt
%未満の場合には、接着剤の耐水性、耐熱性が乏しくな
り、耐水性の要求される屋外、床の用途に使用できず、
本発明所望の目的を達成し難い。一方、N−メチロール
アクリルアミドの含有量が、25wt%を超える場合に
は、増粘する、分離してしまうなどの保存安定性の面で
良好なト記酢酸ビニル系エマルジョン樹脂を得ることが
難しい。
%未満の場合には、接着剤の耐水性、耐熱性が乏しくな
り、耐水性の要求される屋外、床の用途に使用できず、
本発明所望の目的を達成し難い。一方、N−メチロール
アクリルアミドの含有量が、25wt%を超える場合に
は、増粘する、分離してしまうなどの保存安定性の面で
良好なト記酢酸ビニル系エマルジョン樹脂を得ることが
難しい。
アクリル酸類の含有量が、0.1wt%未満の場合には
、保存安定性(分離、粗粒子の発生)の良好な当該エマ
ルジョン樹脂を得ることが難しい。一方、アクリル酸類
の含有量が、10wt%を超える場合には製造上反応時
間を要したりし、また、未発明所9Jの目的を達成し難
い。
、保存安定性(分離、粗粒子の発生)の良好な当該エマ
ルジョン樹脂を得ることが難しい。一方、アクリル酸類
の含有量が、10wt%を超える場合には製造上反応時
間を要したりし、また、未発明所9Jの目的を達成し難
い。
本発明に使用される上記エマルジョン樹脂は、例えば次
の製法により得ることができる。
の製法により得ることができる。
ポリビニルアルコール
純水
酢酸ビニルモノマー
アンモニア水
硫酸第1鉄アンモニウム
よりなる混合物を窒素中で加熱し、触媒を加え重合を開
始させる。
始させる。
次いで、次の各モノマー液を別々に同時に−Y−記混合
物(液)に連続的に加える。
物(液)に連続的に加える。
モノマー液 (1)
N−メチロールアクリルアミド
純水
モノマー液 (2)
酢酸ビニルモノマー
アクリル酸
tert−ブチルヒドロキシルオキシドモノマー液(1
)および(2)添加終了後、熟成させ、冷却を行ない、
酢酸ビニルとN−メチロールアクリルアミドおよびアク
リル酸とを共重合したエマルジョン樹脂を得る。
)および(2)添加終了後、熟成させ、冷却を行ない、
酢酸ビニルとN−メチロールアクリルアミドおよびアク
リル酸とを共重合したエマルジョン樹脂を得る。
本発明に使用される酸性化アミノエチル化ビニルインタ
ーポリマ(以下中にポリマーということもある)は、 式 で示されるポリマと酸とを反応させ酸性化したものであ
る。
ーポリマ(以下中にポリマーということもある)は、 式 で示されるポリマと酸とを反応させ酸性化したものであ
る。
(J:、記式中RおよびR′は、同一もしくは相異なる
水素原子もしくは炭素原子数1〜4のアルキル基、nの
平均値は1.O〜2.5であり、アミノエチル化される
以前のポリマーは3wt%以上、好ましくは5wt%以
にの一〇〇〇H基側鎖を有する)で示される。
水素原子もしくは炭素原子数1〜4のアルキル基、nの
平均値は1.O〜2.5であり、アミノエチル化される
以前のポリマーは3wt%以上、好ましくは5wt%以
にの一〇〇〇H基側鎖を有する)で示される。
アミノエチル化インターポリマーはその内の11r4M
カヒニルカルポン酸モノマーであるモノマー混合物の溶
液重合によって製造される含カルボキシル側鎖ビニルイ
ンターポリマーより調製される。モノマー混合物は触媒
を使用し、通常一定な昇温状態で爪合し、重合はその完
結まで撹拌される。溶液重合に使用される種の改善操作
、例えばモノマー混合物のステップ状装入、触媒の追加
、不活性雰囲気下での反応あるいは回分式または連続弐
爪合等が実施される。
カヒニルカルポン酸モノマーであるモノマー混合物の溶
液重合によって製造される含カルボキシル側鎖ビニルイ
ンターポリマーより調製される。モノマー混合物は触媒
を使用し、通常一定な昇温状態で爪合し、重合はその完
結まで撹拌される。溶液重合に使用される種の改善操作
、例えばモノマー混合物のステップ状装入、触媒の追加
、不活性雰囲気下での反応あるいは回分式または連続弐
爪合等が実施される。
ビニルカルボン酸モノマーはアクリル酸、メタクリル酸
、桂皮酸、クロトン酸のごときαφβ−エチレン性不飽
和モノカルボン酸:マレイン酸、フマール酸、イタコン
酸のごとき不飽和ジカルボン酸、上記ジカルボン醜の半
エステルおよびそれらの混合物を包含する。好ましいビ
ニルカルボン酸は不飽和モノカルボン酸であり、特に好
ましくはアクル酸およびメタクリル酸である。
、桂皮酸、クロトン酸のごときαφβ−エチレン性不飽
和モノカルボン酸:マレイン酸、フマール酸、イタコン
酸のごとき不飽和ジカルボン酸、上記ジカルボン醜の半
エステルおよびそれらの混合物を包含する。好ましいビ
ニルカルボン酸は不飽和モノカルボン酸であり、特に好
ましくはアクル酸およびメタクリル酸である。
ビニルコポリマーはビニルカルボン酸と1種あるいはそ
れ以上の共重合性上ツマ−(例えばビニル芳香族モノマ
ー、不飽和モノカルボン酸のアルキルエステル、不飽和
ジカルボン酸のジアルキルエステル、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、フッ化ビニルおよびN−ビニルピロリドン
等)とを共重合させることによって得られる。
れ以上の共重合性上ツマ−(例えばビニル芳香族モノマ
ー、不飽和モノカルボン酸のアルキルエステル、不飽和
ジカルボン酸のジアルキルエステル、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、フッ化ビニルおよびN−ビニルピロリドン
等)とを共重合させることによって得られる。
適当なビニル芳香族七ツマ−はスチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、種々のアルキル置換スチレン
、種々のハロゲン置換スチレンを包含する。特に好まし
いビニル芳香族七ツマ−はスチレン、α−メチルスチレ
ンおよびビニルトルエンである。適当な不飽和モノおよ
びジカルボン酸のアルキルエステルは上記のビニルカル
ボン酸を炭素原子at−12の脂肪族アルコールでエス
テル化することによって得られるエステルを包含する。
チレン、ビニルトルエン、種々のアルキル置換スチレン
、種々のハロゲン置換スチレンを包含する。特に好まし
いビニル芳香族七ツマ−はスチレン、α−メチルスチレ
ンおよびビニルトルエンである。適当な不飽和モノおよ
びジカルボン酸のアルキルエステルは上記のビニルカル
ボン酸を炭素原子at−12の脂肪族アルコールでエス
テル化することによって得られるエステルを包含する。
アクリル酸およびメタクリル酸のエステルが好ましく、
特に好ましいエステルはアクリル酸およびメタクリル酸
のメタノール、エタノール、インプロパツールブタメー
ル、2−エチルヘキサノールエステルである。小量のア
クリロニトリル(10%以下)もフィルムの特性を改善
するために使用し得る。
特に好ましいエステルはアクリル酸およびメタクリル酸
のメタノール、エタノール、インプロパツールブタメー
ル、2−エチルヘキサノールエステルである。小量のア
クリロニトリル(10%以下)もフィルムの特性を改善
するために使用し得る。
Uましいコポリマーはスチレン、1種またはそれ以1;
のアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマーおよ
びビニルカルボン酸より調製される。1例としてスチレ
ンは60%までアクリレートモノマーおよびカルボン酸
と共重合し得る。また7クリルモノマーは90wt%ま
で使用し得る。
のアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマーおよ
びビニルカルボン酸より調製される。1例としてスチレ
ンは60%までアクリレートモノマーおよびカルボン酸
と共重合し得る。また7クリルモノマーは90wt%ま
で使用し得る。
ビニルコポリマーは好ましくはカルボン酸の爪IJ(−
COOHとして)が3%以」−1より好ましくは7.5
〜L 2.5wt%になるよう十分ビニルカルボン酸を
使用して製造される。そしてその残りは上記の好ましい
コモノマーである。
COOHとして)が3%以」−1より好ましくは7.5
〜L 2.5wt%になるよう十分ビニルカルボン酸を
使用して製造される。そしてその残りは上記の好ましい
コモノマーである。
爪台に適当な溶媒はアルコール、ケトン、芳香族炭化水
素およびそれらの混合物を包含する。利金温度は60℃
〜140℃、好ましくは80°C〜100 ’Cの範囲
であるが、最適温度はモノマー、触媒およびその他の条
件に依る。
素およびそれらの混合物を包含する。利金温度は60℃
〜140℃、好ましくは80°C〜100 ’Cの範囲
であるが、最適温度はモノマー、触媒およびその他の条
件に依る。
本発明に使用されるアミノエチル化インターボΦ
リマ はビニルカルボン酸インターポリマー、I!i当
な溶媒中、過剰量のフルキレンイミンまたはN−(アミ
ノアルキル)置換アルキレンイミンと反応させるアミノ
化反応よって調製される。適当なアルキレンイミンはエ
チレンイミン、プロピレンイミンおよびブチレンイミン
のごときエチレンイミン類およびそれらの混合物のごと
き1ツ2−アルレ キケンイミンを包含する。エチレンイミンは市販されて
おり、好ましい原料である。特に有用な原料アルキレン
イミンと同程度の反応性を有し、かつアルキレンイミン
より揮発性の低いN−(アミノアルキル)置換アルキレ
ンイミンである。その代表例にはN−(2−アミノエチ
ル)アジリジン、N−(3−アミノプロピル)アジリジ
ン、N−(2−アミノプロピル)プロピレンイミンおよ
びN−(2−アミノブチル)ブチレンイミン等が存在す
る。N−(2−7ミノエチル)アジリジン、およびN−
(2−アミノプロピル)プロピレンイミンが特に好まし
い。
な溶媒中、過剰量のフルキレンイミンまたはN−(アミ
ノアルキル)置換アルキレンイミンと反応させるアミノ
化反応よって調製される。適当なアルキレンイミンはエ
チレンイミン、プロピレンイミンおよびブチレンイミン
のごときエチレンイミン類およびそれらの混合物のごと
き1ツ2−アルレ キケンイミンを包含する。エチレンイミンは市販されて
おり、好ましい原料である。特に有用な原料アルキレン
イミンと同程度の反応性を有し、かつアルキレンイミン
より揮発性の低いN−(アミノアルキル)置換アルキレ
ンイミンである。その代表例にはN−(2−アミノエチ
ル)アジリジン、N−(3−アミノプロピル)アジリジ
ン、N−(2−アミノプロピル)プロピレンイミンおよ
びN−(2−アミノブチル)ブチレンイミン等が存在す
る。N−(2−7ミノエチル)アジリジン、およびN−
(2−アミノプロピル)プロピレンイミンが特に好まし
い。
インターポリマ 中のカルポキシルノ、ζ1個あだり複
数個のアミン基を結合させる(すなわち前記式中のn値
1.0以上)には有機溶媒中においてビニルカルボン酸
インターポリマ とカルボキシル当量に対して2モル以
上のアルキレンイミンを反応させる。好ましいアルキレ
ンイミンのモル数範囲は2〜5、モ均n値は1.5〜2
.5である。N−(アミノアルキル)アルキレンイミン
の場合はカルボン酸当量に対して1モル以」二、好まし
くは1〜1,5モル使用される。
数個のアミン基を結合させる(すなわち前記式中のn値
1.0以上)には有機溶媒中においてビニルカルボン酸
インターポリマ とカルボキシル当量に対して2モル以
上のアルキレンイミンを反応させる。好ましいアルキレ
ンイミンのモル数範囲は2〜5、モ均n値は1.5〜2
.5である。N−(アミノアルキル)アルキレンイミン
の場合はカルボン酸当量に対して1モル以」二、好まし
くは1〜1,5モル使用される。
アミン化反応の温度は50℃以上、好ましくは50〜1
00℃である。より高温および加圧の条件ももちろん実
施し得る。文献によってはこの温度範囲とは異なり、室
温で混合し、その温度で一定時間保持し、次いで加熱す
る方法が記載されている。その方法によって得られた生
成物はしかし、本発明のそれとは実質的に熱安定性が異
なり、またアミド窒素あるいは未反応酸含有量が穴なる
。
00℃である。より高温および加圧の条件ももちろん実
施し得る。文献によってはこの温度範囲とは異なり、室
温で混合し、その温度で一定時間保持し、次いで加熱す
る方法が記載されている。その方法によって得られた生
成物はしかし、本発明のそれとは実質的に熱安定性が異
なり、またアミド窒素あるいは未反応酸含有量が穴なる
。
アミノエチル化インターポリマ はまたカルボキシル基
側鎖を有するインターポリマ に1〜2モルのアルキレ
ンイミンを加え、室温で反応させる方法によっても得ら
れる。得られるアミンエチル化インターポリマ の平均
n値は、1−1.3である。このようにしてアミノエチ
ル化されたインターポリマ はその安定性がかなり劣る
が、その塗料が短期間使用される場合には問題はない。
側鎖を有するインターポリマ に1〜2モルのアルキレ
ンイミンを加え、室温で反応させる方法によっても得ら
れる。得られるアミンエチル化インターポリマ の平均
n値は、1−1.3である。このようにしてアミノエチ
ル化されたインターポリマ はその安定性がかなり劣る
が、その塗料が短期間使用される場合には問題はない。
アルキレンアミンまたはN−(アミノアルキル)アルキ
レンとカルボン酸基との反応はメチルエチルケトン、キ
シレン、トルエンエチルベンゼン等のケトンあるいは芳
香族炭化水素等の非プロトン性であることが好ましいが
、その一部または全部をアルコールに置きかえてもよい
、適当なアルコールは炭素原子数2〜5の脂肪族アルコ
ール、炭素原子fi1〜6のアルキレングリコール、エ
チレングリコールおよびプロピレングリコールのアルキ
ルモノエーテルおよびジアセトンアルコールを包含する
。
レンとカルボン酸基との反応はメチルエチルケトン、キ
シレン、トルエンエチルベンゼン等のケトンあるいは芳
香族炭化水素等の非プロトン性であることが好ましいが
、その一部または全部をアルコールに置きかえてもよい
、適当なアルコールは炭素原子数2〜5の脂肪族アルコ
ール、炭素原子fi1〜6のアルキレングリコール、エ
チレングリコールおよびプロピレングリコールのアルキ
ルモノエーテルおよびジアセトンアルコールを包含する
。
アミン化反応はアルコール20wt%以下、残り芳香族
炭化水素より成る溶媒中で実施される。
炭化水素より成る溶媒中で実施される。
アミン化反応完結後溶媒組成物はストリップされ、溶媒
の組成がアルコール30−100wt%、ケトンまたは
エーテル70〜Owt%になるよう調整される。特に好
ましい溶媒はエタノール、プロパツール、イソプロピル
アルコール、イソブチルアルコール、n−ブチルアルコ
ール、n−ブチルアルコールおよびプロピレングリコー
ルのモノメチルエーテル包含する。最終製品中のポリマ
濃度はポリマ の溶解性および用途によって異なるが
1〜60wt%である。
の組成がアルコール30−100wt%、ケトンまたは
エーテル70〜Owt%になるよう調整される。特に好
ましい溶媒はエタノール、プロパツール、イソプロピル
アルコール、イソブチルアルコール、n−ブチルアルコ
ール、n−ブチルアルコールおよびプロピレングリコー
ルのモノメチルエーテル包含する。最終製品中のポリマ
濃度はポリマ の溶解性および用途によって異なるが
1〜60wt%である。
アミノエチル化コポリマーは適当な木に混和し得る溶媒
あるいは溶媒混合物中で、コポリマーと酸を混合するこ
とによって酸性化される。適当な溶媒はエチレングリコ
ール、プロピレングリコールおよびジプロピレングリコ
ールの低級アルキルエーテルであり、その代表例にはプ
ロピレングリコールのブチルエーテル、エチレングリコ
ールのエチルエーテル、ジエチレングリコールのプロピ
ルエーテル、混合プロピレングリコールのイソブチルエ
ーテル等がある。
あるいは溶媒混合物中で、コポリマーと酸を混合するこ
とによって酸性化される。適当な溶媒はエチレングリコ
ール、プロピレングリコールおよびジプロピレングリコ
ールの低級アルキルエーテルであり、その代表例にはプ
ロピレングリコールのブチルエーテル、エチレングリコ
ールのエチルエーテル、ジエチレングリコールのプロピ
ルエーテル、混合プロピレングリコールのイソブチルエ
ーテル等がある。
好ましい酸はインターポリマ のアミノ側鎖と酸塩(6
cit 5alt )を形成するものである。酸はまた
揮発性であることが望ましい。従ってギ酸あるいは酢酸
が望ましい。グリコール酸、プロピオン酸、醋酸のごと
き揮発性の低い酸も使用し得るが、得られる+曵膜の耐
水性が低下する。リン酸のごとき無機酸もまた使用し得
る。
cit 5alt )を形成するものである。酸はまた
揮発性であることが望ましい。従ってギ酸あるいは酢酸
が望ましい。グリコール酸、プロピオン酸、醋酸のごと
き揮発性の低い酸も使用し得るが、得られる+曵膜の耐
水性が低下する。リン酸のごとき無機酸もまた使用し得
る。
使用される酸の量は通常アミン基の量に等しいが、過剰
量でもまた不足量でも良い、必要最少址は酸性アミノエ
チル化コポリマーが水分散性を得るII)である。
量でもまた不足量でも良い、必要最少址は酸性アミノエ
チル化コポリマーが水分散性を得るII)である。
本発明における当該エマルジョン樹脂とポリマとの混合
比率(重量比、以下同じ)は、固形分換算で、エマルジ
ョン樹脂/ポリマ=10010.1〜100、好ましく
は1.0010.5〜80、特に好ましくは100/1
〜50である。
比率(重量比、以下同じ)は、固形分換算で、エマルジ
ョン樹脂/ポリマ=10010.1〜100、好ましく
は1.0010.5〜80、特に好ましくは100/1
〜50である。
当該混合比率がtoo、’o、を未満であるとき、すな
わちエマルジョン樹脂100重量部に対しポリマが0.
1重量部未満であるときには、耐水性、耐熱性などの接
着力が低下してくる。−方、当該混合比率が100/1
00を超えるときにはヅゝ−−シルジョン樹脂lOO重
量部に対しポリマーが100重量部を超え過剰となると
きには、可使時間も短くなり、耐水性、耐熱性などの接
n力も低下してくる。
わちエマルジョン樹脂100重量部に対しポリマが0.
1重量部未満であるときには、耐水性、耐熱性などの接
着力が低下してくる。−方、当該混合比率が100/1
00を超えるときにはヅゝ−−シルジョン樹脂lOO重
量部に対しポリマーが100重量部を超え過剰となると
きには、可使時間も短くなり、耐水性、耐熱性などの接
n力も低下してくる。
本発明においては、本発明による上記接着剤組成物に、
さらに必要に応じて、水性ラテックスや他のエマルジョ
ンを配合することができる。
さらに必要に応じて、水性ラテックスや他のエマルジョ
ンを配合することができる。
かかる水性ラテックスや他のエマルジョンを配合するこ
とにより、木質材やFRPやブラスチッミτ り発冷体などの基材に対する塗工性および後述する充填
剤や増Id剤、および顔料を添加した場合の混合安定性
などを向上させることができる。
とにより、木質材やFRPやブラスチッミτ り発冷体などの基材に対する塗工性および後述する充填
剤や増Id剤、および顔料を添加した場合の混合安定性
などを向上させることができる。
使用される水性ラテックスおよび他のエマルジョンとし
ては、各種のものが使用できるが、その具体例として、
スチレン、ブタジェン、アクリロニトリル、アクリレー
ト、塩化ビニル、クロロプレン、イソプレンなどの水性
ラテックスや酢酸ビニル、エチレン、アクリル酸、アク
リル酸エステルなどから選ばれた不飽和モノマーの共重
合体エマルジョンなどが例示される。
ては、各種のものが使用できるが、その具体例として、
スチレン、ブタジェン、アクリロニトリル、アクリレー
ト、塩化ビニル、クロロプレン、イソプレンなどの水性
ラテックスや酢酸ビニル、エチレン、アクリル酸、アク
リル酸エステルなどから選ばれた不飽和モノマーの共重
合体エマルジョンなどが例示される。
本発明組成物に充填剤、増に剤を配合することができる
。
。
充填剤、増量剤は、接着剤中の酢酸ビニルとN−メチロ
ールアクリルアミドとアクリル酸類との共重合体エマル
ジョン樹脂や酸性化アミノエチル化ビニルインターポリ
マや上記必要に応じて配合する水性ラテックなどと反応
し、特に、当該ポリマーと反応して1本発明接着剤によ
り一層耐水性や初期接着性を向上させる作用をすること
が判った。
ールアクリルアミドとアクリル酸類との共重合体エマル
ジョン樹脂や酸性化アミノエチル化ビニルインターポリ
マや上記必要に応じて配合する水性ラテックなどと反応
し、特に、当該ポリマーと反応して1本発明接着剤によ
り一層耐水性や初期接着性を向上させる作用をすること
が判った。
これら充填剤や増量剤の例としては、小麦粉、澱粉類、
脱脂大豆粉、血粉、木粉、クルミ殻などの有機質系のも
の、クレー、カオリン、ゼオライト、炭酸カルシウム、
タルク、シリカ、酸化アルミニウムなどの無機質系のも
のが例示される。
脱脂大豆粉、血粉、木粉、クルミ殻などの有機質系のも
の、クレー、カオリン、ゼオライト、炭酸カルシウム、
タルク、シリカ、酸化アルミニウムなどの無機質系のも
のが例示される。
このうち、小麦粉、澱粉類、カオリン、シリカなどの酸
性物質がより一層好ましいことが判った。
性物質がより一層好ましいことが判った。
当該充填剤、増量剤の配合割合は、エマルジョン樹脂と
酸性化アミノエチル化ビニルインターポリマに対し固形
分換算で、l−100重量%の範囲が適当である。
酸性化アミノエチル化ビニルインターポリマに対し固形
分換算で、l−100重量%の範囲が適当である。
また、これらの充填剤、増量剤は、それぞれ単独で使用
してもよいし、その数種を混合して使用することもでき
る。
してもよいし、その数種を混合して使用することもでき
る。
本発明接着剤組成物には、ポリビニルアルコール(Pt
JA)、 メチルセルローズ、カルボキシメチルセル
ローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、ポリエチレンオ
キシド、アルギン酸類などの水性の増粘剤を配合するこ
とができるし、その他端膜剤などを添加配合することが
できる。
JA)、 メチルセルローズ、カルボキシメチルセル
ローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、ポリエチレンオ
キシド、アルギン酸類などの水性の増粘剤を配合するこ
とができるし、その他端膜剤などを添加配合することが
できる。
次に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
らの実施例によりなんら限定されるものではない。
らの実施例によりなんら限定されるものではない。
他に指摘がなされば、実施例中の全ての%および部は重
肴%および重量部である。
肴%および重量部である。
実施例1゜
酢酸ビニルとN−メチロールアクリルアミドとアクリル
酸とを共重合したエマルジョン樹脂(酢酸ビニル92.
1%、N−メチロールアクリルアミド6.9%、アクリ
ル酸1.0%、固形分52%)100部に、造膜剤のD
BP (ジブチルフタレート)4部と酸性化アミノエチ
ル化ビニルインターポリマ(ボリメントNK−100P
H1樹脂分49%)5部を混合し、接着剤組成物を得た
。
酸とを共重合したエマルジョン樹脂(酢酸ビニル92.
1%、N−メチロールアクリルアミド6.9%、アクリ
ル酸1.0%、固形分52%)100部に、造膜剤のD
BP (ジブチルフタレート)4部と酸性化アミノエチ
ル化ビニルインターポリマ(ボリメントNK−100P
H1樹脂分49%)5部を混合し、接着剤組成物を得た
。
このようにして得られた接着剤組成物を、10分以内、
1日、5日、lO日間30℃で放置し、次記作業条件で
接着し、常態およびJISK6857“接着剤の耐水性
試験方法″の処理条件D(温冷水)、G(煮沸)で処理
し、引張接着性能試験を行った。
1日、5日、lO日間30℃で放置し、次記作業条件で
接着し、常態およびJISK6857“接着剤の耐水性
試験方法″の処理条件D(温冷水)、G(煮沸)で処理
し、引張接着性能試験を行った。
作業条件
合板: 12m/m普適合板の日本農林規格1種該当ラ
ワン合板 ポリエチレンフオーム:ライオンボード塗付: 150
g/m′を合板に均一に塗付圧締:20℃、 0.5
kg/rrl’圧力、lO分間圧締養生=20℃、2日
間 この結果を、第1表に示す。
ワン合板 ポリエチレンフオーム:ライオンボード塗付: 150
g/m′を合板に均一に塗付圧締:20℃、 0.5
kg/rrl’圧力、lO分間圧締養生=20℃、2日
間 この結果を、第1表に示す。
一方、比較のため上記接着剤組成物において、酢酸ビニ
ルとN−メチロールアクリルアミドとアクリル酸とを共
重合したエマルジョン樹脂および酸化アミノエチル化イ
ンターポリマ単独での接着剤組成物を用い、−tz記作
業条件で接着し、引張接着性能試験を行った。尚、前者
を比較品(A)、後者を比較品(B)とした。
ルとN−メチロールアクリルアミドとアクリル酸とを共
重合したエマルジョン樹脂および酸化アミノエチル化イ
ンターポリマ単独での接着剤組成物を用い、−tz記作
業条件で接着し、引張接着性能試験を行った。尚、前者
を比較品(A)、後者を比較品(B)とした。
この結果を、第1表に併記した。
比較例1゜
実施例1で用いた酢酸ビニルとN−メチロールアクリル
アミドとアクリル酸とを共重合したエマルジョン樹脂1
00部に、造膜剤4部およびインシアネート化合物[ス
ミジュール44V−20、住友バイエルウレタン社製]
10部を配合した接着剤at成物を実施例1と同一条件
で接着し、接着性能試験を行った。
アミドとアクリル酸とを共重合したエマルジョン樹脂1
00部に、造膜剤4部およびインシアネート化合物[ス
ミジュール44V−20、住友バイエルウレタン社製]
10部を配合した接着剤at成物を実施例1と同一条件
で接着し、接着性能試験を行った。
この結果を、第1表に示す。
第1表
第1表に示す結果から明らかなように、本発明による接
着剤組成物は10日経過しても良好な接着性が得られて
いる。
着剤組成物は10日経過しても良好な接着性が得られて
いる。
しかし、酢酸ビニルとN−メチロールアクリルアミドと
アクリル酸共重合体エマルジョン樹脂にイソシアネート
化合物を配合した接着剤組成物は1日経過で著しい接着
性の低下を起こしている。
アクリル酸共重合体エマルジョン樹脂にイソシアネート
化合物を配合した接着剤組成物は1日経過で著しい接着
性の低下を起こしている。
さらに、本発明の接着剤組成物は耐水、耐熱、耐煮沸性
能が良好で、長期にわたり保持できることを示している
。
能が良好で、長期にわたり保持できることを示している
。
実施例2゜
酢酸ビニル95%N−メチロールアクリルアミド0.5
%、アクリル酸4.5%の共重合体エマルジョン樹脂(
固形分52%)を用いた以外は実施例1と同様にして接
着剤組成物を得、実施例1と同一条件で、ライオボード
とラワン合板とを接着し、接着性能試験を行った。
%、アクリル酸4.5%の共重合体エマルジョン樹脂(
固形分52%)を用いた以外は実施例1と同様にして接
着剤組成物を得、実施例1と同一条件で、ライオボード
とラワン合板とを接着し、接着性能試験を行った。
この結果を第2表に示す。
実施例3゜
酢酸ビニル84.5%、N−メチロールアクリルアミド
15%、アクリル酸0.5%の共重合体エマルジョン樹
脂(固形分52%)を用いた以外は実施例2と同様にし
て、接着剤組成物を得、接着し、接着性能試験を行った
。
15%、アクリル酸0.5%の共重合体エマルジョン樹
脂(固形分52%)を用いた以外は実施例2と同様にし
て、接着剤組成物を得、接着し、接着性能試験を行った
。
この結果を第2表に示す。
比較例2゜
固形分52%の酢酸ビニル単独重合エマルジョン樹脂1
00部に対し、造膜剤のDBP4部と酸性化アミノエチ
ル化ビニルインターポリマ(ポリメン)NK−100P
M)5部を混合した接着剤組成物を用いて、実施例1と
同一条件でライオンボードとラワン合板とを接着し、実
施例1と同一条件で接着性能試験を行った。
00部に対し、造膜剤のDBP4部と酸性化アミノエチ
ル化ビニルインターポリマ(ポリメン)NK−100P
M)5部を混合した接着剤組成物を用いて、実施例1と
同一条件でライオンボードとラワン合板とを接着し、実
施例1と同一条件で接着性能試験を行った。
この結果を第2表に示す。
比較例3゜
ビスフェノールAのジグリシジルエーテル樹脂[アデカ
レジンEP−4100、エポキシ当量180〜200(
旭電化工業社製)]100部に、酸性化アミノエチル化
ビニルインターポリでしポリメントNK−100PM、
樹脂分49%、アミノ水素当1350〜450g−5o
lid/eg(日本触媒科学工業社製)]400部を混
合した物に、更に水69部を混合した接着剤組成物を用
いて、実施例1と同一条件で接着し、接着性能試験を行
った。
レジンEP−4100、エポキシ当量180〜200(
旭電化工業社製)]100部に、酸性化アミノエチル化
ビニルインターポリでしポリメントNK−100PM、
樹脂分49%、アミノ水素当1350〜450g−5o
lid/eg(日本触媒科学工業社製)]400部を混
合した物に、更に水69部を混合した接着剤組成物を用
いて、実施例1と同一条件で接着し、接着性能試験を行
った。
この結果を第2表に示す。
第2表
本接着出来ず:接着剤糊液が1〜化し、塗付不oTIi
18単位はkg/cm’、 ()内は材料破断率%第2
表に示す結果から、酢酸ビニル単独重合エマルジョン樹
脂に上記ポリマを配合した接着剤組成物では耐水、耐熱
、耐煮沸の接着性の低下が著しいことがIる。また、エ
ポキシ樹脂とポリマとの組合せでは、接着性が低く、ま
た温冷水、?沸試験において、接着剤糊液が固化し、塗
付が不叶能となることが判る。
18単位はkg/cm’、 ()内は材料破断率%第2
表に示す結果から、酢酸ビニル単独重合エマルジョン樹
脂に上記ポリマを配合した接着剤組成物では耐水、耐熱
、耐煮沸の接着性の低下が著しいことがIる。また、エ
ポキシ樹脂とポリマとの組合せでは、接着性が低く、ま
た温冷水、?沸試験において、接着剤糊液が固化し、塗
付が不叶能となることが判る。
以上本発明によれば、耐水性、耐熱性、耐煮沸性の要求
される分野に好適な接着剤組成物を提供することができ
た。
される分野に好適な接着剤組成物を提供することができ
た。
また、本発明によれば、可使時間が長く、塗付圧締時間
が短く、従って、かかる作業面において優れた接着剤組
成物を提供することができた。
が短く、従って、かかる作業面において優れた接着剤組
成物を提供することができた。
さらに、本発明によれば、特に、複合フロアなど床材分
野や屋外での繊維強化プラスチック(FRP)の接着な
どの分野で好適な接着剤組成物であって、耐水性、耐熱
性などの性能を保持していることが必要な分野での用途
に適した接着剤組成物を提供することができた。
野や屋外での繊維強化プラスチック(FRP)の接着な
どの分野で好適な接着剤組成物であって、耐水性、耐熱
性などの性能を保持していることが必要な分野での用途
に適した接着剤組成物を提供することができた。
特許出願人 大鹿振興株式会社
代理人 弁理士 佐 藤 良 博
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、酢酸ビニルとN−メチロールアクリルアミドとアク
リル酸類とを共重合したエマルジョン樹脂と、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、RおよびR′は同一もしくは相異なる水素原子
もしくは炭素原子数1〜4の低級アルキル基、nの平均
値は1.0〜2.5) で示される側鎖アミノエチル基を有するインターポリマ
であって、アミノエチル化される以前の当該インターポ
リマは少なくとも3重量%の側鎖−COOH基を有する
インターポリマに、酸を反応させることによって得られ
る酸性化アミノエチル化ビニルインターポリマとから成
ることを特徴とする接着剤組成物。 2、エマルジョン樹脂と100重量部に対し酸化アミノ
エチル化ビニルインターポリマを0.1〜100重量部
を配合して成る、特許請求の範囲第1項記載の接着剤組
成物。 3、エマルジョン樹脂が、0.5〜25重量%のN−メ
チロールアクリルアミドと0.1〜10重量%のアクリ
ル酸類と64〜99.4重量%の酢酸ビニルとより成る
、特許請求の範囲第1項記載の接着剤組成物。 4、台板にプラスチック発泡体を接着させる際に使用す
る、特許請求の範囲第1項記載の接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31868387A JPH0662924B2 (ja) | 1987-12-18 | 1987-12-18 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31868387A JPH0662924B2 (ja) | 1987-12-18 | 1987-12-18 | 接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01161076A true JPH01161076A (ja) | 1989-06-23 |
| JPH0662924B2 JPH0662924B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=18101858
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31868387A Expired - Fee Related JPH0662924B2 (ja) | 1987-12-18 | 1987-12-18 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0662924B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009155635A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Rohm & Haas Co | 硬化性組成物 |
| CN102031083A (zh) * | 2010-12-10 | 2011-04-27 | 湖南福湘木业有限责任公司 | 胶合板胶粘剂 |
-
1987
- 1987-12-18 JP JP31868387A patent/JPH0662924B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009155635A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Rohm & Haas Co | 硬化性組成物 |
| US8178600B2 (en) | 2007-12-26 | 2012-05-15 | Rohm And Haas Company | Curable composition |
| CN102031083A (zh) * | 2010-12-10 | 2011-04-27 | 湖南福湘木业有限责任公司 | 胶合板胶粘剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0662924B2 (ja) | 1994-08-17 |
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