JPH0116533B2 - - Google Patents
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Description
本発明は弱塩基陰イオン交換樹脂中に分散した
水和アルミナの生成法に関する。 バウマンらに1978年９月26日に付与された米国
特許第4116858号および4116856号ならびに1978年
６月26日に付与された米国特許第4159311号はい
づれも粒状の弱塩基陰イオン交換樹脂中に水和ア
ルミナを生成させる方法に関するものである。こ
の水和アルミナはLiClと反応して結晶状のLiCl・
2Al（OH）3を生成するか又はLiOHと反応して結
晶状のLiOH・2Al（OH）3を生成する。この水和
アルミナは陰イオン交換樹脂中に分散したAlCl3
のアンモニアによる沈殿作用によつて製造され
る。 こゝで用いる「弱塩基」なる用語はアミン官能
基の塩の形体がNH4OHによつてOH-の形体に転
化した陰イオン交換樹脂の状態をいう。 上述の米国特許は弱塩基または強塩基の陰イオ
ン交換樹脂を述べ、そして強塩基樹脂の中性ハロ
ゲン化塩の形体が出発原料として使用される旨を
述べている。AlCl3のアンモニアによる沈殿作用
によつて樹脂中に水和アルミナを沈殿させる工程
中に、弱塩基陰イオン交換樹脂のハロゲン化塩の
形体がOH-の形体に転化する。陰イオン交換樹
脂はアミン官能基をもつことができ、該官能基は
その実質的にすべてが弱塩基性でありうるし、ま
たそのうちの若干が実質的にすべて強塩基性であ
り他の若干が両者の性質を含むこともありうる。
本発明は前述の用語「弱塩基」についての定義の
如き弱塩基性の基を含む陰イオン交換樹脂にのみ
関するものである。 ハロゲン化アルミニウムのアンモニアによる沈
殿作用によつて一工程で樹脂中に組み入れること
のできる水和アルミナの量はハロゲン化アルミニ
ウムの最大溶解度および樹脂中の遊離容積によつ
て制限をうけることが今や発見された。アンモニ
アによる処理はまた弱塩基樹脂をOH-の形体に
変えるが、OHの形体はハロゲン化物の形体の80
容量％にすぎず、そのため容量的に多いハロゲン
化アルミニウム溶液を受け入れるに利用できる容
積はそれだけ少ないことになる。 それ故、樹脂中にハロゲン化アルミニウム溶液
をもつと多量に導入しうる方法が望まれていたわ
けである。 上述の欠点は本発明によつて実質的に解消され
た。本発明は、水性媒質中の塩化アルミニウムの
アンモニアによるその場での沈殿作用によつて弱
塩基陰イオン交換樹脂の網状組織中にAl（OH）3
を沈殿させ、それによつてAl（OH）3を分散させ
た陰イオン交換樹脂複合体を生成させる方法にお
いて (1) 水性媒質中の該複合体を5.0より低くないPH
を提供するだけのHX（Ｘは塩素である）で酸
性化して該陰イオン交換樹脂をハロゲン化塩の
形体に変換し； (2) 該複合体を水性媒質から分離し； (3) 該複合体を塩化アルミニウム水溶液でみた
し、過剰の塩化アルミニウム水溶液を排出し；
そして (4) NH4OHを添加して該樹脂中に追加量のAl
（OH）3を沈澱させる； ことを特徴とする方法を提供するものである。 本発明によれば、樹脂のOH形体は該樹脂中の
Al（OH）3を可溶化することなくハロゲン化物の
形体に変換することができる。これによつて追加
量の塩化アルミニウムを受け入れることが可能と
なり、次いでこれをアンモニア処理によつて追加
量のAl（OH）3に変換することができる。 Al（OH）3含有OH-型樹脂の塩酸処理は酸添加
によつて該樹脂の一部がPH5.0以下に低下するこ
とのないようその添加速度をあまり急速にしない
ように注意して制御すべきである。撹拌をして且
つPHを検査しながらゆつくりと酸添加を行なうこ
とが推奨される。樹脂中に既に存在するAl
（OH）3を実質的に可溶化しない方法である限り、
塩酸の添加によるPH低下法には任意の常法が使用
できる。塩酸による処理工程は塩化アンモニウム
即ちNH4Clの添加によつて有利に且つ迅速にそ
の目的を達成することができる。NH4Clの添加
量はかなり広範囲に変化しうるが、５〜25％の力
価のNH4Cl水溶液の添加が特に有利である。他
のアミン塩酸塩も使用できるがNH4Clが好まし
い。塩化アンモニウムは塩酸添加の際の局部的な
過剰酸性化に対する緩衝剤として作用し、これに
よつてハロゲン化酸の添加をより迅速に行なうこ
とができる。ハロゲン化酸の添加前にまず塩化ア
ンモニウムを添加すると、この塩化アンモニウム
は追加量の塩化アルミニウム添加前に樹脂中の液
を排出する際にその大部分が除去される。次いで
NH4OHを添加して塩化アルミニウムをAl
（OH）3に変換すれば、より多くの塩化アンモニ
ウムが生成する。 水和アルミナAl（OH）3をLiCl・2Al（OH）3に変
換する際のHCl又はNH4Cl／HClによる処理の際
の温度は約20〜100℃好ましくは約45〜100℃の範
囲にあるべきである。処理を促進するために100
℃以上の高温を望むときは蒸発による成分の損失
を避けるために大気圧以上の圧力が必要となる。 HCl又はNH4Cl／HClによる処理は樹脂を膨潤
させて爾後の工程を更に進行させ、樹脂のアルミ
ニウム含有量のかなりな増加をもたらすように思
われる。樹脂のアルミニウム含有量の３倍程度の
増大が容易に達成される。樹脂中のアルミニウム
（最初は水和アルミナとして、そして次にLiX・
2Al（OH）3として）含有量の増大によつて、複合
体はカン水からLi+を回収する能力を増大し、Li+
回収のより効果的方法が達成される。樹脂中のア
ルミネートのより高い荷重はカン水からLi+を回
収するときのイオン交換樹脂の流出液中のLiX濃
度をより高めることを可能にする。 樹脂／Al（OH）3複合体中のLiX（ＸはCl-又は
OH-である）を加熱することによつてできる結
晶性LiX・2Al（OH）3の生成は高いPHたとえば約
11〜11.5のPHにおいて加熱を遂行することによつ
て増大することも我々は発見した。この高いPHに
おける加熱はガラス中で高度にアルカリ性の混合
物を加熱するのを避けるために金属製（非ガラス
性）容器中で行なうのがよい。ガラス中で高度に
アルカリ性の混合物を加熱すると少量のリチウム
シリケートが生成し、このものが高度に結晶性の
LiX・2Al（OH）3の形成をある程度妨害する。 次の実施例によつて本発明を更に説明する。な
お、比較のためにこれらの実施例のそれぞれにお
いて同じ樹脂を使用した。この樹脂は側鎖に第３
級アミン基を有するスチレン−ジビニルベンゼン
交叉結合ポリマーからなる粒状、マクロポーラス
な陰イオン交換樹脂である。 実施例 １ 上述の樹脂を塩化アルミニウムの濃厚水溶液で
みたし、自由流動性になるまで乾燥し、次いで水
酸化アンモニウムで処理して樹脂中に分散した水
酸化アルミニウムの沈殿を生ぜしめた。塩化アン
モニウム、水酸化アンモニウムおよび水酸化アル
ミニウムを洗い落してAl（OH）3を分散した状態
で含むOH-型の樹脂をえた。この時点で樹脂は
塩基型の乾燥樹脂１c.c.について約1.1ミリモル／
c.c.のAlを含んでいた。 乾燥状態の樹脂調製物を篩わけして−30メツシ
ユのビーブ223.58ｇを更に次のように処理した。
十分な水を加えてスラリーを作り、これをパド
ル・ブレード・スターラーにより上部から撹拌し
た。約40ｇのNH4Clを撹拌しながらスラリー中
に加え、温度を約80〜95℃に上昇させ、750meq
のHlを徐々に添加し、この添加中、PHを５より
低い値には下げなかつた。 すべての酸を添加した後、PHは5.2にとゞまつ
ていた。645mlの樹脂をえた。生成物をよく水で
洗い460.3ｇになるまで乾燥した後、AlCl3の飽和
溶液200c.c.を撹拌しながら樹脂に加えた。発熱が
始まつたが、これが静まつた後、樹脂を過し
た。液は1.28の比重を有していた。このように
処理した樹脂を窒素気流中で476.8ｇの重量にな
るまで乾燥した。乾燥樹脂を30％NH4OH溶液
380c.c.中でスラリー化し、その際に生成する発熱
を静めさせた。１時間半の撹拌の後、樹脂の外側
にあるAl（OH）3を傾斜して除くことにより固体
をよく洗つた。洗滌後の樹脂を水中で再スラリー
化し、そして加熱した。再びNH4Clおよび
720meqのHClを加え、再びPH５以上のやゝ酸性
にした。洗滌した樹脂の容量は507.3ｇにまで乾
燥した後で640c.c.であつた。次いで飽和AlCl3溶
液250c.c.および無水AlCl3をこの樹脂と共に撹拌
し、次いで一夜放置した。 樹脂を563.3ｇの重量になるまで乾燥し、湿つ
ている乾燥樹脂を30％NH4OH380c.c.中でスラリ
ー化した。洗滌後の樹脂の容積は今や580c.c.であ
つた。 この樹脂約500c.c.を次いで過剰のAlCl3溶液に
加えてスラリー化し、次いで過してからN2気
流中で446.8ｇの重量になるまで乾燥した。乾燥
した樹脂を次いで30％NH4OH溶液300ml中でス
ラリー化した。十分に洗つて外部のAl（OH）3を
除去した。樹脂容積は450mlであつた。１ml当り
約3.33ミリモルのAlを含んでいた。 50ｇのLiClおよび飽和NaClカン水（低Caおよ
びMg）を加えて容積750mlとし、68℃にまで加
温した。PHは7.75であつた。20時間の冷却後、ス
ラリーを沸点にまで加熱し、250meq、NaOHを
徐々に加えてPH8.5とした。LiX・2Al（OH）3複合
体であるこの樹脂を過し、金属製ビーカーに入
れてオーブン中で95℃にて24時間加熱した。次い
でNH4Cl40ｇを加え722meqHClを加えてPH５と
なし、撹拌しながら90℃にて加熱した。Al含量
は今や樹脂１c.c.当り約3.1ミリモルであつた。樹
脂複合体470c.c.をえた。 この樹脂のサンプル118c.c.を温度制御されたジ
ヤケツト付きカラム中でテストした。アルカンサ
スからのリチウム含有カン水を毎分20c.c.の割合で
90℃の温度で、流出液がLi+に関して流入液と同
じになるまで、カラム中を通した。60ppmのLi+
を含む水を毎分3.08c.c.の割合で90℃の温度で通過
させて流出液を集めた。第１のカツトは50c.c.であ
り、他のすべてはそれぞれ10c.c.であつた。プレー
ム・フオトメーターによる分析によれば、１当
りミリグラム単位で下記の量のLi+を含んでいる
ことがわかつた。 カツト４ 740 ５ 5000 ６ 7650 ７ 6800 ８ 3266 ９ 2450 カツト５，６，７をとれば、平均のLiCl含量は
3.97％であり、もとのカン水中に含まれていたそ
れの約20倍であつた。 実施例 ２ 実施例１で用いた方法に従い実験を行ない次の
ことがわかつた。即ち、LiClによる反応により結
晶状LiCl・2Al（OH）3を作る前に陰イオン交換樹
脂中のAl（OH）3の多数回の沈殿を行なうことは
発明の詳細な説明の冒頭において述べた米国特許
に示されているような単一の沈殿の場合に比し
て、Li+回収プロセスからの流出液中のLi+含有量
を増加させるのに有利であることがわかつたので
ある。そのデータを下記に示す。
水和アルミナの生成法に関する。 バウマンらに1978年９月26日に付与された米国
特許第4116858号および4116856号ならびに1978年
６月26日に付与された米国特許第4159311号はい
づれも粒状の弱塩基陰イオン交換樹脂中に水和ア
ルミナを生成させる方法に関するものである。こ
の水和アルミナはLiClと反応して結晶状のLiCl・
2Al（OH）3を生成するか又はLiOHと反応して結
晶状のLiOH・2Al（OH）3を生成する。この水和
アルミナは陰イオン交換樹脂中に分散したAlCl3
のアンモニアによる沈殿作用によつて製造され
る。 こゝで用いる「弱塩基」なる用語はアミン官能
基の塩の形体がNH4OHによつてOH-の形体に転
化した陰イオン交換樹脂の状態をいう。 上述の米国特許は弱塩基または強塩基の陰イオ
ン交換樹脂を述べ、そして強塩基樹脂の中性ハロ
ゲン化塩の形体が出発原料として使用される旨を
述べている。AlCl3のアンモニアによる沈殿作用
によつて樹脂中に水和アルミナを沈殿させる工程
中に、弱塩基陰イオン交換樹脂のハロゲン化塩の
形体がOH-の形体に転化する。陰イオン交換樹
脂はアミン官能基をもつことができ、該官能基は
その実質的にすべてが弱塩基性でありうるし、ま
たそのうちの若干が実質的にすべて強塩基性であ
り他の若干が両者の性質を含むこともありうる。
本発明は前述の用語「弱塩基」についての定義の
如き弱塩基性の基を含む陰イオン交換樹脂にのみ
関するものである。 ハロゲン化アルミニウムのアンモニアによる沈
殿作用によつて一工程で樹脂中に組み入れること
のできる水和アルミナの量はハロゲン化アルミニ
ウムの最大溶解度および樹脂中の遊離容積によつ
て制限をうけることが今や発見された。アンモニ
アによる処理はまた弱塩基樹脂をOH-の形体に
変えるが、OHの形体はハロゲン化物の形体の80
容量％にすぎず、そのため容量的に多いハロゲン
化アルミニウム溶液を受け入れるに利用できる容
積はそれだけ少ないことになる。 それ故、樹脂中にハロゲン化アルミニウム溶液
をもつと多量に導入しうる方法が望まれていたわ
けである。 上述の欠点は本発明によつて実質的に解消され
た。本発明は、水性媒質中の塩化アルミニウムの
アンモニアによるその場での沈殿作用によつて弱
塩基陰イオン交換樹脂の網状組織中にAl（OH）3
を沈殿させ、それによつてAl（OH）3を分散させ
た陰イオン交換樹脂複合体を生成させる方法にお
いて (1) 水性媒質中の該複合体を5.0より低くないPH
を提供するだけのHX（Ｘは塩素である）で酸
性化して該陰イオン交換樹脂をハロゲン化塩の
形体に変換し； (2) 該複合体を水性媒質から分離し； (3) 該複合体を塩化アルミニウム水溶液でみた
し、過剰の塩化アルミニウム水溶液を排出し；
そして (4) NH4OHを添加して該樹脂中に追加量のAl
（OH）3を沈澱させる； ことを特徴とする方法を提供するものである。 本発明によれば、樹脂のOH形体は該樹脂中の
Al（OH）3を可溶化することなくハロゲン化物の
形体に変換することができる。これによつて追加
量の塩化アルミニウムを受け入れることが可能と
なり、次いでこれをアンモニア処理によつて追加
量のAl（OH）3に変換することができる。 Al（OH）3含有OH-型樹脂の塩酸処理は酸添加
によつて該樹脂の一部がPH5.0以下に低下するこ
とのないようその添加速度をあまり急速にしない
ように注意して制御すべきである。撹拌をして且
つPHを検査しながらゆつくりと酸添加を行なうこ
とが推奨される。樹脂中に既に存在するAl
（OH）3を実質的に可溶化しない方法である限り、
塩酸の添加によるPH低下法には任意の常法が使用
できる。塩酸による処理工程は塩化アンモニウム
即ちNH4Clの添加によつて有利に且つ迅速にそ
の目的を達成することができる。NH4Clの添加
量はかなり広範囲に変化しうるが、５〜25％の力
価のNH4Cl水溶液の添加が特に有利である。他
のアミン塩酸塩も使用できるがNH4Clが好まし
い。塩化アンモニウムは塩酸添加の際の局部的な
過剰酸性化に対する緩衝剤として作用し、これに
よつてハロゲン化酸の添加をより迅速に行なうこ
とができる。ハロゲン化酸の添加前にまず塩化ア
ンモニウムを添加すると、この塩化アンモニウム
は追加量の塩化アルミニウム添加前に樹脂中の液
を排出する際にその大部分が除去される。次いで
NH4OHを添加して塩化アルミニウムをAl
（OH）3に変換すれば、より多くの塩化アンモニ
ウムが生成する。 水和アルミナAl（OH）3をLiCl・2Al（OH）3に変
換する際のHCl又はNH4Cl／HClによる処理の際
の温度は約20〜100℃好ましくは約45〜100℃の範
囲にあるべきである。処理を促進するために100
℃以上の高温を望むときは蒸発による成分の損失
を避けるために大気圧以上の圧力が必要となる。 HCl又はNH4Cl／HClによる処理は樹脂を膨潤
させて爾後の工程を更に進行させ、樹脂のアルミ
ニウム含有量のかなりな増加をもたらすように思
われる。樹脂のアルミニウム含有量の３倍程度の
増大が容易に達成される。樹脂中のアルミニウム
（最初は水和アルミナとして、そして次にLiX・
2Al（OH）3として）含有量の増大によつて、複合
体はカン水からLi+を回収する能力を増大し、Li+
回収のより効果的方法が達成される。樹脂中のア
ルミネートのより高い荷重はカン水からLi+を回
収するときのイオン交換樹脂の流出液中のLiX濃
度をより高めることを可能にする。 樹脂／Al（OH）3複合体中のLiX（ＸはCl-又は
OH-である）を加熱することによつてできる結
晶性LiX・2Al（OH）3の生成は高いPHたとえば約
11〜11.5のPHにおいて加熱を遂行することによつ
て増大することも我々は発見した。この高いPHに
おける加熱はガラス中で高度にアルカリ性の混合
物を加熱するのを避けるために金属製（非ガラス
性）容器中で行なうのがよい。ガラス中で高度に
アルカリ性の混合物を加熱すると少量のリチウム
シリケートが生成し、このものが高度に結晶性の
LiX・2Al（OH）3の形成をある程度妨害する。 次の実施例によつて本発明を更に説明する。な
お、比較のためにこれらの実施例のそれぞれにお
いて同じ樹脂を使用した。この樹脂は側鎖に第３
級アミン基を有するスチレン−ジビニルベンゼン
交叉結合ポリマーからなる粒状、マクロポーラス
な陰イオン交換樹脂である。 実施例 １ 上述の樹脂を塩化アルミニウムの濃厚水溶液で
みたし、自由流動性になるまで乾燥し、次いで水
酸化アンモニウムで処理して樹脂中に分散した水
酸化アルミニウムの沈殿を生ぜしめた。塩化アン
モニウム、水酸化アンモニウムおよび水酸化アル
ミニウムを洗い落してAl（OH）3を分散した状態
で含むOH-型の樹脂をえた。この時点で樹脂は
塩基型の乾燥樹脂１c.c.について約1.1ミリモル／
c.c.のAlを含んでいた。 乾燥状態の樹脂調製物を篩わけして−30メツシ
ユのビーブ223.58ｇを更に次のように処理した。
十分な水を加えてスラリーを作り、これをパド
ル・ブレード・スターラーにより上部から撹拌し
た。約40ｇのNH4Clを撹拌しながらスラリー中
に加え、温度を約80〜95℃に上昇させ、750meq
のHlを徐々に添加し、この添加中、PHを５より
低い値には下げなかつた。 すべての酸を添加した後、PHは5.2にとゞまつ
ていた。645mlの樹脂をえた。生成物をよく水で
洗い460.3ｇになるまで乾燥した後、AlCl3の飽和
溶液200c.c.を撹拌しながら樹脂に加えた。発熱が
始まつたが、これが静まつた後、樹脂を過し
た。液は1.28の比重を有していた。このように
処理した樹脂を窒素気流中で476.8ｇの重量にな
るまで乾燥した。乾燥樹脂を30％NH4OH溶液
380c.c.中でスラリー化し、その際に生成する発熱
を静めさせた。１時間半の撹拌の後、樹脂の外側
にあるAl（OH）3を傾斜して除くことにより固体
をよく洗つた。洗滌後の樹脂を水中で再スラリー
化し、そして加熱した。再びNH4Clおよび
720meqのHClを加え、再びPH５以上のやゝ酸性
にした。洗滌した樹脂の容量は507.3ｇにまで乾
燥した後で640c.c.であつた。次いで飽和AlCl3溶
液250c.c.および無水AlCl3をこの樹脂と共に撹拌
し、次いで一夜放置した。 樹脂を563.3ｇの重量になるまで乾燥し、湿つ
ている乾燥樹脂を30％NH4OH380c.c.中でスラリ
ー化した。洗滌後の樹脂の容積は今や580c.c.であ
つた。 この樹脂約500c.c.を次いで過剰のAlCl3溶液に
加えてスラリー化し、次いで過してからN2気
流中で446.8ｇの重量になるまで乾燥した。乾燥
した樹脂を次いで30％NH4OH溶液300ml中でス
ラリー化した。十分に洗つて外部のAl（OH）3を
除去した。樹脂容積は450mlであつた。１ml当り
約3.33ミリモルのAlを含んでいた。 50ｇのLiClおよび飽和NaClカン水（低Caおよ
びMg）を加えて容積750mlとし、68℃にまで加
温した。PHは7.75であつた。20時間の冷却後、ス
ラリーを沸点にまで加熱し、250meq、NaOHを
徐々に加えてPH8.5とした。LiX・2Al（OH）3複合
体であるこの樹脂を過し、金属製ビーカーに入
れてオーブン中で95℃にて24時間加熱した。次い
でNH4Cl40ｇを加え722meqHClを加えてPH５と
なし、撹拌しながら90℃にて加熱した。Al含量
は今や樹脂１c.c.当り約3.1ミリモルであつた。樹
脂複合体470c.c.をえた。 この樹脂のサンプル118c.c.を温度制御されたジ
ヤケツト付きカラム中でテストした。アルカンサ
スからのリチウム含有カン水を毎分20c.c.の割合で
90℃の温度で、流出液がLi+に関して流入液と同
じになるまで、カラム中を通した。60ppmのLi+
を含む水を毎分3.08c.c.の割合で90℃の温度で通過
させて流出液を集めた。第１のカツトは50c.c.であ
り、他のすべてはそれぞれ10c.c.であつた。プレー
ム・フオトメーターによる分析によれば、１当
りミリグラム単位で下記の量のLi+を含んでいる
ことがわかつた。 カツト４ 740 ５ 5000 ６ 7650 ７ 6800 ８ 3266 ９ 2450 カツト５，６，７をとれば、平均のLiCl含量は
3.97％であり、もとのカン水中に含まれていたそ
れの約20倍であつた。 実施例 ２ 実施例１で用いた方法に従い実験を行ない次の
ことがわかつた。即ち、LiClによる反応により結
晶状LiCl・2Al（OH）3を作る前に陰イオン交換樹
脂中のAl（OH）3の多数回の沈殿を行なうことは
発明の詳細な説明の冒頭において述べた米国特許
に示されているような単一の沈殿の場合に比し
て、Li+回収プロセスからの流出液中のLi+含有量
を増加させるのに有利であることがわかつたので
ある。そのデータを下記に示す。
【表】
＊ 上記米国特許の方法によるもので比較の
ためのデータである。
ためのデータである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 水性媒質中の塩化アルミニウムのアンモニア
によるその場での沈澱作用によつて弱塩基陰イオ
ン交換樹脂の網状組織中にAl（OH）3を沈澱させ、
それによつてAl（OH）3を分散させた陰イオン交
換樹脂複合体を生成させる方法において (1) 水性媒質中の該複合体を5.0より低くないPH
を提供するだけのHX（Ｘは塩素である）で酸
性化して該陰イオン交換樹脂をハロゲン化塩の
形体に変換し； (2) 該複合体を水性媒質から分離し； (3) 該複合体を塩化アルミニウム水溶液でみた
し、過剰の塩化アルミニウム水溶液を排出し；
そして (4) NH4OHを添加して該樹脂中に追加量のAl
（OH）3を沈澱させる； ことを特徴とする方法。 ２ 酸性化工程の前またはその工程中に塩化アン
モニウムを添加する特許請求の範囲第１項記載の
方法。 ３ 塩化アンモニウムの量が水性媒質の５〜25％
である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 工程(1)から(4)までを１回以上くりかえす特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ５ 工程(1)の酸性化を20〜100℃の温度で行う特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ６ 工程(1)の酸性化を45〜100℃の温度で行う特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ７ 水性媒質中の塩化アルミニウムのアンモニア
によるその場での沈澱作用によつて弱塩基陰イオ
ン交換樹脂の網状組織中にAl（OH）3を沈澱させ、
それによつてAl（OH）3を分散させた陰イオン交
換樹脂複合体を生成させる方法において (1) 水性媒質中の該複合体を5.0より低くないPH
を提供するだけのHX（Ｘは塩素である）で酸
性化して該陰イオン交換樹脂をハロゲン化塩の
形体に変換し； (2) 該複合体を水性媒質から分離し； (3) 該複合体を塩化アルミニウム水溶液でみた
し、過剰の塩化アルミニウム水溶液を排出し； (4) NH4OHを添加して該樹脂中に追加量のAl
（OH）3を沈澱させ；そして (5) 生成した樹脂およびAl（OH）3からなる複合
体を水性媒質中加温下にLiOHおよび／又は
LiClと反応させてAl（OH）3を結晶状LiOH−
2Al（OH）3および／またはLiCl−2Al（OH）3に
転換する； ことを特徴とする方法。
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