JPH01165627A - ポリエステルシート及びその熱成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はポリエステルシート及びその熱成形体に関し、
更に詳しくは、例えばカレーの如き高温充填する食品用
の耐熱変形性及び耐衝撃性の優れた容器を効率良く成形
し得るポリエステルシー１〜及びその熱成形体に関する
。

［従来技術］ ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートよりな
るシートは熱成形により、トレイ状或いはカップ状に成
形可能であり、各種容器用の原材料として広く使用され
ている。特にポリオレフィン樹脂が添加されたポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴと略記する場合がある）シ
ートより、ＰＥＴが結晶化し得る条件で熱成形せしめた
成形品は、特開昭５９−６２６６０号公報に記載の如く
、耐熱性が優れており、オーブナブルトレイの如き耐熱
容器として使用し得る。しかしながら、かかる技術によ
り得られるＰＥＴ製容器は、機械的特性、特に低温度で
取り扱う際の耐衝撃性が極端に低下すること、ヒートシ
ール性が不良であること等の欠点を有しており、その改
善が望まれていた。

［発明の目的］ 本発明はかような事情を背景としてなされたものであり
、その目的とするところは、優れた耐熱性及びヒートシ
ール性を有し、かつ氷点下の温度条件で使用された際の
耐衝撃性が優れた熟成形容器を成形し得るポリエステル
シート及びその熱成形体を提供することにある。

［発明の構成１ 本発明者は、前記の如き欠点のないポリエステルシート
及びその熱成形体に関し鋭意研究の結果、特定のポリエ
ステル・エーテルブロック共重合体及びオレフィン樹脂
を特定の割合でＰＥＴと溶融混合せしめて得られるシー
ト及びそのシートを熱成形せしめてなる熟成形体であれ
ば、上記の欠点を改善し得ることを見出し本発明に到達
した。

即ち、本発明は、 （１）エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位と
するポリエステル１００重量部、ポリエステル・エーテ
ルブロック共重合体１乃至１５重量部。

及びポリオレフィン樹脂２乃至２０重量部よりなるポリ
エステルシートであって、該シートのポリエステル部分
が実質的に非結晶状態でおることを特徴とするポリエス
テルシート、並びに、（２−）エチレンテレフタレート
を主たる繰り返し単位とするポリエステル１００重量部
、ポリエステル・エーテルブロック共重合体１乃至１５
重り部。

及びポリオレフィン樹脂２乃至２０重四部よりなるポリ
エステルシートを熱成形して得られる熱成形体であって
、該成形体の底部における引張衝撃強度が５０Ｋｇ　−
ｃｍ／ｃｍ２以上であることを特徴とするポリエステル
熱成形体 でおる。

本発明においてポリエステルとはポリエチレンテレフタ
レートのホモポリマーは勿論のこと、テレフタル酸成分
の一部を例えばイソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸
、ジフェニルジカルボン酸。

ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエーテル
ジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン ロテレフタル酸，ヘキサヒドロイソフタル酸等の如き脂
環族ジカルボン酸；アジピン酸，セパチン酸，アゼライ
ン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸；ｐ−β−ヒドロキシ
エトキシ安息香酸，ｐ−オキシ安息香酸，ε−オキシカ
プロン酸等の如きオキシ酸等の他の二官能性カルボン酸
の１種以上の成分で、及び／又はエチレングリコール成
分の一部を例えばトリメチレングリコール、テトラメチ
レングリコール、ヘキ］ナメチレングリコール，デカメ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール。

ジエチレングリコール、１．１−シクロヘキサンジメチ
ロール、１，４−シクロヘキサンジメチロール。

２、２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）
プロパン、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル
）スルホン等の他のグリコールの１種以上の成分で置換
したコポリエステルを包含する。

このコポリエステル中の共重合成分の総割合は全酸成分
に対し３モル％以下であることが好ましい。

これらのうちポリエチレンテレフタレートのホモポリマ
ーが好ましい。

本発明では、ＰＥＴ１００重量部に、ポリエステル・エ
ーテルブロック共重合体（以下ＰＥＳＥと略記する場合
がある）１〜１５重量部，及びポリオレフィン樹脂（以
下ＰＯと略記する場合がある）２〜２０重量部を配合せ
しめるが、ＰＥＳＥはＰＥＴが結晶状態の場合の耐衝撃
性を向上せしめるために、ＰＯはＰＥＴシートの熱成形
性を改良せしめるために、夫々配合せしめる。ＰＥＳＥ
の配合割合が上記範囲よりも少ないと効果が低く、また
多いと熱成形時にシートのだれが著しくなる。ＰＥＳＥ
の最も好ましい配合割合は５〜１０重量部である。また
ＰＯの配合割合が上記範囲よりも低いとその効果が低く
、また上記範囲よりも高いと、熱成形体の耐熱性が不良
となる。ＰＯの最も好ましい配合割合はＰ　Ｅ　Ｔ　１
００重但部に対し、５〜１５重量部である。

本発明で用いるＰＥ５Ｅは、例えばポリブチレンテレフ
タレートと、ポリテトラメチレングリコールのブロック
共重合体の如き、ポリエステルエーテルエラストマーで
あるが、例えばデュポン社のＨ１／１ｒｅｌ■或いは東
洋紡績■のベルプレン■が好ましく用いられる。

また本発明で用いるＰＯは、例えば汎用の低密度ポリエ
チレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤ
ＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピ
レン（ＰＰ）等、或いは、エチレン酢酸ビニル共重合体
（ＥＶＡ）或いはエチレンーアルリル酸エチル共重合体
（ＥＥＡ）の如きポリエチレンの共重合体等である。

本発明に用いるポリエステルシートとは、ポリエチレン
テレフタレートを主成分とし前記ＰＥ５Ｅ−ＰＯを配合
せしめた実質的にＰＥＴ成分が非晶質のシートであり、
シートを構成するポリエチレンテレフタレートの固有粘
度は０．６以上であることが好ましい。

固有粘度（ＩＶと略記する場合がある）が０．６よりも
低いと、熱成形体の衝撃強度が低下するため好ましくな
い。

本発明のポリエステルシートの密度ρ（Ｍｃｎ＋３　）
は、組成物よりなるシートに占めるポリエステルの配合
割合Ｗ＾　［型間％］、ポリエステル・エーテルブロッ
ク共重合体の配合割合ＷＢ　　［重量％］及びポリオレ
フィンの配合割合Ｗｅ　　［重量％］のとき、 ρ≦（１，３６ＷＡ　＋１．１６ＷＢ　＋０．９０ＷＣ
）／１００の範囲のものであり、シートに配合されたポ
リエステル成分は実質的に非結晶状態にある。この非結
晶状態は、密度の測定以外にＸ線回折像が結晶を呈ざな
いことによっても確認できる。

本発明のシートが上記の範囲を超えると、熟成形により
成形体を製造する際に、成形体の賦型性が不良となるこ
と、或いは、熱成形体の衝撃強度が低くなること等のた
め好ましくない。非晶質のポリエステルシートは、本発
明の組成物を押出機により溶融混合せしめた後、スリッ
ト状のダイスから吐出せしめ、冷却ドラムにより急冷す
ることにより得られる。尚、ＰＥＴとＰＥ５Ｅ及びＰＯ
との溶融混練の程度は、ＰＯの分散粒子径が１０μｍ以
下となる様に実施することが好ましい。Ｃ。

−ＰＥを微分散せしめる手段としては、例えばＣ。

−ＰＥ高濃度ペレットをあらかじめ押出機により作成し
、シート製造時にマスターペレットとして使用する手段
、２軸押出機或いは高圧縮比率の単軸押出機にてシート
を製造する手段等が有効である。

本発明の熱成形体は、上記ポリエステルシートを熱成形
して）ｑられる成形体である。本発明で言う熟成形とは
、シートを加熱軟化せしめて所望の型に押し当て、型と
材料の間隙にある空気を排除し、大気圧により型に密着
せしめ成形する真空成形、或いは大気圧以上の圧縮空気
によりシートを型に密着せしめる圧空成形及び真空、圧
空を併用する成形等を総称する。

本発明の熱成形体で、特に耐熱寸法安定性（以下、耐熱
性という場合もある）が優れたものは、結晶化された状
態にあって、成形体の底部密度が１．３６　ｉｌｌ／Ｃ
ｍ３以上のものである。この熱成形体は、本発明のポリ
エステルシートを、成形可能な温度まで加熱せしめたの
ち、金型温度をＰＥＴのガラス転移温度（以下ＴＱと略
記する場合がある）以上に保つて成形することにより得
られる。成形体の底部密度が高い程耐熱性が良好となる
が、密度が高過ぎると靭性が低下するので好ましくない
。密度の上限は、ＰＥ５Ｅ及びＰＯの配合割合により異
なるが、底部の引張衝撃強度が５０Ｋｇ−Ｃｍ／Ｃｍ２
以上となる範囲に加熱条件を選択する。

なお、本発明の目的を損わない範囲で、結晶化核剤１着
色剤、無機充填剤、バリア性改良ポリマー、紫外線吸収
剤或いは耐熱溶融安定性を改良するための安定剤を含有
させてもよい。

［発明の効果］ 本発明のポリエステルシートは、耐熱、耐衝撃性の優れ
た熟成形体に成形でき、また熱成形体は例えばカレーの
如き食品用の容器として有利に使用できる。

［実施例］ 以下実施例により本発明を詳述する。

なお、主な物性値の測定条件は次のとおりである。

（１）固有粘度［ＩＶ］： ０−クロロフェノール又はフェノール／テトラクロルエ
タン混合溶媒中で不溶物をン戸別した溶液にて３５℃で
測定。

（２）密度［ρ］； 四塩化炭素とｎ−へブタンにより作成した密度勾配管に
より２５℃にて測定。

（３）ガラス転移温度［Ｔｏ］　： 示差熱量計（セイコー電子工業株式会社製ＤＳＣ−２０
型）により２０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定。

（４）昇温時結晶化ピーク温度［ＴＣＩ］　；丁ｑと同
様の条件で測定。

（５）融点（ポリエステル＞　　［ＴｍＥ］　　：Ｔ（
］と同様の条件で測定。

（６）降温時結晶化ピーク温度［ＴＣＤ］　　：示差熱
量計にて２９０℃で３分間保持したサンプルを２０℃／
ｎ＋ｉｎの降温速度で測定。

（７）融点（ポリオレフィン＞［ＴｌＯ２：ＴＣＤと同
様の条件で測定。

（８）熱収縮率［Ｓ旧； 無い容積Ｖｏのトレイを所定温度の熱水を充填せしめた
後、室温まで冷却した際のトレイ容積ＶＨより次式で算
出 Ｏ−ＶＨ ３Ｈ＝　　　　　　　　ｘｌｏＯ［％］（９）引張衝撃
強度［Ｔｉｌ： テスター産業（ｆｌ製　引張衝撃試験機によりサンプル
より打扱いたダンベルの強度を２０℃にて測定。

（１０）低温耐衝撃強度； トレイに水を充填し、蓋材をヒートシールせしめたのち
、日立製作断裂　ＥＣ−８００間−１型冷凍冷蔵庫内で
、温度がマイナス２０℃となるまで冷却したのち、トレ
イ底部を下向にして、コンクリート床面に落下せしめ、
トレイが破壊しない限界落下高さを求めた。

（１１）成形性； 浅野研究所製　ＦＣ−ＩＡＰＡ−Ｗ型真空圧空成形機に
、トレイ状金型を装着し、所定金型温度でシート加熱条
件を種々変えて真空成形を行なった際の離型性、シート
タレ、型トレース性等の特性を評価。

実施例１〜１０及び比較例１〜５ ＩＶｏ、７９．　Ｔｇ７２℃のＰＥＴペレットを１６０
℃で５時間乾燥して、ペレット中の水分が０．００５ｗ
ｔχ程度の乾燥ペレットを得た。別途真空乾燥機にて７
０℃で２４時間乾燥した、ＰＥ５Ｅ　（デュポン社。

ハイトレル４０５６）及び表−１に示すＰＯと、前記乾
燥ＰＥＴペレットとを表−１に示す割合でブレンドした
後、先端にシート押出し用ダイスを装着しである４０…
ｍ径スクリュー径の押出機に供給した。

押出機シリンダー設定温度２４０〜２８０　’Ｃの条件
にて溶融混練し、押出シートを冷却ロールにて冷却して
肉厚的０．３…ｍのポリエステルシートを得た。

各シートの密度及びＰＥＴのＩＶを表−１に示す。

このシートを浅野研究所製　丁Ｃ−ＩＡＰＡ−Ｗ型圧空
・真空成形機に、金型として彫込形状、縦１３５ｍｍ　
。

横５８ｍｍ、深さ１８ｍｍの凹型トレイ型を装着し、金
型温度を８０℃に保って、成形時間５秒の条件で真空成
形を行った。かくして得られたトレイの耐熱性。

耐衝撃性・ヒートシール性を評価した。評価結果を表−
１に示す。

尚、表−１のＰＯは表−３の通りのものを使用した。

表−３ ＊１：メルトフローレイト（ＪＩＳ−に５７５０）表−
１の結果より明らかな様に、本発明のシートは熱成形性
が良好であり、該シートより得られた熱成形体は、耐熱
性、耐衝撃性、及びヒートシール性が良好であった 比較例６ 実施例１と同様にして得たポリエステルシートを１６０
℃で熱処理し、密度１．３３　ｇ、／ｃｎｔ３のシート
を得た。該シートの引張衝撃強度は４７にｇ−Ｃｍ／Ｃ
ｍ２で強度が低く、また真空成形した際に賦型不良であ
った。

実施例１１及び比較例７ ＰＥＴを表−２に示すＩＶのものに変えた他は、実施例
１と同様にしてポリエステルシートを得、更に実施例１
と同様に熱成形体を得た。シートのＩＶ値及び、熱成形
体の低温耐衝撃強度測定結果を表−２に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とする
   ポリエステル１００重量部、ポリエステル・エーテルブ
   ロック共重合体１乃至１５重量部、及びポリオレフィン
   樹脂２乃至２０重量部よりなるポリエステル組成物のシ
   ートであって、該シートの成分である該ポリエステルが
   実質的に非結晶状態にあることを特徴とするポリエステ
   ルシート。 ２、密度（ρ）が次式の範囲である特許請求の範囲第１
   項記載のポリエステルシート。 ρ≦（１．３６ＷＡ＋１．１６ＷＢ＋０．９０ＷＣ）／
   １００〔但し、ρはポリエステルシートの密度（ｇ／ｃ
   ｍ＾３）、ＷＡはポリエステルの配合割合［重量％］、
   ＷＢはポリエステル・エーテルブロック共重合体の配合
   割合［重量％］及びＷＣはポリオレフィン樹脂の配合割
   合［重量％］〕３、エチレンテレフタレートを主たる繰
   返し単位とするポリエステル１００重量部、ポリエステ
   ル・エーテルブロック共重合体１乃至１５重量部、及び
   ポリオレフィン樹脂２乃至２０重量部よりなるポリエス
   テル組成物のシートを熱成形してなる熱成形体であって
   、該熱成形体の成形部分の引張衝撃強度が５０Ｋｇ−ｃ
   ｍ／ｃｍ＾２以上であることを特徴とするポリエステル
   熱成形体。