JPH01166983A - 被熱転写シート - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は熱転写記録用シートに関し、更に詳しくは発熱
手段により転写基体のインク層を加熱し、インクを記録
シートに転写して記録する熱転写記録方式に用いる記録
シートであって、信号例えば画像の商品質記録ができる
被熱転写シートに関する。
手段により転写基体のインク層を加熱し、インクを記録
シートに転写して記録する熱転写記録方式に用いる記録
シートであって、信号例えば画像の商品質記録ができる
被熱転写シートに関する。
近年、情報産業の急速な発展に伴ない、種々の情報処理
システムが開発され、また、それぞれの情報処理システ
ムに適した記録方法および装置も開発、採用されている
。このような記録方法の一つとして感熱記録方法は、使
用する装置が軽量かつコンパクトで騒音がなく、操作性
、保守性に本優れておシ、カラー化も容易であり、最近
広く使用されている。この感熱転写記録方法には大きく
分けて2種類の方法があシ、第1の方法は支持体上に塗
工され良熱溶融性のインクを支持体側から熱印加し熱印
加した/eターン状に溶融させ被熱転写シートに転写さ
せてハードコピーを得る方法、第コの方法は支持体上に
高軟化点の樹脂と昇華性染料からなる感熱記録材に前者
と同様に支持体側から熱印加し、熱印加したノターン状
に昇華性染料を昇華させ被熱転写シートに転写させてハ
ードコピーを得る方法である。
システムが開発され、また、それぞれの情報処理システ
ムに適した記録方法および装置も開発、採用されている
。このような記録方法の一つとして感熱記録方法は、使
用する装置が軽量かつコンパクトで騒音がなく、操作性
、保守性に本優れておシ、カラー化も容易であり、最近
広く使用されている。この感熱転写記録方法には大きく
分けて2種類の方法があシ、第1の方法は支持体上に塗
工され良熱溶融性のインクを支持体側から熱印加し熱印
加した/eターン状に溶融させ被熱転写シートに転写さ
せてハードコピーを得る方法、第コの方法は支持体上に
高軟化点の樹脂と昇華性染料からなる感熱記録材に前者
と同様に支持体側から熱印加し、熱印加したノターン状
に昇華性染料を昇華させ被熱転写シートに転写させてハ
ードコピーを得る方法である。
しかし、転写してきた染料と受容層との接着力が充分で
ないと、染料が記録シートへ部分的に転写されない現偉
がおこる。
ないと、染料が記録シートへ部分的に転写されない現偉
がおこる。
また、記録シートの受容層に用いる樹脂が不適当である
と画像の耐久性が低下する。
と画像の耐久性が低下する。
そこで記録シートへ確実に転写し、かつ画像の耐久性を
改良するため、これまで種々の提案がなされているが、
満足し得るものではない。
改良するため、これまで種々の提案がなされているが、
満足し得るものではない。
上記諸問題点はシート状基体の表面に、ビスフェノール
Aと炭酸及びフタル酸からなるポリエステル樹脂を含む
受容層を有する被熱転写シートによって解決された。
Aと炭酸及びフタル酸からなるポリエステル樹脂を含む
受容層を有する被熱転写シートによって解決された。
以下に本発明の詳細な説明する。
本発明の被熱転写シートに用いられる基体シートとして
は、■合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系など
)、■上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙
、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、
合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、
セルロース繊維紙、■ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル
、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、メタク
リレート、ポリカーゼネート等の各種のプラスチックの
フィルムもしくはシートが使用できる。
は、■合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系など
)、■上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙
、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、
合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、
セルロース繊維紙、■ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル
、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、メタク
リレート、ポリカーゼネート等の各種のプラスチックの
フィルムもしくはシートが使用できる。
又、上記■〜■の任意の組み合わせによる積層体も使用
できる。代表的表積層体の例として、セルロース繊維紙
と合成紙、あるいは、セルロース做維紙とプラスチック
フィルムもしくはシートとの積層体が挙げられる。
できる。代表的表積層体の例として、セルロース繊維紙
と合成紙、あるいは、セルロース做維紙とプラスチック
フィルムもしくはシートとの積層体が挙げられる。
上記積層体におけるセルロース繊維紙以外にプラスチッ
クフィルムを使用することもでき、更に。
クフィルムを使用することもでき、更に。
上記セルロース繊維紙とプラスチックフィルムとをラミ
ネートしたものも使用することができる。
ネートしたものも使用することができる。
基体シートは受容層を保持するという役割を有するとと
もK、熱転写時には熱が加えられるため。
もK、熱転写時には熱が加えられるため。
加熱され良状態でも取扱い上支障のない程度の機械的強
度を有していることが望ましい。
度を有していることが望ましい。
なお、後記する受容層が単独で必要な機械的強度を有し
ているときは、基体シートの使用を省略してもよい。
ているときは、基体シートの使用を省略してもよい。
被熱転写シートの受容層は、前述のごとく、印字の際に
熱転写シートから移行してくる染料を受は入れ、染料が
染着する働きを有しておシ、具体的には以下のような樹
脂を含んだ厚み3〜J−<7μmの被膜である。
熱転写シートから移行してくる染料を受は入れ、染料が
染着する働きを有しておシ、具体的には以下のような樹
脂を含んだ厚み3〜J−<7μmの被膜である。
本発明ではこの受容層にビスフェノールAと炭酸および
フタル酸からなるポリエステル樹脂を用いる。
フタル酸からなるポリエステル樹脂を用いる。
炭酸とフタル酸の比は炭酸がりOモル憾ないし10モル
幅のものが好ましい。特に70モル幅ないし30モル幅
のものが好ましい。フタル酸はテレフタル酸又はインフ
タル酸が好ましい。分子量は重量平均分子量で7万ない
しit万のものが好ましく、特にコ万ないし/Q万のも
のが好ましい。
幅のものが好ましい。特に70モル幅ないし30モル幅
のものが好ましい。フタル酸はテレフタル酸又はインフ
タル酸が好ましい。分子量は重量平均分子量で7万ない
しit万のものが好ましく、特にコ万ないし/Q万のも
のが好ましい。
又、受容層を上述のような樹脂に加え、シリカや微粉末
を含んで形成することもできる。
を含んで形成することもできる。
ここでシリカとは、二酸化珪素または二酸化珪素を主成
分とする物質をいう、受容層中に含有させる微粉末シリ
カとしては、平均粒径io〜100μm1比表面積2r
Om2/1未満のもの、より好ましくは平均粒径10−
40μm1比表面積2020−2O07yのものが用い
られる。
分とする物質をいう、受容層中に含有させる微粉末シリ
カとしては、平均粒径io〜100μm1比表面積2r
Om2/1未満のもの、より好ましくは平均粒径10−
40μm1比表面積2020−2O07yのものが用い
られる。
このような条件を満足する微粉末シリカの具体例として
は、AERO8IL Rり7コ、ABRO8IL
i J o%AE几08IL、zoo、AERO8IL
0Xro、AERO8IL TTJ00%AER
O8IL MOXrθ、AERO8ILMOX/70
(アエロジル■製シリカ粉末)などが挙げられる。
は、AERO8IL Rり7コ、ABRO8IL
i J o%AE几08IL、zoo、AERO8IL
0Xro、AERO8IL TTJ00%AER
O8IL MOXrθ、AERO8ILMOX/70
(アエロジル■製シリカ粉末)などが挙げられる。
また、微粉末シリカの含有蓋は、受容層の重量に対して
夕〜20重量係、より好ましくは夕〜10重fi′嘩の
範囲である。
夕〜20重量係、より好ましくは夕〜10重fi′嘩の
範囲である。
これらの微粉末シリカは、受容層を形成する樹脂に予め
添加され、得られ九樹脂混合物溶液を基材上に塗布し乾
燥して受容層が形成される。
添加され、得られ九樹脂混合物溶液を基材上に塗布し乾
燥して受容層が形成される。
本発明の被熱転写シートに、熱転写シートとの離型性を
向上せしめるために受容層中に離型剤を含有せしめるこ
とができる。離型剤としてはポリエチレンワックス、ア
ミドワックス、テフロンノミウダー等の固型ワックス類
;弗素系、燐酸エステル系の界面活性剤;シリコーンオ
イル等が挙げられるがシリコーンオイルが好ましい。
向上せしめるために受容層中に離型剤を含有せしめるこ
とができる。離型剤としてはポリエチレンワックス、ア
ミドワックス、テフロンノミウダー等の固型ワックス類
;弗素系、燐酸エステル系の界面活性剤;シリコーンオ
イル等が挙げられるがシリコーンオイルが好ましい。
上記シリコーンオイルとしては油状のものも用いること
ができるが、硬化型のものが好ましい。
ができるが、硬化型のものが好ましい。
硬化型のシリコーンオイルとしては、反応硬化型、光硬
化型、触媒硬化型等が挙げられるが、反応硬化型のシリ
コーンオイルが特に好ましい。反応硬化型シリコーンオ
イルとしては、アミン変性シリコーンオイルとエポキシ
変性シリコーンオイルとを反応硬化させたものが好まし
く、アミノ変性シリコーンオイルとしてはKF−Jり3
、KF−437、KF −41r、 X −,2,2−
74I O,X −2,2−3toio(以上、信越化
学工業■製)等が挙げられ、エポキシ変性シリコーンオ
イルとしてはKF’−100T%KF−/at%ICF
−ぶO−/j弘、KF−103(以上、信越化学工業■
製)等が挙げられる。ま九触媒硬化型あるいは光硬化型
シリコーンオイルトシてはKS−70JP。
化型、触媒硬化型等が挙げられるが、反応硬化型のシリ
コーンオイルが特に好ましい。反応硬化型シリコーンオ
イルとしては、アミン変性シリコーンオイルとエポキシ
変性シリコーンオイルとを反応硬化させたものが好まし
く、アミノ変性シリコーンオイルとしてはKF−Jり3
、KF−437、KF −41r、 X −,2,2−
74I O,X −2,2−3toio(以上、信越化
学工業■製)等が挙げられ、エポキシ変性シリコーンオ
イルとしてはKF’−100T%KF−/at%ICF
−ぶO−/j弘、KF−103(以上、信越化学工業■
製)等が挙げられる。ま九触媒硬化型あるいは光硬化型
シリコーンオイルトシてはKS−70JP。
KS−770(以上、触媒硬化型シリコーンオイル:信
越化学工業■製)、KS−720,KS−774t(以
上、光硬化型シリコーンオイル:信越化学工業■製)等
が挙げられる。これら硬化型シリコーンオイルの添加量
は受儂層を構成する樹脂の0.2〜30wt嗟が好まし
い。
越化学工業■製)、KS−720,KS−774t(以
上、光硬化型シリコーンオイル:信越化学工業■製)等
が挙げられる。これら硬化型シリコーンオイルの添加量
は受儂層を構成する樹脂の0.2〜30wt嗟が好まし
い。
本発明においては、上述した受容層に、更に、褪色防止
剤および紫外線吸収剤を含ませること亀できる。
剤および紫外線吸収剤を含ませること亀できる。
褪色防止剤およびまたは紫外線吸収剤は受容層を形成す
るための塗料組成物中に添加し、分散ないし溶解して、
基体シートに塗布し、乾燥させることによυ、受容層中
に含有させることができる。
るための塗料組成物中に添加し、分散ないし溶解して、
基体シートに塗布し、乾燥させることによυ、受容層中
に含有させることができる。
褪色防止剤としてはヒドロキノン類、ヒンダードフェノ
ール類、クマリン類、金属錯体などの酸化防止剤やエネ
ルギークエンチャ−が用いられる。
ール類、クマリン類、金属錯体などの酸化防止剤やエネ
ルギークエンチャ−が用いられる。
紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール、チアゾリン
、桂皮酸エステル系化合物などが挙げられる。
、桂皮酸エステル系化合物などが挙げられる。
本発明の受容層にはすペシ性の改良、耐接着性の改良、
剥離性の改良、カールバランスの一層の改良かどの目的
で、油滴を存在させてもよい。
剥離性の改良、カールバランスの一層の改良かどの目的
で、油滴を存在させてもよい。
本発明において、油滴とは、親水性コロイド中に微細に
分散された油状の独立した系で、実質的に水に不溶な液
状粒子をいう。油滴の大きさは微細なほど良く、好まし
くは平均粒径3μm以下、特に1μm以下、さらには0
.2μm以下がよい。
分散された油状の独立した系で、実質的に水に不溶な液
状粒子をいう。油滴の大きさは微細なほど良く、好まし
くは平均粒径3μm以下、特に1μm以下、さらには0
.2μm以下がよい。
本発明における油滴は例えば、米国特許第2゜32コ、
027号、同第λ、 !!!、 !/グ号、同第2
.rrコ、737号、特公昭ダイ−23233号、英国
特許第911. 4c44/号、同第1゜222.7に
’3号、特開昭jo−rao’yr号、米国特許第2,
3!!、 242号、同第3.≦7.4./4A2号、
同第J、400,41144号、特開昭j/−−ryJ
1号、同第J−/−/≠/ 623号、特願昭jO−/
4tr≠rり号などに記畝されているエステル類(例え
ば7タル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エス
テル類など)、アミド類(例えば脂肪酸アミド類、スル
ホアミド類なト)、エーテル類、アルコール類、ノにラ
フイン類、シリコーンオイルなどの常温で液体で、加熱
処理温度では蒸発しない高沸点有機溶媒が好ましい。
027号、同第λ、 !!!、 !/グ号、同第2
.rrコ、737号、特公昭ダイ−23233号、英国
特許第911. 4c44/号、同第1゜222.7に
’3号、特開昭jo−rao’yr号、米国特許第2,
3!!、 242号、同第3.≦7.4./4A2号、
同第J、400,41144号、特開昭j/−−ryJ
1号、同第J−/−/≠/ 623号、特願昭jO−/
4tr≠rり号などに記畝されているエステル類(例え
ば7タル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エス
テル類など)、アミド類(例えば脂肪酸アミド類、スル
ホアミド類なト)、エーテル類、アルコール類、ノにラ
フイン類、シリコーンオイルなどの常温で液体で、加熱
処理温度では蒸発しない高沸点有機溶媒が好ましい。
本発明の抜熱転写シートは、基体シートと受容層の間に
中間層を形成してもよい。
中間層を形成してもよい。
中間層は、構成する材質により、クツション性層、多孔
層のいずれかであシ、或いは場合によっては接着剤の役
目を兼ねている。
層のいずれかであシ、或いは場合によっては接着剤の役
目を兼ねている。
クツション性層けJIS−に−A3oiに規定される1
oo4モジユラスが100g4以下である樹脂を主とす
る本のであシ、上記の条件に合致する樹脂としては次の
ようなものが挙げられる。
oo4モジユラスが100g4以下である樹脂を主とす
る本のであシ、上記の条件に合致する樹脂としては次の
ようなものが挙げられる。
ポリウレタン樹脂
ポリエステル樹脂
ポリブタジェン樹脂
ポリアクリル酸エステル樹脂
エポキシ樹脂
ポリアミド樹脂
ロジン変性フェノール樹脂
テルペンフェノール樹脂
エチレン/酢酸ビニル共重合体樹脂
上記の樹脂は、1種もしくはコ種以上混合して使用する
ことができる。
ことができる。
多孔は、 /)ポリウレタン等の合成樹脂エマルジョン
、メチルメタクリレート−ブタジェン系等の合成ゴムラ
テックスを機械的攪拌により気泡させた液を基体シート
上に塗布し乾燥させた層、λ)上記合成樹脂エマルジョ
ン、上記合成ゴムラテックスに発泡剤を混合させた液を
基体シート上に塗布し乾燥させた層、3)塩ビプラスチ
ゾル、ポリウレタン等の合成樹脂又はスチレン−ブタジ
ェン系等の合成ゴムに発泡剤を混合した液を基体シート
上に塗布し加熱することにより発泡させた層、≠)熱可
塑性樹脂又は合成ゴムを有機溶媒に溶解した溶液と、該
有機溶媒に比べ蒸発しに〈〈該有機溶媒に対し相溶性を
有し且つ熱可塑性樹脂又は合成ゴムに対して溶解性を有
しない非溶媒(水を主成分とするものも含む)との混合
液を、基体シート上に塗布し乾燥させることによりミク
ロ状に凝集した膜を形成してなるミクロポーラス層等が
用いられる。
、メチルメタクリレート−ブタジェン系等の合成ゴムラ
テックスを機械的攪拌により気泡させた液を基体シート
上に塗布し乾燥させた層、λ)上記合成樹脂エマルジョ
ン、上記合成ゴムラテックスに発泡剤を混合させた液を
基体シート上に塗布し乾燥させた層、3)塩ビプラスチ
ゾル、ポリウレタン等の合成樹脂又はスチレン−ブタジ
ェン系等の合成ゴムに発泡剤を混合した液を基体シート
上に塗布し加熱することにより発泡させた層、≠)熱可
塑性樹脂又は合成ゴムを有機溶媒に溶解した溶液と、該
有機溶媒に比べ蒸発しに〈〈該有機溶媒に対し相溶性を
有し且つ熱可塑性樹脂又は合成ゴムに対して溶解性を有
しない非溶媒(水を主成分とするものも含む)との混合
液を、基体シート上に塗布し乾燥させることによりミク
ロ状に凝集した膜を形成してなるミクロポーラス層等が
用いられる。
上記の中間層は受容層が両面にあるときは被熱転写シー
トの両面に設けてもよいし、一方の面のみに設けてもよ
い。また、中間層の厚みは0.6〜!OAm厚のものが
好ましいが、特にλ〜10μm厚の本のが好ましい。
トの両面に設けてもよいし、一方の面のみに設けてもよ
い。また、中間層の厚みは0.6〜!OAm厚のものが
好ましいが、特にλ〜10μm厚の本のが好ましい。
本発明の被熱転写シートの少なくとも一方の面の受容層
中又は受容層の表面に帯電防止剤を含有させることもで
きる。帯電防止剤としては界面活性剤tとえは陽イオン
型界面活性剤(たとえば第μ級アンモニウム塩、ポリア
ミン誘導体等)、陰イオン型界面活性剤(たとえばアル
キルホスフェート等)%両5性イオン型界面活性剤もし
くは非イオン型界面活性剤が挙げられる。
中又は受容層の表面に帯電防止剤を含有させることもで
きる。帯電防止剤としては界面活性剤tとえは陽イオン
型界面活性剤(たとえば第μ級アンモニウム塩、ポリア
ミン誘導体等)、陰イオン型界面活性剤(たとえばアル
キルホスフェート等)%両5性イオン型界面活性剤もし
くは非イオン型界面活性剤が挙げられる。
本発明の被熱転写シートは感熱転写シートと組み合わせ
て使用される。
て使用される。
感熱転写シートはその第1の実施態様としては、基材シ
ート上に設ける感熱転写層が、熱移行性の染料およびバ
インダー樹脂からなる感熱昇華転写層である態様である
。該態様の感熱転写シートは、従来公知の熱移行性の染
料、すなわち、昇華転写性の染料とバインダー樹脂とを
適当な溶剤中に溶解または分散させて塗工液を調製し、
該塗工液を従来公知の熱転写シート用基材シートの一方
の表面に、例えば約O,コ〜j、Oμm%好ましくはO
6参〜コ、0μmの乾燥膜厚と々る塗布量で塗布、乾燥
して感熱昇華転写層を形成することによって、得られる
。
ート上に設ける感熱転写層が、熱移行性の染料およびバ
インダー樹脂からなる感熱昇華転写層である態様である
。該態様の感熱転写シートは、従来公知の熱移行性の染
料、すなわち、昇華転写性の染料とバインダー樹脂とを
適当な溶剤中に溶解または分散させて塗工液を調製し、
該塗工液を従来公知の熱転写シート用基材シートの一方
の表面に、例えば約O,コ〜j、Oμm%好ましくはO
6参〜コ、0μmの乾燥膜厚と々る塗布量で塗布、乾燥
して感熱昇華転写層を形成することによって、得られる
。
このような感熱昇華転写層の形成に有用である染料とし
ては、従来、感熱昇華転写シートに使用されている昇華
性染料はいずれも使用できるが、本発明で特に好ましい
ものは、約/!0−t00程度の小さ込分子量を有する
ものであり、昇華温度、色相、耐光性、インキおよびバ
インダー樹脂中での溶解性、分散性などを考慮して選択
される。
ては、従来、感熱昇華転写シートに使用されている昇華
性染料はいずれも使用できるが、本発明で特に好ましい
ものは、約/!0−t00程度の小さ込分子量を有する
ものであり、昇華温度、色相、耐光性、インキおよびバ
インダー樹脂中での溶解性、分散性などを考慮して選択
される。
具体的には、例えば、分散染料、塩基性染料、油溶性染
料などが用いられるが、とりわけ、スミカロンイエロー
]、cGL1ダイアニクスイエローHJG−FS、ミケ
トンポリエステルイエロー3GSL、カヤセットイエロ
ータ37、スミカロンレッドEFBL、ダイアニクスレ
ッドACE、 ミケトンポリエステルレッドFB、カヤ
セットレッド/J4.ミケトンファストブリリアンプル
ーB。
料などが用いられるが、とりわけ、スミカロンイエロー
]、cGL1ダイアニクスイエローHJG−FS、ミケ
トンポリエステルイエロー3GSL、カヤセットイエロ
ータ37、スミカロンレッドEFBL、ダイアニクスレ
ッドACE、 ミケトンポリエステルレッドFB、カヤ
セットレッド/J4.ミケトンファストブリリアンプル
ーB。
カヤセットブルー/Jtなどが好適に用いられる。
また特開昭jターフ1.IrPj号、同ぶO−λr、4
Azi号、同tO−21.1713号、同t。
Azi号、同tO−21.1713号、同t。
−z3.rta号、同4/−/弘r、 oりを号、同
6O−2Jり、2PO号、同to−J/、t+j号、同
40−30.Jり3号、同60−43゜jtj号、同4
O−J7,19≠号、同6/−2≦2./り1号、同t
o−ijコ、!t3号、同A/−2≠≠、、tり3号、
および同t2−/りt。
6O−2Jり、2PO号、同to−J/、t+j号、同
40−30.Jり3号、同60−43゜jtj号、同4
O−J7,19≠号、同6/−2≦2./り1号、同t
o−ijコ、!t3号、同A/−2≠≠、、tり3号、
および同t2−/りt。
114号に記載の昇華性イエロー染料、同to−223
,142号、同60−,2F、 ≠7.2号、同60
−J/、!163号、同jターフ1.Irりを号、同t
o−J/、ta弘号、同60−30.Jり7号、同A/
−227.09λ号、同A / −,2j 7゜09/
号、同tO−40.Jタコ号、同60−30.32≠号
、同40−/J/、 223号、同tl−λコア、
0り3号、同&0−/jり、Oり7号、同6/−コt
2./90号、米国特許μ、tりr、tr1号および特
願昭t2−220,723号 る染料を使用)に記載の昇華性マゼンタ染料、特開昭!
ターフ1.19≠号、同ナタ−227,μり0号、同6
0−/タ/、091号、同タターコJ7.4’23号、
同t/−2111A、 j911−号、同J9−22
7.9’lr号、同to−isi、xタコ号、同60−
172..ltり1号、同70−/j/、05F7号、
同60−/3/、29≠号、同tO−コ/7. コ乙
を号、同to−3i、zzり号、同60−よJ、 j
ぶ3号、同J/−1を夕、♂り7号、同60−239,
212号、同J / −12゜タタ3号、同j/−/り
、JPA号、同t/−2t?、≠23号、同J / −
J t、 タデμ号、同t/−31.+t7号、同t
l−/IA1.269号、同j/−≠り、tり3号、同
t/−Jt7.tよ1号、同tO−232,λり1号、
同乙O−コ32゜、29λ号、同t/−2?≠、≠rり
号、同tコー19/、/り7号および特願昭42−17
6、jで表わされる染料を使用)に記載の昇華性シアン
染料も好適に用いられる。
,142号、同60−,2F、 ≠7.2号、同60
−J/、!163号、同jターフ1.Irりを号、同t
o−J/、ta弘号、同60−30.Jり7号、同A/
−227.09λ号、同A / −,2j 7゜09/
号、同tO−40.Jタコ号、同60−30.32≠号
、同40−/J/、 223号、同tl−λコア、
0り3号、同&0−/jり、Oり7号、同6/−コt
2./90号、米国特許μ、tりr、tr1号および特
願昭t2−220,723号 る染料を使用)に記載の昇華性マゼンタ染料、特開昭!
ターフ1.19≠号、同ナタ−227,μり0号、同6
0−/タ/、091号、同タターコJ7.4’23号、
同t/−2111A、 j911−号、同J9−22
7.9’lr号、同to−isi、xタコ号、同60−
172..ltり1号、同70−/j/、05F7号、
同60−/3/、29≠号、同tO−コ/7. コ乙
を号、同to−3i、zzり号、同60−よJ、 j
ぶ3号、同J/−1を夕、♂り7号、同60−239,
212号、同J / −12゜タタ3号、同j/−/り
、JPA号、同t/−2t?、≠23号、同J / −
J t、 タデμ号、同t/−31.+t7号、同t
l−/IA1.269号、同j/−≠り、tり3号、同
t/−Jt7.tよ1号、同tO−232,λり1号、
同乙O−コ32゜、29λ号、同t/−2?≠、≠rり
号、同tコー19/、/り7号および特願昭42−17
6、jで表わされる染料を使用)に記載の昇華性シアン
染料も好適に用いられる。
また、上記の染料とともに用いるバインダー樹脂として
は、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂が
いずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しか
も加熱された場合に染料の移行を妨げないものが選択さ
れ、例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ樹脂ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂
(例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアマ
イド、ポリスチレンーコーアクリロニトリル)、ポリビ
ニルピロリドン、等を始めとするビニル系樹脂、ポリ塩
化ビニル系樹脂(例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体等)、ポリカーボネート系樹脂、ポリスルホン、ポリ
フェニレンオキサイド、セルロース系!脂(例えばメチ
ルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸
セルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セ
ルロースアセテートブチレート、セルローストリアセテ
ート等)、ポリビニルアルコール系樹脂(例えばポリビ
ニルアルコール、ポリビニルブチラールなどの部分ケン
化ポリビニルアルコール等)、石油系樹脂、ロジン誘導
体、クマロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ノlラ
ック型フェノール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオ
レフィン系樹脂(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン)などが用いられる。
は、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂が
いずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しか
も加熱された場合に染料の移行を妨げないものが選択さ
れ、例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ樹脂ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂
(例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアマ
イド、ポリスチレンーコーアクリロニトリル)、ポリビ
ニルピロリドン、等を始めとするビニル系樹脂、ポリ塩
化ビニル系樹脂(例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体等)、ポリカーボネート系樹脂、ポリスルホン、ポリ
フェニレンオキサイド、セルロース系!脂(例えばメチ
ルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸
セルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セ
ルロースアセテートブチレート、セルローストリアセテ
ート等)、ポリビニルアルコール系樹脂(例えばポリビ
ニルアルコール、ポリビニルブチラールなどの部分ケン
化ポリビニルアルコール等)、石油系樹脂、ロジン誘導
体、クマロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ノlラ
ック型フェノール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオ
レフィン系樹脂(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン)などが用いられる。
このようなバインダー樹脂は、例えば染料i。
0重量部あたり約10〜600重量部の割合で使用する
のが好ましい。
のが好ましい。
本発明において上記の染料およびバインダー樹脂を溶解
または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知の
インキ溶剤が自由に使用でき、具体的には、アルコール
系としてメタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ール、ブタノール、インブタノール等、ケトン系として
メチルエチルケトン、メチルイソヅチルケトン、ミクロ
ヘキサノン等、芳香族系としてトルエン、キシレン等、
ハロゲン系としてジクロルメタン、トリクロエタン等、
ジオキナン、テトラヒドロフラン等、また上記の溶媒の
混合物があげられる。これらの溶剤は、使用する前記染
料を所定濃度以上に、且つ前記バインダー樹脂を十分に
溶解または分散するものとして選択し使用することが重
要である。例えば、帥記染料とバインダー樹脂との合計
重量の約り〜20倍の量の溶剤を使用するのが好ましい
。
または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知の
インキ溶剤が自由に使用でき、具体的には、アルコール
系としてメタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ール、ブタノール、インブタノール等、ケトン系として
メチルエチルケトン、メチルイソヅチルケトン、ミクロ
ヘキサノン等、芳香族系としてトルエン、キシレン等、
ハロゲン系としてジクロルメタン、トリクロエタン等、
ジオキナン、テトラヒドロフラン等、また上記の溶媒の
混合物があげられる。これらの溶剤は、使用する前記染
料を所定濃度以上に、且つ前記バインダー樹脂を十分に
溶解または分散するものとして選択し使用することが重
要である。例えば、帥記染料とバインダー樹脂との合計
重量の約り〜20倍の量の溶剤を使用するのが好ましい
。
以上の如くして得られる態様の感熱転写シートは、本発
明の被感熱転写シートと重ね合せ、いずれかの面から、
好ましくは感熱転写シートの表面から、例えばサーマル
ヘッド等の加熱手段により画像信号に従って加熱するこ
とにより、感熱転写層中の染料は比較的低エネルギーで
容易に被感熱転写シートの受容層に、加熱エネルギーの
大小に従って移行転写され、優れた鮮明性、解像性の階
調のあるカラー画像を形成できる。
明の被感熱転写シートと重ね合せ、いずれかの面から、
好ましくは感熱転写シートの表面から、例えばサーマル
ヘッド等の加熱手段により画像信号に従って加熱するこ
とにより、感熱転写層中の染料は比較的低エネルギーで
容易に被感熱転写シートの受容層に、加熱エネルギーの
大小に従って移行転写され、優れた鮮明性、解像性の階
調のあるカラー画像を形成できる。
感熱転写シートの第2の実施態様は感熱転写シートの感
熱転写層が染料または顔料およびワックスからなる感熱
溶融転写層である態様である。該態様の感熱転写シート
は、従来公知の熱転写シート用基材シートの一方の表面
に、染料または顔料の如き着色剤を含むワックスからな
る感熱転写層形成用インキを用意し、該インキから感熱
溶融転写層を形成することによって得られる。該インキ
は、適当な融点をもったワックス類たとえばノミラフイ
ンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナウ
バワックス、ウレタン系ワックス等などをバインダーと
して、カーボンブラックや各種の染料、顔料などの着色
剤を配合し分散してなるものである。使用する染料また
は顔料とワックスの割合は、形成する感熱溶融転写層中
で染料または顔料が約lθ〜4j重量係を占める範囲が
よ〈。
熱転写層が染料または顔料およびワックスからなる感熱
溶融転写層である態様である。該態様の感熱転写シート
は、従来公知の熱転写シート用基材シートの一方の表面
に、染料または顔料の如き着色剤を含むワックスからな
る感熱転写層形成用インキを用意し、該インキから感熱
溶融転写層を形成することによって得られる。該インキ
は、適当な融点をもったワックス類たとえばノミラフイ
ンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナウ
バワックス、ウレタン系ワックス等などをバインダーと
して、カーボンブラックや各種の染料、顔料などの着色
剤を配合し分散してなるものである。使用する染料また
は顔料とワックスの割合は、形成する感熱溶融転写層中
で染料または顔料が約lθ〜4j重量係を占める範囲が
よ〈。
ま穴形成する層の厚さは約/、J−〜t、oμmの範囲
が好ましい。その製造および基材フィルム上への適用は
、既知の技術に従って実施できる。
が好ましい。その製造および基材フィルム上への適用は
、既知の技術に従って実施できる。
前記感熱転写シートの第1および第λの実施態様に用い
られる熱転写シート用基材シートとしては、従来公知の
ものがいずれも使用できる。例えばポリエステル、九と
えはポリ(エチレンテレフタレート);ポリアミド;ポ
リカーボネート;グラシン紙:コンデンサー紙:セルロ
ースエステル;弗素ポリマー:ポリエーテル;ポリアセ
タール;ポリオレフイーン;およびポリイミド、ポリフ
ェニレンサルファイド、ポリプロピレン、ポリスルホン
、アロファン、ポリイミド等が挙げられる。
られる熱転写シート用基材シートとしては、従来公知の
ものがいずれも使用できる。例えばポリエステル、九と
えはポリ(エチレンテレフタレート);ポリアミド;ポ
リカーボネート;グラシン紙:コンデンサー紙:セルロ
ースエステル;弗素ポリマー:ポリエーテル;ポリアセ
タール;ポリオレフイーン;およびポリイミド、ポリフ
ェニレンサルファイド、ポリプロピレン、ポリスルホン
、アロファン、ポリイミド等が挙げられる。
熱転写シート用基材シートは一般に厚みが2〜30μm
である。これはまな必要ならば下塗シ層で被覆してもよ
い。
である。これはまな必要ならば下塗シ層で被覆してもよ
い。
親水性のポリマーよりなる染料−バリヤー層をまた染料
−供与体部材中その支持体と染料層との間に用いてもよ
く、これKよって染料の転移濃度が改良される。
−供与体部材中その支持体と染料層との間に用いてもよ
く、これKよって染料の転移濃度が改良される。
染料−供与体部材の染料は、プリントヘッドが染料−供
与体部材に粘着するのを防止するスリッピング層で被覆
しうる。そのようなスリッピング層は、ポリマーバイン
ダーを含有したあるいはこれを含有しない潤滑物質、九
とえは表面活性剤、液体潤滑剤、固体潤滑剤ま九はこれ
らの混合物よりなる。
与体部材に粘着するのを防止するスリッピング層で被覆
しうる。そのようなスリッピング層は、ポリマーバイン
ダーを含有したあるいはこれを含有しない潤滑物質、九
とえは表面活性剤、液体潤滑剤、固体潤滑剤ま九はこれ
らの混合物よりなる。
本発明の被熱転写シートは受容層中にビスフェノールA
と、炭酸及びフタル酸からなるポリエステル樹脂を含ん
でいるので、転写されてきた染料を確実に記録し得る。
と、炭酸及びフタル酸からなるポリエステル樹脂を含ん
でいるので、転写されてきた染料を確実に記録し得る。
また、記録された画像の耐久性にも優れている。
以下の実施例および比較例において熱転写シートおよび
被熱転写シートの製造、両シートを用いた印字、被熱転
写シートの試験は次のように行々つた。
被熱転写シートの製造、両シートを用いた印字、被熱転
写シートの試験は次のように行々つた。
実施例1
(熱転写シート(A)の作成
支持体として片面にコロナ処理が施され穴厚み1μmの
ポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡製、5−
PET)を使用し、フィルムのコロナ処理面上に、下記
組成の熱転写層用塗料組成物(A)をワイヤーバーコー
ティングにより、乾燥時の厚みが1μmとなるように塗
布形成し、部材の裏側に、ポリビニルブチラル(プトノ
ξ−ル−フA■−e7サント)(o、pry/m2
)中のポリ(ステアリン酸ビニル) (0,、397m
2 )のスリッピング層をテトラヒドロフラン溶剤2
5鴫被覆した。
ポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡製、5−
PET)を使用し、フィルムのコロナ処理面上に、下記
組成の熱転写層用塗料組成物(A)をワイヤーバーコー
ティングにより、乾燥時の厚みが1μmとなるように塗
布形成し、部材の裏側に、ポリビニルブチラル(プトノ
ξ−ル−フA■−e7サント)(o、pry/m2
)中のポリ(ステアリン酸ビニル) (0,、397m
2 )のスリッピング層をテトラヒドロフラン溶剤2
5鴫被覆した。
熱転写層用塗料組成物(A)
分散染料−(a) ≠7ポリ
ビニルヅチラール樹脂(電気 化学型 デンカヅチラール30 00−A) ≠7トルエン
μ04メチルエチルケトン
弘0rneポリイソシアネート(武
田薬品製 タケネート D工1ON) 0.2ml分
散染料−(a) (被熱転写シートの作成) 基材として厚みizoμmの合成紙(玉子油化製、YU
PO−FPG −t z o )を用い、表面に下記組
成の受容層用塗料組成物をワイヤーパーコーティングに
より乾燥時の厚みが70μmと浸るように塗布して被熱
転写シー) (11fe影形成念。乾燥はドライヤーで
仮乾燥後、温度loo 0cのオープン中で30分間行
なった。
ビニルヅチラール樹脂(電気 化学型 デンカヅチラール30 00−A) ≠7トルエン
μ04メチルエチルケトン
弘0rneポリイソシアネート(武
田薬品製 タケネート D工1ON) 0.2ml分
散染料−(a) (被熱転写シートの作成) 基材として厚みizoμmの合成紙(玉子油化製、YU
PO−FPG −t z o )を用い、表面に下記組
成の受容層用塗料組成物をワイヤーパーコーティングに
より乾燥時の厚みが70μmと浸るように塗布して被熱
転写シー) (11fe影形成念。乾燥はドライヤーで
仮乾燥後、温度loo 0cのオープン中で30分間行
なった。
受容層用塗料組成物(11
ポリエステル樹脂(バイエル社製
APECKLI−タ”t ) 2oyアミノ
変性シリコーンオイル (信越シリコーン製KF−117) 0.19エポキシ
変性シリコーンオイル (信越シリコーン製KF−10OT) 0.jノジブチ
ルフタレート −2ttdメチル
エチルケトン 11wlトルエン
t!dシクロヘキサノン
30wlポリエステル樹脂を他のもの
に置きかえて、表−/の被熱転写シート(2)〜(5)
及び比較用シート(a)〜(b)を作成した。
変性シリコーンオイル (信越シリコーン製KF−117) 0.19エポキシ
変性シリコーンオイル (信越シリコーン製KF−10OT) 0.jノジブチ
ルフタレート −2ttdメチル
エチルケトン 11wlトルエン
t!dシクロヘキサノン
30wlポリエステル樹脂を他のもの
に置きかえて、表−/の被熱転写シート(2)〜(5)
及び比較用シート(a)〜(b)を作成した。
上記のようKして得られた熱転写シートと被熱転写シー
トとを、熱転写層と受容層とが接するようにして重ね合
わせ、熱転写シートの支持体側からサーマルヘッドを使
用し、サーマルヘッドの出力/W/ドツト、パルス巾0
.J〜o、prmsec、ドツト密度3ドツ)/u+の
条件で印字を行ない、被熱転写シートの受容層にシアン
色の染料を像状に染着させたところ、転写むらのな込鮮
明な画像記録シートが得られた。
トとを、熱転写層と受容層とが接するようにして重ね合
わせ、熱転写シートの支持体側からサーマルヘッドを使
用し、サーマルヘッドの出力/W/ドツト、パルス巾0
.J〜o、prmsec、ドツト密度3ドツ)/u+の
条件で印字を行ない、被熱転写シートの受容層にシアン
色の染料を像状に染着させたところ、転写むらのな込鮮
明な画像記録シートが得られた。
得られた記録済の被熱転写シートラフμ日間、/!、0
00ルックスの螢光灯に照射し、色像の安定性を調べた
。またtooCのインキュベーターにlμ日間保存し耐
熱性も調べた試験の前後でステータスA反射濃度を測定
し、その比で画像安定度を評価した。結果を表−ノに記
した。
00ルックスの螢光灯に照射し、色像の安定性を調べた
。またtooCのインキュベーターにlμ日間保存し耐
熱性も調べた試験の前後でステータスA反射濃度を測定
し、その比で画像安定度を評価した。結果を表−ノに記
した。
実施例−2
熱転写シートに含まれる染料を下記のマゼンタ染料(b
)またはイエロー染料(C’)に置きかえて実施例1と
同様にして転写シート(B)および(C)を形成し、実
施例1の被熱転写シートに転写したところ鮮明な画像記
録が得られた。実施例−7と同様にして色像の安定性を
調べた。結果を表−2に示した。
)またはイエロー染料(C’)に置きかえて実施例1と
同様にして転写シート(B)および(C)を形成し、実
施例1の被熱転写シートに転写したところ鮮明な画像記
録が得られた。実施例−7と同様にして色像の安定性を
調べた。結果を表−2に示した。
マゼンタ染料(b)
イエロー染料(C)
C4H9
実施例3
(熱転写シート(D)の作成)
下記組成の材料を充分混合分散して滑性耐熱保護層用塗
工液をつくった。
工液をつくった。
塗工液の組成
メチルメタクリレート 10りn−ブ
チルアクリレート コタペンゾイルパ
ーオギサイド o、iyシリカ
−0jpトルエン
3jyイソプロピルアルコール(IPA)
/zyこの塗工液にトルエンとIPAの混合液を適
度に加え、希釈して基体である厚さ6μmのポリエチレ
ンテレフタレートフィルム(以下PETと略する)にワ
イヤーバーで塗工し%100°Cで7分間乾燥して厚さ
約/−jμの滑性耐熱保護層を形成した。
チルアクリレート コタペンゾイルパ
ーオギサイド o、iyシリカ
−0jpトルエン
3jyイソプロピルアルコール(IPA)
/zyこの塗工液にトルエンとIPAの混合液を適
度に加え、希釈して基体である厚さ6μmのポリエチレ
ンテレフタレートフィルム(以下PETと略する)にワ
イヤーバーで塗工し%100°Cで7分間乾燥して厚さ
約/−jμの滑性耐熱保護層を形成した。
ついで下記組成の熱溶融インキを上記耐熱保護層とは反
対面に塗工した。
対面に塗工した。
ネオザポンブルー1r07(着色染料)(BASF製)
10yラノリン脂肪酸バリウム塩
30yカルナバワツクス
209ノqラフインワツクス 2
0ノ分散剤 0.jり流動
ノぐラフイン jp上記組成の
インクIar’cでメチルエチルケトン100rttl
とトルエン/JO)yB/の混合液とともにボールミル
で約μr時間十分分散させる。
10yラノリン脂肪酸バリウム塩
30yカルナバワツクス
209ノqラフインワツクス 2
0ノ分散剤 0.jり流動
ノぐラフイン jp上記組成の
インクIar’cでメチルエチルケトン100rttl
とトルエン/JO)yB/の混合液とともにボールミル
で約μr時間十分分散させる。
次いで10重量係の塩ビー酢ビ共重合体樹脂溶液(樹脂
10部、トルエン20部、メチルエチルケト720部)
JOO9f上記インキ分散液に加え、約7時間ボールミ
ルによって分散し、感熱転写組成物の塗剤を作成した。
10部、トルエン20部、メチルエチルケト720部)
JOO9f上記インキ分散液に加え、約7時間ボールミ
ルによって分散し、感熱転写組成物の塗剤を作成した。
この塗剤をワイヤーパーを用いて前記滑性耐熱層を設け
たポリエステルフィルムの表面に塗布し、乾燥温度10
00(:で7分間乾燥して、厚さ約!μmの熱溶融イン
ク層を形成した。
たポリエステルフィルムの表面に塗布し、乾燥温度10
00(:で7分間乾燥して、厚さ約!μmの熱溶融イン
ク層を形成した。
得られた溶融型転写シートと実施例−/の被熱転写シー
トを用い実施例−lと類似の方法で転写濃度及び画像安
定性を調べた。結果を表−3に示す。
トを用い実施例−lと類似の方法で転写濃度及び画像安
定性を調べた。結果を表−3に示す。
表−3
以上の実施例より本発明のポリエステル樹脂を含む受容
層を有する被熱転写シートを用いることにより転写むら
のない鮮明な記録が得られ、その画像の耐久性も優れて
いることが理解されよう。
層を有する被熱転写シートを用いることにより転写むら
のない鮮明な記録が得られ、その画像の耐久性も優れて
いることが理解されよう。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書
Claims (1)
- (1)熱により溶融もしくは昇華して移行する染料を含
有する染料層を有する熱転写シートと組み合わせて使用
され、シート状基体の表面に前記熱転写シートより移行
する染料を受容する受容層を有している被熱転写シート
であつて、受容層がビスフェノールAと炭酸及びフタル
酸からなるポリエステル樹脂を含むことを特徴とする被
熱転写シート。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62327978A JPH01166983A (ja) | 1987-12-24 | 1987-12-24 | 被熱転写シート |
| US07/288,170 US4886775A (en) | 1987-12-24 | 1988-12-22 | Heat transfer dye-receiving sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62327978A JPH01166983A (ja) | 1987-12-24 | 1987-12-24 | 被熱転写シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01166983A true JPH01166983A (ja) | 1989-06-30 |
| JPH0530397B2 JPH0530397B2 (ja) | 1993-05-07 |
Family
ID=18205139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62327978A Granted JPH01166983A (ja) | 1987-12-24 | 1987-12-24 | 被熱転写シート |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4886775A (ja) |
| JP (1) | JPH01166983A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5439385A (en) * | 1993-01-14 | 1995-08-08 | Yazaki Corporation | Connector for circuit board |
| JP2007200576A (ja) * | 2006-01-23 | 2007-08-09 | Sumitomo Wiring Syst Ltd | 回路構成体および電気接続箱 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4946826A (en) * | 1988-07-20 | 1990-08-07 | Victor Company Of Japan, Ltd. | Thermal transfer sheet comprising an improved ink layer |
| EP0900670B1 (en) * | 1997-09-05 | 2004-04-14 | Oji Paper Company Limited | Composite recording sheet and process for manufacturing a composite recording sheet |
| JP4018674B2 (ja) * | 2003-08-04 | 2007-12-05 | キヤノン株式会社 | インク用被記録媒体の製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4720480A (en) * | 1985-02-28 | 1988-01-19 | Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha | Sheet for heat transference |
| US4097230A (en) * | 1976-10-08 | 1978-06-27 | Eastman Kodak Company | Method for transferring heat-transferable dyes |
-
1987
- 1987-12-24 JP JP62327978A patent/JPH01166983A/ja active Granted
-
1988
- 1988-12-22 US US07/288,170 patent/US4886775A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5439385A (en) * | 1993-01-14 | 1995-08-08 | Yazaki Corporation | Connector for circuit board |
| JP2007200576A (ja) * | 2006-01-23 | 2007-08-09 | Sumitomo Wiring Syst Ltd | 回路構成体および電気接続箱 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0530397B2 (ja) | 1993-05-07 |
| US4886775A (en) | 1989-12-12 |
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