JPH02277692A - 熱転写受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱移行性の色素を用いた熱転写法に用いる熱転
写受像材料に関するものであり、特に製造適性に優れ、
高画質で、画像の保存安定性が改良され、さらに熱転写
時の受像材料と色素供与材料の熱融着及び転写後の他物
質への再転写（接着色移り）の極めて少ない熱転写受像
材料に関するものである。

（背景技術） 近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理シ
ステムが開発され、またそれぞれの情報処理システムに
適した記録方法および装置も開発、採用されている。こ
のような記録方法の一つとして熱転写記録方法は、使用
する装置が軽量かつコンパクトで騒音がなく、操作性、
保守性にも優れており、カラー化も容易であり、最近広
く使用されている。この熱転写記録方法には大きく分け
て熱溶融型と熱移行型の２種類がある。後者の方法は支
持体上にバインダーと熱移行性色素を含有する色素供与
層を有する熱転写色素供与材料を熱転写受像材料と重ね
合わせて、色素供与材料の支持体側から熱印加し、熱印
加したパターン状に熱移行性色素を記録媒体（熱転写受
像材料）に転写させて転写像を得る方法である。

なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または媒体中で
の拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受像材料へ
転写しうる色素をいう。

（発明が解決しようとする課題） しかし、この熱移行型の熱転写記録方法に用いられる熱
転写受像材料には、次のような問題がある。

通常、熱移行性色素の受容層に用いられるポリマー有機
溶剤可溶性であるため、受容層の塗布液は有機溶剤系で
ある。また、製造に使用した装置、容器などの洗浄も有
機溶剤で行う必要がある。従って塗布液調整装置、塗布
装置等には防塵設備が必要であり、また有機溶剤は水に
比べて高価であるため、製造コストが大きくなるという
問題の他に、作業者の健康管理上も問題がある。

一方、この熱移行型の熱転写記録方法において高転写濃
度及び高感度を得るために様々な方法が行なわれてきた
が、それぞれ以下の如き問題があった。

（１）色素受容性ポリマーのガラス転移点を下げる。

この方法は十分な濃度を得るために、ガラス転移点を室
温以下に下げると、転写画像がボケたり、転写後の受像
材料を積重して置くと接着面に転写色素が再転写してし
まう（いわゆる接着色移り）という問題がある。

（２）色素に対して溶解性のあるオイル等の可塑剤を受
像層等に含有させる。

この方法は上記（１）と同様に転写画像の経時ボケ及び
再転写という問題がある。更にこの方法によって作製し
た生の受像材料を積重して保存しておくとブロッキング
故障を起し易い。

（３）熱転写時の熱拡散を防止して転写面の温度を上げ
るために低熱伝導性層として多孔性粒子等を含む多孔層
を設ける。

この方法は受像材料の表面の光沢性を低下するという問
題がある。

（４）支持体にボイドを有する合成紙を用いる。

この方法は熱転写後カールしやすく且つ材料コストが高
い。

（５）色素供与材料の色素供与層の色素濃度を上げる。

この方法は色素供与材料を長期保存しておくと色素が支
持体のバック側に移ったり、色素が表面に析出したりし
て濃度低下、ムラの発生等が起こる。

（６）サーマルヘッドの印加電圧をアップする。

この方法はサーマルヘッドの寿命を短かくし、且つ受像
材料と色素供与材料の熱融着を起こし易くするという問
題がある。

従って本発明は、色素受容性物質を有機溶剤塗布した場
合に生ずる上記諸問題を解決するとともに、転写画像の
経時ボケや転写後の他物質への再転写（接着色移り）な
どの支障の極めて少ない熱転写受像材料、さらには、か
かる支障なく高転写濃度及び高感度を得ることのできる
熱転写受像材料を得ることを目的とする。

（課題を解決するための手段） 上記目的は、支持体上に、加熱された際に熱転写色素供
与材料から移行してくる色素を受容して画像を形成する
ための受像層を少なくとも一層設けた熱転写受像材料に
おいて、該受像層が色素受容性物質を水溶性バインダー
中に分散した組成物よりなり、かつ該受像材料の受像面
構成層のうち少なくとも最外層の水溶性バインダー中に
分散された色素受容性物質として２０℃以上のガラス転
移点（Ｔｇ）を有する色素受容性ポリマーを少なくとも
含むことを特徴とする熱転写受像材料により達成される
ことが見出された。

本発明では、従来のように色素受容性物質を有機溶剤塗
布するのではなく、色素受容性物質を水溶性バインダー
の中に分散させて塗布するため、水を溶剤とした塗布が
でき、爆発の危険性がなく、製造コストが格段に低下し
、かつ作業者の健康に及ぼす悪影響も非常に低くなるの
みならず、驚くべきことに水溶性バインダー中に色素受
容性物質を分散させた層が熱移行性色素を十分に受容し
転写濃度の高い画像が得られ、しかも、得られた画像は
長期間保存時の画像ボケ及び転写後の他物質への再転写
（接着色移り）が極めて少ないという利点を有している
。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明の熱転写受像材料には色素の受像層が設けられる
。この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から移
行してくる熱移行性色素を受は入れ、熱移行性色素が染
着する働きを有している熱移行性色素を受容しうる物質
を水溶性バインダー中に分散して担持しているものであ
る。

熱移行性色素を受容しうる物質の代表例であるポリマー
として、本発明では、受像材料の受像面構成層のうち少
なくともその最外層の水溶性バインダー中に、２０℃以
上、好ましくは４０℃以上、特に好ましくは５５℃以上
のガラス転移点（Ｔ　ｇ　）を有する色素受容性ポリマ
ーを用いる。

該最外層が２種以上の色素受容性ポリマーを含有する場
合には、それらを混合した場合におけるガラス転移点が
上記値以上であることを意味する。

色素受容性ポリマーのガラス転移温度は高すぎても転写
時の色素の拡散も小さくなるので、通常２５０℃以下、
好ましくは２００℃以下、特に好ましくは１００℃以下
である。

本発明で使用しうるポリマーの具体例を以下に示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

（１）ポリエチレンアジペート （２）ナイロン　６．６ （３）ポリ塩化ビニリデン （４）エチルセルロース （５）セルローストリブチレート （６）ポリε−アミノカプラミド （７）セルロースアセテート （８）ポリヘキサメチレンアジパミド （９）セルローストリブチレート （１０）ポリ酢酸ビニル （１１）ポリメチルメタクリレート （１２）ポリカーボネート （１３）ポリ（ビスフェノール Ａテレフタレート） （１４）ポリ（オキシエチレン オキシアジボイル） １ｇ −７０℃ −６８℃ −２７℃ −１７℃ ４３℃ ５０℃ ６４℃ ５０℃ ４５℃ ３３℃ ７２℃ １４０℃ ２０５℃ ６３℃ 非品性ポリエステルとして市販されている以下に挙げた
ポリマーも好ましく用いることができる。

１ｇ （１５）バイロン＠ＲＶ２９０　（東洋紡製）７７℃（
１６）　　　　〃　　ＲＶ１０３（〃　）４７℃（１７
）　　　〃　　ＧＫ５９０　（〃　）１５℃（１８〃　
　ＲＶ６００（〃　）４７℃ （１ｇ　　　　〃　　ＧＫ５９０（〃　）１５℃（２０
〃　　ＧＫ１５０（〃　）２６℃ （２１〃　　ＧＫ１３０（〃　）２４℃（２２〃　　Ｒ
■３００（〃　）　　７℃（２３〃　　Ｒ■６３０　（
〃　）　　７℃（２４〃　　ＲＶ５６０（〃　）　　　
７℃（２５〃　　ＲＶ５３０（〃　）　　　７℃（２６
）　　　〃　　ＲＶ５００（〃　）　　４℃（２７）　
　Ｉ　ＰＡ　（２４）、　　ＴＰＡ　（２４）、　　Ｓ
Ｓ　ＩＡ　（２）。

ＢＰＡ　（３５）、　　ＥＣ（１５） よりなるポリマー　　　　　　Ｔｇ７０℃（２Ｂ）　　
ＩＰＡ　（２４）、　　ＴＰＡ　（２６）、　　ＥＧ　
（２２）。

ＮＰＣ（２８） よりなるポリマー　　　　　　７ｇ６７℃（２９）　　
Ｉ　ＰＡ　（２４）、　　ＴＰＡ　（２４）、　　ＳＳ
　ＩＡ　（２）。

ＥＣ（２３）、　　ＮＰＣ（２７） よりなるポリマー Ｔｇ６５°に こで、 ５Ｏ３Ｎ。

Ｈ３ ＥＣ ；　　　−ＣＨｚＣＩＬｚＯ− ＮＰＣ。

−ＣＨ，Ｃ−Ｃ１１□０ （）内の数字は各モノマーの組成比（％）を示す。

Ｔｇ （３０）ヘスレジンＳ＠　１３０Ｓ（高松油脂■製）−
１０℃（３１）ヘスレジン３＠ｎｏ　　（高松油脂■製
〕６０℃（３２）’＜スレシフ３＠　ｌｌ０Ｓ　　（高
松油脂■製）　　６０″Ｃ（３３）ヘスレジンＳ＠ｌｌ
０Ｇ（高松油脂■製〕６０℃（３４）へ、２．Ｌ／ジン
３＠２３０　　（高松油脂■製〕１０℃（３５）ヘスレ
ジンＳ■２３０ｓ（高松油脂■製）　　１０”Ｃ（３６
）ヘスレジンＳ＠２３０Ｇ（高松油脂■製〕１０℃（３
７）ポリ（オキシ−５−ノニル−１，３−フェニレンオ
キシ−イソフタロイル）３１″Ｃ 又、本発明において、色素受容性ポリマーとして一種類
を単独で用いてもよいが、２種以上をブレンドして用い
てもよい。後者の場合、そのブレンドのガラス転移点（
Ｔｇ）は直接測定により求めてもよいが、色素受容性ポ
リマーブレンドが均−系であると仮定して下記（１）式
を利用して求めてもよい。

Ｔｇ”　＝ｗ、Ｔｇ＋−’＋ｗｚＴｇｚ−’　　　−−
−−−−−−（１）ここで　Ｔｇ＋　＋Ｔｇｔ　；　２
種の色素受容性ポリマーのＴｇＴｇ：ブレンド系のＴｇ Ｗｌ＋１２；色素受容性ポリマー１．２の重量分率受像
層は互いに組成の異なる２層以上の層で構成するのが特
に好ましい。本発明では少なくともその中の最外層に前
記したガラス転移点２０゛Ｃ以上の色素受容性ポリマー
を含有させる。支持体に近い方の眉には高沸点有機溶剤
や熱溶剤を用いて色素に対する染着性を高めた構成にし
、あるいは最外層には含フツ素化合物を含有させたり、
高沸点有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限にするか
もしくは使用しないでおいたり、水溶性バインダーに対
する受容性ポリマーの含有量を低くすることにより、表
面のベタツキ、他の物質との接着、転写後の他物質への
再転写、熱転写色素供与材料とのブロッキング等の故障
を防止する構成にすることが望ましい。また最外層には
後述する離型剤を使用することが特に望ましい。

さらに、本発明では２層以上の層で構成する場合におい
て、支持体に近い方の層にはいかなるガラス転移点を有
する色素受容性ポリマーを用いてもよいが、上記本発明
に係る最外層の色素受容性ポリマーのガラス転移点より
もガラス転移点の低い色素受容性ポリマーを用いること
が、高転写濃度及び高感度を達成する上で非常に好まし
い。

Ｔｇが２０℃以下の色素受容性ポリマーが均一層（水溶
性バインダーがない場合）を形成している場合には、長
期間保存時の画像のボケが起こるが、本発明の如く色素
受容性の低い水溶性バインダー中に分散することにより
上記画像のボケが防止されるため、Ｔｇが２０゛ｃ以下
の色素受容性ポリマーを用いることが可能になる。

熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱移行性色素を
受容しうる物質として、または色素の拡散助剤として高
沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させることができる。

高沸点有機溶剤としては、特開昭５９−８３１５４号、
同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同
５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５
９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号等に記載
されているようなエステルＭ（例えばフタル酸エステル
類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類）、°アミド
類（例えば脂肪酸アミド類、スルホアミド類）、エーテ
ル類、アルコール類、パラフィン類、シリコーンオイル
類などの化合物が挙げられる。

熱溶剤としては、■色素と相溶性があること、■常温で
は固体であるが、転写時サーマルヘッドによって加熱さ
れたときに融解（他の成分との混合融解でもよい）する
こと、■サーマルヘッドによる加熱によって分解しない
こと、といった諸性質を有する化合物が用いられる。好
ましくは３５〜２５０℃１特に３５〜２００℃の融点を
示し、（無機性／有機性）値〈１．５である化合物が好
ましい。ここで無機性、有機性とは化合物の性状を予測
するための概念であり、詳細は例えば「化学の領域Ｊ１
１．７１９頁（１９５７）に記載されている。

高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例としては、特開昭
６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５３号、同６
１−２０９４４４号、同６１−２００５３８号、同６２
−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２−３０２４
７号、同６２−１３６６４６号に記載の化合物を挙げる
ことができる。

高沸点有機溶媒および／または熱溶剤は受像層中にミク
ロに溶解または分散された形態で単独で用いることもで
きるが、熱移行性色素を受容しうるポリマーと混合して
用いることもできる。

また、上記の高沸点有機溶剤は、スベリ性、剥離性、カ
ールバランス等の改良の目的で使用してもよい。

本発明の熱転写受像材料の受像層は、熱移行性色素を受
容しうる物質を水溶性バインダーに分散して担持する構
成をとっている。この場合に用いられる水溶性バインダ
ーとしては公知の種々の水溶性ポリマーを使用しうるが
、硬膜剤により架橋反応しうる基を有する水溶性ポリマ
ーが好ましい。

さらにボケ・接着色移り等の点でそれ自身色素受容性の
低いものが好ましい。

本発明に用いられる水溶性ポリマーとしては、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピリジニウム、カチオン性変
性ポリビニルアルコール等のビニルポリマーおよびその
誘導体（特開昭６０−１４５８７９号、同６０−２２０
７５０号、同６１−１４３１７７号、同６１−２３５１
８２号、同６１２４５１８３号、同６１−２３７６８１
号、同６１−２６１０８９号（参照）、 ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポ
リジメチルアミノアクリレート、ポリアクリル酸または
その塩、アクリル酸−メタクリル酸共重合体またはその
塩、ポリメタクリル酸またはその塩、アクリル酸−ビニ
ルアルコール共重合体またはその塩等のアクリル基を含
むポリマー（特開昭６０−１６８６５１号、同６２−９
９８８号参照）、 でんぷん、酸化でんぷん、酢酸でんぷん、アミンでんぷ
ん、カルボキシルでんぷん、ジアルデヒドでんぷん、カ
チオンでんぷん、デキストリン、アルギン酸ソーダ、ゼ
ラチン、アラビアゴム、カゼイン、プルラン、デキスト
ラン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースな
どの天然ポリマーまたはその誘導体（特開昭５９−１７
４３８２号、同６０−２６２６８５号、同６１−１４３
１７７号、同６１−１８１６７９号、同６１−１９３８
７９号、同６１−２８７７８２号参照）、 ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリビニルメチルエーテル、マレイン酸酢酸ビニル共重
合体、マレイン酸−Ｎ−ビニルピロリドン共重合体、マ
レイン酸−アルキルビニルエーテル共重合体、ポリエチ
レンイミンなどの合成ポリマー（特開昭６１−３２７８
７号、同６１−２３７６８０号、同６１−２７７４８３
号参照）および 特開昭５６−５８８６９号に記載の水溶性ポリマーなど
を挙げることができる。

また、ＳＯ３−基、ＣＯＯ−基、ＳＯ□−基等を含む七
ツマー成分により水可溶化された種々の共重合体も使用
できる。

水溶性バインダーにゼラチンを使用することばセット乾
燥できるため乾燥負荷が格段に少ないので特に好ましい
。具体的には、石灰処理ゼラチン、脱カルシウム処理し
た石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン、アセチル化ゼラチン、コハク化ゼラチンなどのゼラ
チンおよびその誘導体、Ｂｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｐｈｏｔ、
Ｊａｐａｎ、Ｎｏ、１６．　Ｐ２Ｏ（１９６６）に記載
されているような酵素処理ゼラチン、ゼラチンの加水分
解物キ酵素分解物を挙げることができる。

これらの水溶性ポリマーは１種のみを用いてもよいし、
２種以上組み合わせて使用してもよい。

水溶性バインダーと受容性物質は、重量比で受容性物質
／水溶性バインダー＝１〜２０、好ましくは２〜１０、
特に好ましくは３〜７の範囲で使用する。

また、本発明に従う２０℃以上のガラス転移点（Ｔｇ）
を有する色素受容性ポリマーを含有する受像層において
、受容性物質中における該Ｔｇ２０′Ｃ原２０′素受容
性ポリマーの存在割合は、３０重量％以上、好ましくは
４０〜９０重量％、特に好ましくは５０〜８０重量％で
あるのがよい。

受容性物質を水溶性バインダー中に分散する方法として
は、疎水性物質を水溶性ポリマーに分散する際の公知の
分散方法のいずれもが使用できる。

代表的には、受容性物質を水と非混和性の有機溶剤に溶
解した液を水溶性バインダーの水溶液と混合して乳化分
散する方法、受容性物質（例えばポリマー）のラテック
スを水溶性バインダーの水溶液と混合する方法などがあ
る。

受像層の厚さは全体で０．　５〜５０μｍ、特に３〜３
０μｍの範囲が好ましい。２層以上の構成の場合、最外
層は０．　１〜３μｍ、特に０．２〜１．５μｍの範囲
にするのが好ましい。

本発明の熱転写受像材料に用いる支持体には特に制限は
なく、知られている支持体のいずれもが使用できる。本
発明では熱移行性色素に対する拡散性が高い材料も支持
体として使用できる。

一般的な具体例を下記に挙げる。

■合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの合
成紙）、■上質紙、アート紙、コート紙、キャストコー
ト祇、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含
浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板
紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙（特に
ポリエチレンで両側を被覆した紙）などの紙支持体、■
ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカーボ
ネート等の各種のプラスチックフィルムまたはシートと
このプラスチック白色反射性を与える処理をしたフィル
ムまたはシートなど。

また、上記■〜■の任意の組合せによる積層体も使用で
きる。

この中でもポリオレフィンコート紙は熱転写時の加熱に
よる凹状の変形を起こさないこと、白色度に優れること
、カールが少ないことなどの特徴を有しているので好ま
しい。

ポリオレフィンコート紙については、例えば日本写真学
会績「写真工学の基礎（恨塩写真編）」（コロナ社発行
、１９７９）２２３〜２４０頁に記述されている。この
ポリオレフィンコート紙は基本的には支持シートとその
表面にコートされたポリオレフィン層からなるものであ
る。支持シートは合成樹脂以外のものからなり、一般的
には上質紙が用いられる。ポリオレフィンコートは支持
シートの表面にポリオレフィン層が密着すればどんな方
法で設けられてもよいが、通常はエクストルージョン法
によって塗設される。ポリオレフィンコート層は支持シ
ートの受容層を設ける側の表面にだけ設けてもよいが、
表裏両面に設けてもよい。使用されるポリオレフィンと
しては高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリ
プロピレンなどがあるが、いずれを用いてもかまわない
。

但し、転写時の断熱効果から考えて、受容層を設ける側
はより熱伝導性の低い低密度ポリエチレンを用いるのが
好ましい。

ポリオレフィンコートの厚みは特に制限はないが、通常
は片面で５〜１００μｍが好ましい。但しより高い転写
濃度を得るためには受容層側のポリオレフィンコートの
厚みは薄い方が好ましい。

ポリオレフィンコートには白色度を増すための酸化チタ
ンや群青などの顔料や充填剤を加えてもよい。またポリ
オレフィンコート紙はその表面（受容性層を設ける側お
よび／またはその裏面）０゜０５〜０．４ｇ／ｒｒｆ程
度の薄いゼラチン層を設けたものでもよい。

本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に水溶
性バインダーを含まない中間層を有してもよい。

中間層は構成する材質により、クツション層、多孔層、
色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの２つ以上の機
能を備えた層であり、場合によっては接着剤の役目も兼
ねている。

色素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散
するのを防止する役目を果たすものである。この拡散防
止層を構成するバインダーとしては、水溶性でも有機溶
剤可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好ましく、
その例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた
水溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。

多孔層は、熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ
拡散するのを防止し、印加された熱を有効に利用する役
目を果たす層である。

多孔層のバインダーとして水溶性ポリマーを用いる場合
には、１）水溶性ポリマーに多孔質の微粒子を分散させ
塗布乾燥する、２）機械的な撹はんにより気泡を発生さ
せた水溶性ポリマーの液を塗布乾燥する、３）発泡剤を
加えた水溶性ポリマーの液を塗布前に発泡させて塗布す
るかまたは塗布乾燥過程で発泡させる、４）水溶性ポリ
マー溶液中に有機溶剤（好ましくは水より沸点の高い溶
剤）を乳化分散し、塗布乾燥する過程でミクロボイドを
形成する等の方法で形成することができる。

多孔層として有機溶剤可溶性のバインダーを用いる場合
には、１）ポリウレタン等の合成樹脂エマルジョン、メ
チルメタクリレート−ブタジェン系等の合成ゴムラテッ
クスを機械的に撹はんして気泡を発生させた液を支持体
上に塗布し乾燥させる、２）上記合成樹脂エマルジョン
または合成ゴムラテックスに発泡剤を混合した液を支持
体上に塗布し乾燥させる、３）塩ビプラスチゾル、ポリ
ウレタン等の合成樹脂またはスチレン−ブタジェン系等
の合成ゴムに発泡剤を混合した液を支持体上に塗布し加
熱することにより発泡させる、４）熱可塑性樹脂または
合成ゴムを有機溶剤に溶解した溶液と該有機溶剤に比べ
蒸発しにくく該有機溶剤に対し相溶性を有しかつ熱可塑
性樹脂または合成ゴムに対して溶解性を有しない非溶剤
（水を主成分とするものを含む）との混合液を支持体上
に塗布し乾燥させミクロポーラス層を形成するなどの方
法を用いることができる。

中間層は、受像層が支持体の両面にある場合は両面に設
けてもよいし、片面のみに設けてもよい。

中間層の厚みは０．５〜５０μｍ特に１〜２０μｍが好
ましい。

本発明の熱転写受像材料を構成する受像層、クツション
層、多孔層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、クレ
ー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオラ
イト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ等の
微粉末を含有させてもよい。

熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。

その例としては、Ｋ、Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ　編
ｒＴｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔ
ｉｃ　Ｄｙｅｓ」第５巻第８章、特開昭６１−１４３７
５２号などに記載されている化合物を挙げることができ
る。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系
化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化
合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、
カルボスチリル系化合物、２．５−ジベンゾオキサゾー
ルチオフェン系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

熱転写色素供与材料は、支持体上に熱移行性の色素を含
有する層を有する熱転写色素供与材料であって、熱印加
したパターン状に色素を熱転写受像材料の受像層に移行
させて記録を行うものである。

熱転写色素供与材料の支持体としては従来公知のものが
いずれも使用できる。例えはポリエチレンテレフタレー
ト；ポリアミド；ポリカーボネート；グラシン祇；コン
デンサー祇；セルロースエステル；弗素ポリマー；ポリ
エーテル；ポリアセタール；ポリオレフィン；ポリイミ
ド：ポリフェニレンサルファイド；ポリプロピレン；ポ
リスルフォン；セロファン等が挙げられる。

熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜３０
μｍである。必要に応じて下塗り層を付与してもちい。

また、親水性のポリマーよりなる色素の拡散防止層を支
持体と色素供与層の中間に設けてもよい。これによって
転写濃度が一層向上する。親水性のポリマーとしては、
前記した水溶性ポリマーを用いることができる。

また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘着するのを防
止するためにスリッピング層を設けてもよい。このスリ
ッピング層はポリマーバインダーを含有したあるいは含
有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体あるいは液
体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。

色素供与層は、印字したときに所望の色相を転写できる
ように色素を選択し、必要に応じて、色素の異なる２層
以上の色素供与層を一つの熱転写色素供与材料に並べて
形成されていてもよい。例えば、分色信号に応じて各色
の印字を繰り返してカラー写真のような′画像を形成す
るときは、印字したときの色相がシアン、マゼンタ、イ
エローの各色であることが望ましく、このような色相を
与える色素を含有する３つの色素供与層を並べる。

あるいは、シアン、マゼンタ、イエローに加えて更にブ
ラックの色相を与える色素を含有する色素供与層を追加
してもよい。なお、これら色素供与層の形成の際にいず
れかの色素供与層の形成と同時に位置検出用のマークを
設けると、色素供与層形成とは別のインキや印刷工程を
要しないので好ましい。

熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料は、基本的に
は、支持体上に熱によって昇華するか可動性になる色素
とバインダーを含有する熱転写層を有するものである。

この熱転写色素供与材料は、従来公知の熱によって昇華
するか可動性になる色素とバインダー樹脂とを適当な溶
剤中に溶解または分散させて塗工液を調整し、これを従
来公知の熱転写色素供与材料用の支持体の一方の面に、
例えば約０．　２〜５μｍ好ましくは０．　４〜２μｍ
の乾燥膜厚になる塗布量で塗布乾燥して熱転写層を形成
することによって得られる。

このような熱転写層の形成に有用である色素としては、
従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はいずれ
も使用できるが、本発明で特に好ましいものは、約１５
０〜８００程度の小さい分子量を有するものであり、転
写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー樹脂中
での溶解性、分散性などを考慮して選択される。

具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイエローＥ
４ＧＬ、ダイアニクスイエローＨ２Ｇ−ＦＳ、　　ミケ
トンポリエルテルイエロー３ＧＳＬ、カヤッセトイエロ
ー９３７、スミカロンレッドＥＦＢＬ、ダイアニクスレ
ッドＡＣＥ、ミケトンポリエステルレッドＦＢ、カヤッ
セトレッド１２６、ミグトンファストブリリアントプル
−８１カヤセツトブルー１３６などが好適に用いられる
。

その他にも公知の熱移行性色素を用いることができる。

また、上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては
、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂のい
ずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しかも
加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択され
る。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系
樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリル
アミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリル）、ポリ
ビニルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩化
ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリフェ
ニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例えばメチルセ
ルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルロース
、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸セルロー
ス、セルロースアセテートプロピオネート、セルロース
アセテートブチレート、セルローストリアセテート）、
ポリビニルアルコール系樹脂（例えばポリビニルアルコ
ール、ポリビニルブチラールなどの部分ケン化ポリビニ
ルアルコール）、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロン
−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系樹
脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）などが用い
られる。

このようなバインダー樹脂は、例えば色素１００重量部
当たり約８０〜６００重量部の割合で使用するのが好ま
しい。

本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶
解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知
のインキ溶剤が自由に使用できる。

本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料
との離型性を更に向上させるために、色素供与材料およ
び／または受像材料を構成する層中、特に好ましくは両
方の材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含有さ
せるのが好ましい。

とくに、本発明では、受像材料の受像層が色素受容性物
質を水溶性バインダー中に分散したものであり、受像層
中に離型剤を充分に入れにくいことから、色素供与材料
を構成する層、特にその最外層に離型剤を含有させるこ
とが好ましい。

離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワンク
ス等の固形あるいはワックス状物質ニリン酸エステル系
等の界面活性剤：パラフィン系、シリコーン系のオイル
類または固形微粒子等、従来公知の離型剤がいずれも使
用できるが、特にシリコーンオイルが好ましい。

シリコーンオイルとしては、無変性のもの以外にカルボ
キシ変性、アミノ変性、エポキシ変性等の変性シリコー
ンオイルを用いることができる。

その例としては、信越シリコーン（株）発行の「変性シ
リコーンオイル」技術資料の６〜１８Ｂ頁に記載の各種
変性シリコーンオイルを挙げることができる。

本発明に用いる熱転写色素供与材料および熱転写受像材
料を構成する層は硬膜剤によって硬化されていてもよい
。

有機溶剤系のポリマーを硬化する場合には、特開昭６１
−１９９９９７号、同５８−２１５３９８号等に記載さ
れている硬膜剤が使用できる。ポリエステル樹脂に対し
ては特にイソシアネート系の硬膜剤の使用が好ましい。

水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第４，６７８．７
３９号第４１８、特開昭５９−１１６６５５号、同６２
−２４５２６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬
膜剤が使剤に適している。

より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒ
ドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシなど）、ビニ
ルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ”−エチレン−ビス（ビニ
ルスルホニルアセタミド）エタンなど、Ｎ−メチロール
系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分子硬
膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化合物
）が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ペンゾトリアヅール系化合物（
米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３．３５２６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７８４号など
）、その他特開昭５４４８５３５号、同６２−１３６６
４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物がある
。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸収
性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４，２４１，１５５号、
同第４．２４５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５
４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号
、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特願昭
６２−２３４１０３号、同６２−３１０９６号、特願昭
６２−２３０５９６号等に記載されている化合物がある
。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

受像材料に転写された色素の退色を防止するための退色
防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよいし、色
素供与材料から転写させるなどの方法で外部から受像材
料に供給するようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料にはマット剤を用
いることができる。マント剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビ−ズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ
、ＡＳ樹脂ビーズなどの特願昭６２−１１００６４号、
同６２−１１００６５号記載の化合物がある。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には塗布
助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。

例えば、非イオン性界面活性剤、アニオン界面活性剤、
両面界面活性剤、カチオン界面活性剤等を用いることが
できる。これらの具体例は特開昭６２−１７３４６３号
、同６２ｉ８３４５７号等に記載されている。

本発明においては、熱転写色素供与材料を熱転写受像材
料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ましくは熱転写
色素供与材料の裏面から、例えばサーマルヘッド等の加
熱手段により画像情報に応じた熱エネルギーを与えるこ
とにより、色素供与層の色素を熱転写受像材料に加熱エ
ネルギーの大小に応じて転写することができ、優れた鮮
明性、解像性の階調のあるカラー画像を得ることができ
加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光（例え
ば半導体レーザー）、赤外線フランシュ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。

本発明において、熱転写色素供与材料は熱転写受像材料
と組合せることにより、熱印字方式の各種プリンターを
用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気記録方式、光
磁気記録方式、光記録方式等による画像のプリント作成
、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリント作成等に利
用できる。

熱転写記録方法の詳細については、特開昭６０３４８９
５号の記載を参照できる。

以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ （熱転写色素供与材料（Ａ）の作製） 片面に熱硬化アクリル樹脂からなる耐熱滑性層を設けた
厚さ４．５μｍのポリエステルフィルム（ルミラー二乗
し製）を支持体とし、この支持体の耐熱潤滑層を設けた
側とは反対の側に下記組成の熱転写色素供与層形成用塗
料組成物（Ａ）をワイヤーバーコーティングにより、乾
燥後の厚みが２μｍとなるように塗布形成し、支持体の
裏側に、ポリビニルブチラール（ブトバール７６：モン
サンド製）０．４５ｇ／ｒｒｒ、ポリ（ステアリン酸ビ
ニル）０．３ｇ／ｒｒｆのスリッピング層をテトラヒド
ロフラン溶液から被覆して熱転写色素供与材料（Ａ）を
得た。

色　　　　　　　　　　　　　　　　Ａ分散染料 （２，３−ジフェノキシアントラキノン）４ｇポリビニ
ルブチラール樹脂 （デンカブチラール５０００−Ａ　：電気化学製）　　
４ｇメチルエチルケトン　　　　　　　　　　４０ｍ１
トルエン　　　　　　　　　　　　　　４０ｍ１ポリイ
ソシアネート （タケネートＤＩＩＯＮ　：武田薬品製）　　　０．２
ｄ（色素受容性ポリマーの乳化物Ａの調整）Ｉ液組成；
ゼラチン（１０％水溶液）　　　　１００ｇドデシルベ
ンゼン スルホン酸ソーダ （５％水溶液） ０ｍｌ 水 ■液組成；樹脂（１）“ トルエン メチルエチルヶ 熱溶剤（１）” ０ｍｆｔ ０ｇ 　０　ｇ トン　　　　　　６０ｇ ２ｇ ■液を調製後、Ｉ液を撹拌しながらその中に■液を添加
し、ホモジナイザーを用いて、１５．００Ｏｒｐｍで９
分間乳化分散して色素受容性ポリマー乳化物Ａを調製し
た。

（色素受容性ポリマー乳化物Ｂの調製）■液　；　ゼラ
チン（１０％水溶液）　　　１００ｇドデシルベンゼン
ソーダ　　　５０ｍρ（５％の水溶液） 水　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｍｌ■）夜 樹脂（２）１　　　　　　　　　３０ｇトルエン　　　
　　　　　　　６０ｇ メチルエチルケトン　　　　　６０ｇ 熱溶剤（１）４　　　　　　　　９ｇ １、■液を充分溶解後、■液を撹拌しながらその中に■
液を添加し、ホモジナイザーを用いて１５、ＯＯＯｒｐ
ｍで９分間乳化分散して色素受容性ポリマー乳化物Ｂを
調製した。

（受像材料塗布液の調製） 第１層；１０％ゼラチン水溶液　　　　１００ｇ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　４０１ｄ硬膜剤（１）
”４％水溶液　　　　６０ｍ１第２層；色素受容性ポリ
マー乳化物Ａ　　１００ｇ水　　　　　　　　　　　　
　　　　　５０ｍ！第３層（最外Ｎ） ；色素受容性ポリマー乳化物８　１００ｇ水　　　　　
　　　　　　　　　　　　５０ｍ１界面活性剤２（５％
水）容液）６ｍ２ （受像材料の作製） 厚さ１８０　ｇ／ｒｒｒの紙を酸化チタンを分散したポ
リエチレンで両面ラミネートした支持体上に、上記第１
〜３Ｎの塗布液をそれぞれウェット膜厚が２０．６０及
び１５Ｉｄ／ボに塗布、乾燥して、表＝１の如き受像材
料１０１〜１０７を作製した。

上記のようにして得られた熱転写色素供与材料と熱転写
受像材料とを色素供与層と受像層が接するようにして重
ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマル
ヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ド
ツト、パルス中０゜１５〜１５ｍ５ｅｃ、ドツト密度６
ドツト／胴の条件で印字を行い、熱転写受像材料の受像
層にマゼンタの染料を像様に染着させた。

得られた記録済熱転写受像材料の転写された色素濃度を
Ｘ−ｒｉｔｅ・３１０　ＲＴ　（Ｘ　−ｒｉｔｅ社製）
を用いて測定し、その最高濃度（Ｄｍａｘ）を表−１に
示した。

又、記録済熱転写受像材料と、未記録の熱転写受像材料
の受像層塗布面を向い合せに重ね、１平方センチ当り２
０ｇの荷重をかけて６０℃の恒温槽中に２４時間保存し
てから両者を剥離し、記録済受像材料から未記録の受像
材料へ再転写された色素濃度の高低をＡ（はとんど再転
写されず）〜Ｄ（再転写大）の４段階で評価し、その結
果を表１の接着色移りの列に示した。

表１から次のことがわかる。

■　本発明に示したように最外層、にＴｇ２０℃以上の
色素受容性ポリマー　ブレンドを含む）を用いることに
よって濃度低下がほとんどなしに接着色移りが大ｌ】に
改良されている。特に最外層の色素受容性ポリマーのＴ
ｇが６７℃の受像材料１０５．１０６の場合その改良効
果は顕著である。

■　最外層の色素受容性ポリマーのＴｇが２０℃以上（
特に４０℃以上、更には５５℃以上）であれば、支持体
に近い方の層の色素受容性ポリマーのＴｇが２０“Ｃ以
下であっても接着色移りはほとんど悪化しない。

実施例２ 実施例１の熱転写受像材料において、樹脂（１）９及び
樹脂（２ビを表−２に示したものを用い、そして色素受
容性ポリマーの乳化物Ｂの調製において■液中にエポキ
シ変性シリコーンオイル（ＫＦ−１００Ｔ、信越シリコ
ーン製）３ｇを加え、更に受像材料塗布液の調製におい
て第３層（最外Ｎ）塗布液中にテフロン微粒子（ルブロ
ン上−２：ダイキン製）分散物（固型分２０％）を６ｇ
加える以外実施例１と同様にして熱転写受像材料２０１
〜２１０を作製した。

これらの受像材料を実施例１と同様に評価し、その結果
を表−２に示す。

表−２の結果より、本発明の最外層のゼラチン中に分散
された色素受容性ポリマーのＴｇが２゜℃以上である熱
転写受像材料は転写濃度の低下はほとんどなく且つ接着
色移りが起こりにくいことがわかる。

（発明の効果） 本発明によれば、製造適性に優れ、高画質で、画像の保
存安定性の改良された、特に転写画像の経時ボケ、転写
後の他物質への再転写（接着色うつり）、受像材料と色
素供与材料の熱融着の極めて少ない熱転写受像材料が得
られる。

さらには、支持体に近い方の層の水溶性バインダー中に
分散された色素受容性物質として、最外層の色素受容性
ポリマーのガラス転移点よりも低いガラス転移点を有す
る色素受容性ポリマーを含ませることにより、更に高い
転写濃度が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、加熱された際に熱転写色素供与材料から移
   行してくる色素を受容して画像を形成するための受像層
   を少なくとも一層設けた熱転写受像材料において、該受
   像層が色素受容性物質を水溶性バインダー中に分散した
   組成物よりなり、かつ該受像材料の受像面構成層のうち
   少なくとも最外層の水溶性バインダー中に分散された色
   素受容性物質として、２０℃以上のガラス転移点（Ｔｇ
   ）を有する色素受容性がポリマーを少なくとも含むこと
   を特徴とする熱転写受像材料。