JPH0386590A - 熱転写受像材料 - Google Patents

熱転写受像材料

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JPH0386590A
JPH0386590A JP1221667A JP22166789A JPH0386590A JP H0386590 A JPH0386590 A JP H0386590A JP 1221667 A JP1221667 A JP 1221667A JP 22166789 A JP22166789 A JP 22166789A JP H0386590 A JPH0386590 A JP H0386590A
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dye
image
thermal transfer
receiving
layer
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JP1221667A
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Toshiaki Aono
俊明 青野
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は熱移行性色素を用いた熱転写法に用いる熱転写
受像材料に関するものであり、特に高転写濃度および高
画質の転写画像を得ることができ、熱転写時の受像材料
と色素供与材料の熱融着が改良され、転写後の受像材料
の耐油性が改良され、転写画像の経時ボケおよび接着色
移りが改良され、受像材料の積み重ね保存時の給紙性お
よび搬送性が改良され、更には製造適性およびコストが
改良された熱転写受像材料に関するものである。
(従来の技術) 近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理シ
ステムが開発され、またそれぞれの情報処理システムに
適した記録方法および装置も開発、採用されている。こ
のような記録方法の一つとして熱転写記録方法は、使用
する装置が軽量かつコンパクトで騒音がなく、操作性、
保守性にも優れており、カラー化も容易であり、最近広
く使用されている。この熱転写記録方法には大きく分け
て熱溶融型と熱移行型の2種類がある。後者の方法は支
持体上にバインダーと熱移行性色素を含有する色素供与
層を有する熱転写色素供与材料を熱転写受像材料と重ね
合わせて、色素供与材料の支持体側から熱印加し、熱印
加したパターン状に熱移行性色素を記録媒体(熱転写受
像材料)に転写させて転写像を得る方法である。
なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または媒体中で
の拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受像材料へ
転写しうる色素をいう。
(発明が解決しようとする!IB) しかし、この熱移行型の熱転写記録方法に用いられる熱
転写受像材料には次のような問題点がある。
熱転写色素供与材料と熱転写受像材料を重ね合わせ、熱
印加により熱移行性色素を色素供与材料から受像材料に
転写する際、両者が融着し、そのため色素供与材料の色
素供与層が剥離して受像材料の転写面に付着したり、ひ
どい場合には搬送不能となりプリンターが停止してしま
うという故障が発生することがある。上記故障は特に十
分な転写濃度を得るために印加電圧を上げ高温で熱転写
を行う場合に顕著に発生する。
通常、熱移行性色素の受像層に用いられるポリマーは有
機溶剤可溶性であるため、受像層の塗布液は有機溶剤系
である。このような有441溶剤塗布系で色素受容性ポ
リマーの一部を架橋すると熱融着が改良されることが特
開昭58−215398号に記載されている。しかしな
がら、これによる熱融着の改良効果は必ずしも十分なも
のではなかった。
一方、受像層の塗布液を有a溶剤系から水分散系に変え
ることにより、即ち、色素受容性物質を水溶性バインダ
ー中に分散し、この分散液を塗布して受像層とすること
により、特開昭58−215398号に優るとも劣らぬ
熱融着の改良効果が得られた。
しかしながら、熱融着の更に改良された受像材料が望ま
れていた。
また、前記特開昭58−215398号等に記載の従来
の受像材料では、転写画像の経時ボケおよび接着色移り
の問題や、積み重ね保存時の接着故障による多数枚給紙
等の給紙性および搬送性の問題がある。
即ち、転写画像の経時ボケとは、転写後の受像材料を長
期間保存した時に画像のボケが生じ易くなるという問題
である。従来、高転写濃度を得るためにガラス転移点(
Tg)の低い色素受容性ポリマーを用いたり、可塑剤を
添加したりすることが知られているが、これらの手段は
いずれも転写画像の経時ボケを悪化させる。従って、こ
の転写画像の経時ボケを改良し且つ高濃度の画像を得る
ことは従来非常に困難であった。
転写画像の接着色移りとは、転写後の受像材料を積み重
ねておくと、転写された色素が別の受像材料の接着面に
再転写し、汚れとなるという問題である。
又、給紙性および搬送性の問題とは、熱転写記録時、数
十枚単位で積重状態に置かれた受像材料を一枚づつ給紙
してプリントしていくが、受像材料間の滑り性が悪いと
多数枚給紙が発生するというrt!i題である。
又、従来の受像材料では、転写後の受像材料表面の耐油
性が劣り、油滴が受像材料表面につくと、画像かにじむ
という問題もある。
更には、従来の受像材料では、製造適性およびコストの
問題がある。即ち、通常、熱移行性色素の受像層に用い
られるポリマーは有機溶剤可溶性であるため、受像層の
塗布液は有機溶剤系である。
また、製造に使用した装置、容器などの洗浄も有機溶剤
で行う必要がある。従って、塗布液調製装置、塗布装置
等には防爆設備が必要であり、また有機溶剤は水に比べ
て高価であるため、製造コストが大きくなるという問題
の他に、作業者の健康管理上にも問題がある。このよう
に、従来の有機溶剤系の熱転写受像材料は製造適性の点
で種々の問題がある。
従って、本発明の目的は第一に、高転写濃度および高画
質であり、かつ熱転写時の受像材料と色素供与材料の熱
融着の改良された熱転写受像材料を提供することにある
。
本発明の第二の目的は、耐油性の改良された熱転写受像
材料を提供することにある。
本発明の第三の目的は、転写画像の経時ボケおよび接着
色移りの改良された熱転写受像材料を提供することにあ
る。
本発明の第四の目的は、積み重ね保存時の給紙性および
搬送性の改良された熱転写受像材料を提供することにあ
る。
本発明の第五の目的は、製造適性およびコストの改良さ
れた熱転写受像材料を提供することにあ(課題を解決す
るための手段) 上記の諸課題は、支持体上に、加熱された際に熱転写色
素供与材料から移行してくる色素を受容して画像を形成
するための受像層を少なくとも一層設けた熱転写受像材
料において、少なくとも最外層が、少なくともその一部
が架橋された色素受容性物質を水溶性バインダー中に分
散して有する受像層であることを特徴とする熱転写受像
材料によって解決された。
特に、 (1)前記本発明の熱転写受像材料において、色素受容
性物質を架橋する架橋剤がポリイソシアネートであり、
該水溶性バインダーが一級または二級のアミノ基を含ま
ない水溶性バインダーであることを特徴とする熱転写受
像材料、 (2)前記熱転写受像材料において、該色素受容性物質
が色素受容性ポリマー及び/又は高沸点有機溶剤もしく
は熱溶剤であること、より好ましくは該色素受容性物質
が色素受容性ポリマーと熱溶剤との併用であることを特
徴とする熱転写受像材料、および (3)前記熱転写受像材料において、該色素受容性ポリ
マーがポリエステル樹脂であることを特徴とする熱転写
受像材料、 が好ましい。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明の熱転写受像材料には色素の受像層が設けられる
。この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から移
行してくる熱移行性色素を受は入れ、熱移行性色素が染
着する働きを有している色素受容性物質を水溶性バイン
ダー中に分散して担持しているものである。
色素受容性物質の代表例である色素受容性ポリマーとし
ては次のような樹脂が挙げられる。
(イ)エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分(これらのジカルボン酸成分にはスルホン基、
カルボキシル基などが置換していてもよい)と、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールAな
どとの縮合により得られるポリエステル樹脂;ポリメチ
ルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメ
チルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポリ
アクリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エステ
ル樹脂;ポリカーボネート樹脂:ボリ酢酸ビニル樹脂;
スチレンアクリレート樹脂;ビニルトルエンアクリレー
ト樹脂など、具体的には特開昭59−101395号、
同63−7971号、同63−7972号、同63−7
973号、同60−294862号に記載のものを挙げ
ることができる。また、市販品としては東洋紡製のバイ
ロン290、バイロン200、バイロン280、バイロ
ン300、バイロン103、バイロンGK−140,バ
イロンGK−130,花王製のATJI−2009、^
TR−2010等が使用できる。
(ロ)ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。
(ハ)アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。
(ニ)尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。
(ホ)スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。
(へ)その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。
上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。
熱転写受像材料中、特に受像層中には、色素受容性物質
として、または色素の拡散助剤として高沸点有機溶剤ま
たは熱溶剤を含有させることができる。
高沸点有機溶剤としては、特開昭59−83154号、
同59−178451号、同59−178452号、同
59−178453号、同59−178454号、同5
9−178455号、同59−178457号等に記載
されているような、エステル類(例えばフタル酸エステ
ル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類)、アミド
vR(例えば脂肪酸アミド類、スルホアミドI[)、エ
ーテル類、アルコール類、パラフィン類、シリコーンオ
イル類などの化合物が挙げられる。
熱溶剤としては、■色素と相溶性があること、■常温で
は固体であるが、転写時サーマルヘッドによって加熱さ
れたときに融解(他の成分との混合融解でもよい)する
こと、■サールマルヘッドによる加熱によって分解しな
いこと、といった諸性質を有する化合物が用いられる。
好ましくは35〜250℃、特に35〜200℃の融点
を示し、(無機性/有機性)値<1.5である化合物が
好ましい。
ここで無機性、有機性とは化合物の性状を予測するため
の概念であり、詳細は例えば「化学の領域」具、719
頁(1957)に記載されている。
高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例としては、特開昭
62−174754号、同62−245253号、同6
1−209444号、同61−200538号、同62
−8145号、同629348号、同62−30247
号、同62−136646号に記載の化合物を挙げるこ
とができる。
高沸点有機溶媒および/または熱溶剤は受像層中にミク
ロに溶解または分散された形態で単独で用いることもで
きるが、色素受容性ポリマーと混合して用いることもで
きる。
また、上記の高沸点有a溶剤は、スベリ性、剥離性、カ
ールバランス等の改良の目的で使用してもよい。
上記高沸点有m溶媒および/または熱溶剤は、色素受容
性ポリマーに対してどのような比率でも用いることがで
きるが、0〜100重量%、特に250重量%で用いる
ことが好ましい。
本発明において、色素受容性物質としては、上記色素受
容性ポリマー、高沸点有機溶媒および熱溶剤が使用でき
るが、好ましくは色素受容性ポリマーであり、より好ま
しくは色素受容性ポリマーと熱溶剤とを併用したもので
ある。また、特に好ましい色素受容性ポリマーとしては
、ポリエステル樹脂である。
本発明において、色素受容性ポリマー、高沸点有機溶媒
および熱溶剤等の色素受容性物質の架橋剤としては、ポ
リイソシアネート化合物、ポリメチロール化合物、エポ
キシ化合物、チタンカップリング剤、シランカップリン
グ剤、アルミニウム系キレート化剤、ジルコニウム系キ
レート化剤等を使用することができ、好ましくはポリイ
ソシアネート化合物である。
ポリイソシアネート化合物としては、イソシアネート基
を2個以上有するイソシアネート化合物であり、例えば
、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソ
シアネート等のジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート等のトリイソシアネート、およびポ
リイソシアネートとして市販されているものを使用する
ことができる。
上記架橋剤は色素受容性ポリマーに対して0.2〜50
重置%、好ましくは0.5〜25重量%、より好ましく
は1〜20重量%の範囲で用いることができる。
本発明に用いられる水溶性バインダーとしては、例えば
、 ■ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、等の
ビニルポリマーおよびその誘導体(特開昭60−145
879号、同60−220750号、同61−1431
77号、同61−235182号、同61−24518
3号、同61−237681号、同61−261089
号参照);■ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリ
ルアミド、ポリアクリル酸またはその塩、アクリル酸−
メタクリル酸共重合体またはその塩、ポリメタクリル酸
またはその塩、アクリル酸−ビニルアルコール共重合体
またはその塩等のアクリル基を含むポリマー(特開昭6
0−168651号、同62−9988号参照)ピ ■でんぷん、酸化でんぷん、酢酸でんぷん、カルボキシ
ルでんぷん、カチオンでんぷん、デキストリン、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、アラビアゴム、プルラン、デキ
ストラン、メチルセルロース、エチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
、ヒドロキシプロピルセルロースなどの天然ポリマーま
たはその誘導体(特開昭59−174382号、同60
−262685号、同61−143177号、同61−
181679号、同61−193879号、同61−2
87782号参照); ■ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
、ポリビニルメチルエーテル、マレイン酸−酢酸ビニル
共重合体、マレイン酸−N−ビニルピロリドン共重合体
、マレイン酸−アルキルビニルエーテル共重合体などの
合成ポリマー(特開昭61−32787号、同61−2
37680号、同61−277483号参照);および ■特開昭56−58869号に記載の水溶性ポリマーな
どを挙げることができる。
また、5QLe基、coo’基、Sow’基等ヲ含ムモ
ノマー成分により水可溶化された種々の共重合体も使用
できる。
色素受容性物質の架橋剤としてポリイソシアネートを用
いる場合、水溶性バインダーとしては、−級または二級
のアミノ基を含まないものが塗布性上好ましい、従って
ゼラチンを用いる場合、ゼラチンとしてはアミノ基を失
活させたもの、例えば、フタル化ゼラチン、アセチル化
ゼラチン、コハク化ゼラチン等が好ましい。
これらの水溶性バインダーは1種のみを用いてもよいし
、2種以上組み合わせて使用してもよい。
水溶性バインダーと色素受容性物質は、受容性物’!/
水溶性バインダーの比(重量比)が1〜100、好まし
くは2〜30、特に好ましくは2.5〜10の範囲で使
用する。
色素受容性物質を水溶性バインダー中に分散する方法と
しては、疎水性物質を水溶性ポリマーに分散する際の公
知の分散方法のいずれもが使用できる0代表的には、色
素受容性物質を水と非混和性の有a溶剤に溶解した食を
水溶性バインダーの水溶液と混合して乳化分散する方法
、色素受容性ポリマーのラテックスを水溶性バインダー
の水溶液と混合する方法などがある。
受像層は1層でもよいが、2層以上設けてもよい、受像
層を2層以上の層で構成する場合、支持体に近い方の受
像層にはガラス転位点の低い合成樹脂を用いたり、高沸
点有機溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する染着性を高め
た構成にし、最外層にはガラス転位点のより高い合成樹
脂を用いたり、含フツ素化合物を用いたり、高沸点有機
溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限にするかもしくは使
用しないで表面のベタツキ、他の物質との接着、転写後
の色素の他物質への再転写、熱転写色素供与材料とのブ
ロッキング等の故障を防止する構成にすることが望まし
い、また最外層には後述する離型剤を使用することも望
ましい。
受像層の厚さは全体で0.5〜50.m、特に3〜30
−の範囲が好ましい、2層以上の構成の場合、最外層は
o、i〜3−1特に0.2〜1.5−の範囲にするのが
好ましい。
本発明の熱転写受像材料に用いる支持体には特に制限は
なく、知られている支持体のいずれもが使用できる0本
発明においては熱移行性色素に対する拡散性が高い材料
も支持体として使用できる。
支持体の一般的な具体例を下記に挙げる。
■合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの合
成紙)、■上質紙、アート紙、コート紙、キャストコー
ト祇、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含
浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添祇、板
紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙(特に
ポリエチレンで両側を被覆した祇)などの紙支持体、■
ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカーボ
ネート等の各種のプラスチックフィルムまたはシートと
このプラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィ
ルムまたはシートなど。
また、上記■〜■の任意の組合せによる積層体も使用で
きる。
この中でもポリオレフィンコート紙は熱転写時の加熱に
よる凹状の変形を起こさないこと、白色度に優れること
、カールが少ないことなどの特長を有しているので好ま
しい。
ポリオレフィンコート紙については、例えば日本写真学
会線「写真工学の基W(1!l塩写真編)」(コロナ社
発行、1979)  223〜24G頁に記述されてい
る。このポリオレフィンコート紙は基本的には支持シー
トとその表面にコートされたポリオレフィン層からなる
ものである。支持シートは合戒樹脂以外のものからなり
、−船釣には上質紙が用いられる。ポリオレフィンコー
トは支持シートの表面にポリオレフィン層が密着すれば
どんな方法で設けられてもよいが、通常はエクストルー
ジョン法によって塗設される。ポリオレフィンコート層
は支持シートの受像層を設ける側の表面にだけ設けても
よいが、表裏両面に設けてもよい、使用されるポリオレ
フィンとしては高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレンなどがあるが、いずれを用いてもか
まわない、但し、転写時の断熱効果から考えて、受像層
を設ける側はより熱伝導性の低い低密度ポリエチレンを
用いるのが好ましい。
ポリオレフィンコートの厚みは特に制限はないが、通常
は片面で5〜100−が好ましい、但し、より高い転写
濃度を得るためには受像層側のポリオレフィンコートの
厚みは薄い方が好ましい。
ポリオレフィンコートには白色度を増すための酸化チタ
ンや群青などの顔料や充填剤を加えてもよい、またポリ
オレフィンコート祇はその表面(受像層を設ける側およ
び/またはその裏面)に0.05〜0.4g/rrf程
度の薄いゼラチン層を設けたものでもよい。
本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像層との間に水
溶性バインダーを含有したあるいは含有しない中間層を
有してもよい。
中間層は構成する材質により、クツシラン層、多孔層、
色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの2つ以上の機
能を備えた層であり、場合によっては接着剤の役目も兼
ねている。
色素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持$11.
−レム改するのを防止する役目を果たすものである。こ
の拡散防止層を構成するバインダーとしては、水溶性で
も有機溶剤可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好
ましく、その例としては前述の受像層のバインダーとし
て挙げた水溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。
多孔層は、熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ
拡散するのを防止し、印加された熱を有効に利用する役
目を果す層である。
多孔層のバインダーとして水溶性ポリマーを用いる場合
には、■水溶性ポリマーに多孔質の微粒子を分散させ塗
布乾燥する、■機械的な撹はんにより気泡を発生させた
水溶性ポリマーの液を塗布乾燥する、■発泡剤を加えた
水溶性ポリマーの液を塗布前に発泡させて塗布するかま
たは塗布乾燥過程で発泡させる、■水溶性ポリマー溶液
中に有機溶剤(好ましくは水より沸点の高い溶剤)を乳
化分散し、塗布乾燥する過程でミクロボイドを形成する
等の方法で形成することができる。
多孔層として有機溶剤可溶性のバインダーを用いる場合
には、■ポリウレタン等の合成樹脂エマルジッン、メチ
ルメタクリレート−ブタジェン系等の合成ゴムラテック
スを機械的に撹はんして気泡を発生させた液を支持体上
に塗布し乾燥させる、■上記合成樹脂エマルジッンまた
は合成ゴムラテックスに発泡剤を混合した液を支持体上
に塗布し乾燥させる、■塩ビプラスチゾル、ポリウレタ
ン等の合成樹脂またはスチレン−ブタジェン系等の合成
ゴムに発泡剤を混合した液を支持体上に塗布し加熱する
ことにより発泡させる、■熱可塑性樹脂または合成ゴム
を有機溶剤に溶解した溶液と該有機溶剤に比べ蒸発しに
くく該有機溶剤に対し相溶性を有しかつ熱可塑性樹脂ま
たは合成ゴムに対して溶解性を有しない非溶剤(水を主
成分とするものを含む)との混合液を支持体上に塗布し
乾燥させミクロポーラス層を形成するなどの方法を用い
ることができる。
中間層は、受像層が支持体の両面にある場合は両面に設
けてもよいし、片面のみに設けてもよい。
中間層の厚みは0.5〜50a、特に1〜20−が好ま
しい。
本発明の熱転写受像材料を構成する受像層、クツシラン
層、多孔層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、クレ
ー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオラ
イト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ等の
微籾末を含有させてもよい。
熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。
その例としては、K、Veenkataraman &
lii’TheChemistry of 5ynth
etic Dyes」第5巻第8章、特開昭61−14
3752号などに記載されている化合物を挙げることが
できる。より具体的には、スチルベンゼン系化合物、ク
マリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシ
リル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ビラプリン系
化合物、カルボスチリル系化合物、2.5−ジベンゾオ
キサゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。
蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。
熱転写色素供与材料は、支持体上に熱移行性の色素を含
有する熱転写層を有する熱転写色素供与材料であって、
熱印加したパターン状に色素を熱転写受像材料の受像層
に移行させて記録を行うものである。
熱転写色素供与材料の支持体としては従来公知のものが
いずれも使用できる0例えばポリエチレンテレフタレー
ト、ボリアミド、ポリカーボネート、グラシン紙、コン
デンサー紙、セルロースエステル、弗素ポリマー、ポリ
エーテル、ポリアセタール、ポリオレフィン、ポリイミ
ド、ポリフェニレンサルファイド、ポリプロピレン、ポ
リスルフォン、セロファン等が挙げられる。
熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に2〜30
−である、必要に応じて下塗り層を付与してもよい、ま
た、親水性のポリマーよりなる色素の拡散防止層を支持
体と色素供与層の中間に設けてもよい、これによって転
写濃度が一層向上する。
親水性のポリマーとしては、前記した水溶性ポリマーを
用いることができる。
また、サーマルへラドが色素供与材料に粘着するのを防
止するためにスリッピング層を設けてもよい、このスリ
ッピング層はポリマーバインダーを含有したあるいは含
有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体あるいは液
体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。
色素供与層は、印字したときに所望の色相を転写できる
ように色素を選択し、必要に応じて、色素の異なる2層
以上の色素供与層を一つの熱転写色素供与材料に並べて
形成されていてもよい0例えば、分色信号に応じて各色
の印字を繰り返してカラー写真のような画像を形成する
ときは、印字したときの色相がシアン、マゼンタ、イエ
ローの各色であることが望ましく、このような色相を与
える色素を含有する3つの色素供与層を並べる。
あるいは、シアン、マゼンタ、イエローに加えて更にブ
ラックの色相を与える色素を含有する色素供与層を追加
してもよい、なお、これら色素供与層の形成の際にいず
れかの色素供与層の形成と同時に位置検出用のマークを
設けると、色素供与層形成とは別のインキや印刷工程を
要しないので好ましい。
熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料は、基本的に
は、支持体上に熱によって昇華するか可動性になる色素
とバインダーとを含有する熱転写層を有するものである
。この熱転写色素供与材料は、従来公知の熱によって昇
華するか可動性になる色素とバインダー樹脂とを適当な
溶剤中に溶解または分散させて塗工液を調製し、これを
従来公知の熱転写色素供与材料用の支持体の一方の面に
、例えば約0.2〜5−1好ましくは0.4〜2−の乾
燥膜厚になる塗布量で塗布乾燥して熱転写層を形成する
ことによって得られる。
このような熱転写層の形成に有用である色素としては、
従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はいずれ
も使用できるが、本発明で特に好ましいものは、約15
0〜800程度の小さい分子量を有するものであり、転
写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー樹脂中
での溶解性、分散性などを考慮して選択される、。
具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイエローE
4GL、ダイアニクスイエロー112G−FS。
ミケトンポリエステルイエロー3GSL、カヤッセトイ
エロー937、スミカロンレフトEFBL、ダイアニク
スレッドACE 、 ミケトンポリエステルレッドFB
、カヤセットレッド126、ξケトンファストブリリア
ントブルー85カヤセットブルー136などが好適に用
いられる。その他にも公知の熱移行性色素を用いること
ができる。
また特開昭59−78895号、同60−28451号
、同60−28453号、同60−53564号、同6
1−148096号、60−239290号、同60−
31565号、同60−30393号、同60−535
65号、同60−27594号、同61−262191
号、同60−152563号、同61−244595号
、62−196186号、同63−142062号、6
3−39380号、同62−290583号、同63−
111094号、同63−111095号、同63−1
22594号、同63−71392号、同63−746
85号、同63−74688号等に記載のイエロー色素
、 特開昭60−223862号、同60−28452号、
同60−31563号、同59−78896号、同60
−31564号、同60−303391号、同61−2
27092号、同61−227091号、同60−30
392号、同60−30694号、同60−13129
3号、同61−227093号、同6G−159091
号、同61−262190号、同62−33688号、
同63−5992号、同61−12392号、同62−
55194号、同62−297593号、同63−74
685号、同63−74688号、同62−97886
号、同62−132685号、同61−163895号
、同62−211190号、同62−99195号等に
記載のマゼンタ色素、 特開昭59−78894号、同60−31559号、同
60−53563号、同61−19396号、同61−
22993号、同61−31467号、同61−359
94号、同61−49893号、同61−57651号
、同62−87393号、同63−15790号、同6
3−15853号、同63−57293号、同63−7
4685号、同63−74688号、同59−2274
90号、同59−227493号、同59−22794
8号、同6G−131292号、同60−131294
号、同60−151097号、同60−151098号
、同6G−172591号、同60−217266号、
同60−239289号、同60−239291号、同
60−239292号、同61−148269号、同6
1−244594号、同61−255897号、同61
−284489号、同61−368493号、同62−
132684号、同62−138291号、同62−1
91191号、同62−255187号、同62−28
8656号、同62−311190号、同63−144
089号等に記載のシアン色素も好適に用いられる。
また、上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては
、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂のい
ずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しかも
加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択され
る0例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系
樹脂(例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリル
アミド、ポリスチレン−アクリロニトリル)、ポリビニ
ルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩化ビニ
ル系樹脂(例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体)、
ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリフェニレ
ンオキサイド、セルロース系樹脂(例えばメチルセルロ
ース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸セルロー
ス、セルロースアセテートプロピオネート、セルロース
アセテートブチレート、セルローストリアセテート)、
ポリビニルアルコール系樹脂(例えばポリビニルアルコ
ール、ポリビニルブチラールなどの部分ケン化ポリビニ
ルアルコール)、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロン
−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系樹
脂(例えばポリエチレン、ポリプロピレン)などが用い
られる。
このようなバインダー樹脂は、例えば色素100重量部
当たり約80〜600重量部の割合で使用するのが好ま
しい。
本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶
解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知
のインキ溶剤が自由に使用できる。
本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料
との離型性を向上させるために、色素供与材料および/
または受像材料を構成する層中、特に好ましくは両方の
材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含有させる
のが好ましい。
離型剤としては、ポリエチレンワックス、ア旦ドワック
ス等の固形あるいはワックス状物質ニリン酸エステル系
等の界面活性剤;パラフィン系、フッ素系及びシリコー
ン系のオイル類または固形微粒子等、従来公知の離型剤
がいずれも使用できるが、特にシリコーンオイルが好ま
しい。
シリコーンオイルとしては、無変性のもの以外にカルボ
キシ変性、アミノ変性、ポリエーテル変性、アルキル変
性、エポキシ変性等の変性シリコーンオイルを用いるこ
とができる。その例とじては、信越シリコーン■発行の
「変性シリコーンオイル」技術資料の6〜18B頁に記
載の各種変性シリコーンオイルを挙げることができる。
本発明に用いる熱転写色素供与材料および熱転写受像材
料を構成する層は硬膜剤によって硬化されていてもよい
。
有機溶剤系のポリマーを硬化する場合には、特開昭61
−199997号、同58−215398号等に記載さ
れている硬膜剤が使用できる。ポリエステル樹脂に対し
ては特にイソシアネート系の硬膜剤の使用が好ましい。
水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第4.678゜7
39号第41欄、特開昭59−116655号、同62
−245261号、同61−18942号等に記載の硬
膜剤が使用に適している。
より具体的には、アルデヒド系硬膜剤(ホルムアルデヒ
ドなど)、アジリジン系硬膜剤、エボキなど)、ビニル
スルホン系硬膜剤(N、N’−エチレン−ビス(ビニル
スルホニルアセタもド)エタンなど)、N−メチロール
系硬膜剤(ジメチロール尿素など)、あるいは高分子硬
膜剤(特開昭62−234157号などに記載の化合物
)が挙げられる。
熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には退色防止剤を
用いてもよい、退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物(例えばヒンダードフ
ェノール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインタン系化合物がある。また、特開
昭61−159644号記載の化合物も有効である。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物(
米国特許第3,533,794号など)、4−チアゾリ
ドン系化合物(米国特許第3.352.681号など)
、ベンゾフェノン系化合物(特開昭56−2784号な
ど)、その他特開昭54−48535号、同62−13
6641号、同61−88256号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭62−260152号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。
金属錯体としては、米国特許第4,241,155号、
同!4,245.018 分集3〜36W、同第4,2
54,195 号笛3〜8欄、特開昭62−17474
1号、同61−88256号(27)〜(29)頁、特
願昭62−234103号、同62−31096号、同
62−230596号等に記載されている化合物がある
。
有用な退色防止剤の例は特開昭62−215272号(
125)〜(137)頁に記載されている。
受像材料に転写された色素の退色を防止するための退色
防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよいし、色
素供与材料から転写させるなどの方法で外部から受像材
料に供給するようにしてもよい。
上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。
熱転写色素供与材料や熱転写受像材料にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭6
1−88256号(29)頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ
、AS樹脂ビーズなどの特開昭63−274944号、
同63−274952号記載の化合物がある。
熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には塗布
助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。
例えば、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤
、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤等を用いるこ
とができる。これらの具体例は特開昭62−17346
3号、同62−183457号等に記載されている。
本発明においては、熱転写色素供与材料を熱転写受像材
料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ましくは熱転写
色素供与材料の裏面から、例えばサーマルへラド等の加
熱手段により画像情報に応した熱エネルギーを与えるこ
とにより、色素供与層の色素を熱転写受像材料に加熱エ
ネルギーの大小に応じて転写することができ、優れた鮮
明性、解像性の階調のあるカラー画像を得ることができ
る。
加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光(例え
ば半導体レーザー)、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。
本発明において、熱転写色素供与材料は熱転写受像材料
と組合せることにより、熱印字方式の各種プリンターを
用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気記録方式、光
磁気記録方式、光記録方式等による画像のプリント作成
、テレビジタン、CRTii面からのプリント作成等に
利用できる。
熱転写記録方法の詳細については、特開昭60−348
95号の記載を参照できる。
(実施例) 以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説明する。
実施例1 (熱転写色素供与材料(A)の作製) 片面に熱硬化アクリル樹脂からなる耐熱滑性層を設けた
厚さ4.5−のポリエチレンテレフタレートフィルム(
ルミラー二東し製)を支持体とし、この支持体の耐熱滑
性層を設けた側とは反対の側に下記組成の熱転写色素供
与層形成用塗料&[l酸物(A)をワイヤーバーコーテ
ィングにより、乾燥後の厚みが2−となるように塗布形
威し、支持体の裏側に、ポリビニルブチラール(ブトバ
ール76:モンサント製)0.45g/rd、ポリ(ス
テアリン酸ビニル)0.3g/Mのスリッピング層をテ
トラヒドロフラン溶液から被覆して、熱転写色素供与材
料(A)を得た。
分散染料(2,3−ジフェノキシアントラキノン) ポリビニルブチラール樹脂(デンカ ブチラール5000−A : @気化字型)メチルエチ
ルケトン トルエン ポリイソシアネート(タケネート DIION  F成田薬品製) g g 4 〇− 0d 0.2− (色素受容性ポリマー乳化物Aの調製)土直延底 ゼラチン水溶液(10重量%)      100gド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダ  5O−(5重量%
水溶液) 水                       5
0d、lL&旧叉 ポリエステル樹脂(バイロン280: 東洋紡■製)           30gトルエン 
             60gメチルエチルケト7
        60g熱溶媒(1)”       
        9 g■液を調製後、■液を攪拌しな
がらその中に■液を添加し、ホモジナイザーを用いて、
15000rpmで9分間乳化分散して、色素受容性ポ
リマー乳化物Aを調製した。
上記において、熱溶媒(1トとしてはジフェニルフタレ
ート(DPP)を第1表に示したように用いた。
(色素受容性ポリマー乳化物Bの調製)ユAuL戎 水溶性バインダー(1)0 ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ (5重量%水溶液) 00g 5〇− 水                      5〇
−mわ叉 ポリエステル樹脂(バイロン280: 東洋紡■製)            30gトルエン
              60gメチルエチルケト
ン         60g架橋剤(lド      
       4.5g熱溶媒(1)”       
       4.5gエポキシ変性シリコーンオイル (KF−100T  :信越シリコーン製)   4.
5g上記において、水溶性バインダー(1)0としては
ポリビニルアルコール(PVA、ケン化度98%、重合
度2000 )の10重量%水溶液を、また架橋剤(l
ドとしてはポリイソシアネート(KP−9O7大日本イ
ンキ■製)を、第1表に示したように用いた。
■液、■液を十分溶解後、■液を攪拌しながらその中に
■液を添加し、ホモジナイザーを用いて、15000r
p−で9分間乳化分散して、色素受容性ポリマー乳化物
Bを調製した。
(熱転写受像材料塗布液の調製) 第1層: ゼラチン(10重量%水溶液)      100g水
                       40
d硬膜剤(4重量%水溶液) (1,2−ビス(ビニルスルホニル アセトアミド)エタン)       60m第21L 色素受容性ポリマー乳化物A     100g水  
                     5〇−第
3層(最外層): 色素受容性ポリマー乳化物B     100g水  
                     50.d
界面活性剤(1)” 5%溶液        6−(
水/メタノールー1/1容量比) 界面活性剤(1)”  : Jt CsF+tSOsN−(CHxCHzO)−r−(CH
tl「5O3Na(熱転写受像材料の作製) 厚さ180 g / r+(の紙を酸化チタンを分散し
たポリエチレンで両面うξネート(pf!厚さ:30−
)した支持体上に、上記第1層〜第3層をそれぞれウェ
ット膜厚が20.60及び15al/rrlに塗布し、
乾燥して、第1表の如き熱転写受像材料101および1
02を作製した。
更に上記熱転写受像材料101および102と同じ支持
体上に、下記塗布液組成物AおよびBをそれぞれ乾燥時
の厚みで8IIm、2−となるように塗布し、80℃で
5分間、100℃で30分間乾燥して、第1表の如き熱
転写受像材料103および104を作製した。
尚、熱転写受像材料102および104は、それぞれ熱
転写受像材料101および103より架橋剤を除いたも
のである。
第1層用 塗布液&llll入 物リエステル樹脂(バイロン280: 東洋紡■製)            20gトルエン
             100jdメチルエチルケ
トン        10〇−第2層用 塗布液m酸物
B ポリエステル樹脂(バイロン280: 東洋紡■製)            20gトルエン
             10〇−メチルエチルケト
ン        10〇−エポキシ変性シリコーンオ
イル (KF−100↑ :信越シリコーン製)     3
g架橋剤(1)”                3
g上記のようにして得られた熱転写色素供与材料と熱転
写受像材料とを色素供与層と受像層が接するようにして
重ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマ
ルヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力0.25W/
ドツト、パルス中0.15〜15饋31ICs  ドツ
ト密度6ドツト/■の条件で印字を行い、熱転写受像材
料の受像層にマゼンタの染料を像様に染着させた。
(性能評価) 然社l: 得られた記録ずみの熱転写受像材料の表面に色素供与材
料の色素供与層が剥がれ付着(熱融着)している程度を
測定した。熱融着の評価基準は以下のとおりである。
O:熱融着なし。
Δ:熱融着がわずかに認められる。
×:熱融着が全面に認められる。
××:熱転写受像材料と色素供与材料とが融着し、プリ
ンターが停止した。
耘11−L叫刀ua: 得られた記録ずみの熱転写受像材料の濃度が飽和してい
る部分(Dmax)をステータスAフィルターを用いて
反射濃度を測定した。
結果を第1表に示した。
第 1 表 傘 特開昭58−215398号に対応。
第1表の評価結果から明らかなように、特開昭58−2
15398号に従って有機溶剤系の受像層に架橋剤を加
えると(比較受像材料103)、架橋剤を加えてないも
の(比較受像材料104)に比べ、熱融着は改良される
ものの、まだ十分ではない。
また、受像層を有機溶剤系から水分散系に変えることに
より(比較受像材料102)、熱融着は更に改良される
ものの、わずかな熱融着が認められた。
これに対し、本発明の受像材料101に見られるように
、水分散系の受像層に架橋剤を加えると、熱融着の認め
られない非常に優れた受像材料が得られた。
実施例2 実施例1の受像材料101において、色素受容性ポリマ
ー乳化物AおよびBの調製を以下のように変更する以外
は、受像材料101と同様にして、受像材料201〜2
07を作製した。
(色素受容性ポリマー乳化物Aの調製)土放組底 ゼラチン(10重量%水溶液)      100gド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダ  50d(5重量%
水溶液) 水                       5
0d工東紅虜 ポリエステル樹脂(1)”         30 g
トルエン             60gメチルエチ
ルケトン         60g熱溶媒(1)”  
             12 g■液を調製後、■
液を攪拌しながらその中に■液を添加し、ホモジナイザ
ーを用いて、15000rpmで9分間乳化分散して、
色素受容性ポリマー乳化物Aを調製した。
上記において、熱溶媒(1)”としてはジフェニルフタ
レート(DPP)を第2表に示したように用いた。
また、ポリエステル樹脂(lトとしては、下記の如き組
成のポリエステルを用いた。
グリコール成分: nocutcu□0H (15モル%) (35モル%) (色素受容性ポリマー乳化物Bの調製)上喪証底 水溶性バインダー(2)”         100g
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ (5重量%水溶液)5011 水                       5
〇−エ五組戒 ポリエステル樹脂(1)”         30 g
トルエン              60gメチルエ
チルケトン         60g架橋剤(1ド  
            4.5g熱溶媒(1)”  
             4・5gエポキシ変性シリ
コーンオイル (KF−100T  :信越シリコーン製)   4.
5g上記において、水溶性バインダー(2)′″として
は、ポリビニルアルコール(PVAiケン化[98%、
重合度2000)、ヒドロキシエチルセルロース()I
EC)、アラビアゴムもしくはカルボキシメチルセルロ
ース(CMC)の10重量%水溶液を、また、架橋剤(
1)*としてはポリイソシアネート(KP−90:大日
本インキ■製)を、第2表に示したように用いた。
■液、■液を十分溶解後、■液を攪拌しながらその中に
■液を添加し、ホモジナイザーを用いて、15000r
p−で9分間乳化分散して、色素受容性ポリマー乳化物
Bを調製した。
実施例1で得られた熱転写色素供与材料と上記のように
して得られた熱転写受像材料201〜207とを色素供
与層と受像層が接するようにして重ね合わせ、熱転写色
素供与材料の支持体側からサーマルヘッドを使用し、サ
ーマルヘッドの出力0.25W/ドツト、パルス巾0.
15〜15w5ec、  ドツト密度6ドツト/lIs
の条件で印字を行い、熱転写受像材料の受像層にマゼン
タの染料を像様に染着させた。
(性能評価) 塾装置: 得られた記録ずみの熱転写受像材料の表面に色素供与材
料の色素供与層が剥がれ付着(熱融着)している程度を
測定した。熱融着の評価基準は以下のとおりである。
○:熱融着なし。
Δ:熱融着がわずかに認められる。
×:熱融着が全面に認められる。
××:熱転写受像材料と色素供与材料とが融着し、プリ
ンターが停止した。
耘1l−1ub込社 得られた記録ずみの熱転写受像材料の濃度が飽和してい
る部分(Dmax)をステータスAフィルターを用いて
反射濃度を測定した。
五棗曵径且生り また、得られた記録済みの熱転写受像材料を60℃のイ
ンキュベーターに1ケ月間保存し、包体のボケ(にじみ
)を観察した。にじみの評価基準は以下のとおりである
。
O:にじみがほとんど見られず、熱転写直後と同じ画質
であった。
Δ:にじみがわずかに認められた。
×:にじみの程度が大きく、画質が劣化した。
拾延止二搬送性 上記受像材料を50枚積み重ねて感熱転写プリンターに
自動給紙し、その給紙性・搬送性を調べた。
第2表に各試料の多数枚給紙の起こった回数を示した。
狙本杜: 転写後、受像材料表面に水1滴を滴下し、1分後に布で
拭き取って、その部分のにじみ及び濃度低下を下記の基
準で評価した。
○:にじみ、濃度低下なし。
Δ:にじみ又は/及び濃度低下少しあり。
×:にしみ又は/及び濃度低下人。
薮辿立: 耐水性の評価において、水の代わりにエタノール1滴を
滴下し、10秒後に同様な評価を行った。
長[目1柊カ一二 転写済受像材料(クロベタ)と未転写の受像材料(シロ
ベタ)の受像層側表面を向かい合うように重ね合わせて
、30g/c+jの荷重をかけ、50°C3日間保存後
、剥離してクロベタからシロベタへの再転写の程度を調
べた。評価基準は下記とおりである。
O:色移り極わずか乃至はとんどなし。
Δ:色移り少しあり(クロベタの10%前後)×:色移
り大(クロベタの1/2〜1/3の濃度)結果を第2表
に示した。
(以下余白) 第2表の結果から、色素受容性ポリマー中にポリイソシ
アネート等の架橋剤を含有させ水溶性バインダー中に分
散された受像層を少なくとも最外層に有する本発明の熱
転写受像材料は、給紙性も改良され、熱融着もなく、高
転写濃度の転写画像を得ることができ、且つ、転写後の
受像材料の経時によるボケ、耐水性、耐油性、接着色移
り等が改良されていることが明らかである。
手続釘11 XE書 平成1年10月230 特 許 庁 長 官 殿 1、I!件の表示 平成1年特許廓第221667号 2、発明の名称 熱転写受像材料 3゜ 補正をする者 事件との関係:特許出願人 名称 (520)富士写真フィルム株式会社4、代理人 〒100 住所 東京都千代田区霞が関3丁目8番1号虎の門三井
ビル14階 6、補正により増加するaI′!求項の数ニア、補正の
対象 (1)  明細書、第44頁8行目および第47頁8行
目の「201〜207」を「201〜206」と補正す
る。
(2)同書、第51頁の第2表を別紙の通り1111正
する。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1.  支持体上に、加熱された際に熱転写色素供与材料から
    移行してくる色素を受容して画像を形成するための受像
    層を少なくとも一層設けた熱転写受像材料において、少
    なくとも最外層が、少なくともその一部が架橋された色
    素受容性物質を水溶性バインダー中に分散して有する受
    像層であることを特徴とする熱転写受像材料。
JP1221667A 1989-08-30 1989-08-30 熱転写受像材料 Pending JPH0386590A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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