JPH01167346A - 防振ゴム組成物 - Google Patents
防振ゴム組成物Info
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- JPH01167346A JPH01167346A JP62323839A JP32383987A JPH01167346A JP H01167346 A JPH01167346 A JP H01167346A JP 62323839 A JP62323839 A JP 62323839A JP 32383987 A JP32383987 A JP 32383987A JP H01167346 A JPH01167346 A JP H01167346A
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- JP
- Japan
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- rubber
- styrene
- butadiene copolymer
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- vibration
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
- C08C19/42—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups
- C08C19/44—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups of polymers containing metal atoms exclusively at one or both ends of the skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、防振ゴム用ゴム組成物に関し、さらに詳しく
は、常温における防振・防音特性と低温での防振特性の
バランスに優れた新規な防振ゴム用ゴム組成物に関する
。
は、常温における防振・防音特性と低温での防振特性の
バランスに優れた新規な防振ゴム用ゴム組成物に関する
。
（従来の技術）
最近の自動車の性能の高度化にともない、振動や騒音を
抑えて乗心地をより向上させるために、防振ゴムの振動
特性を改善すること、即ち振動伝達係数を小さくするこ
とが望まれている。そして低周波数振動領域では損失係
数（ｔａｎδ）が大きく、同時に高周波数振動領域では
動倍率（Ｋｄ／Ｋｓ：にｄは動的バネ定数、Ｋｓは静的
バネ定数）が小さい防振ゴムの開発が進められてきた。
抑えて乗心地をより向上させるために、防振ゴムの振動
特性を改善すること、即ち振動伝達係数を小さくするこ
とが望まれている。そして低周波数振動領域では損失係
数（ｔａｎδ）が大きく、同時に高周波数振動領域では
動倍率（Ｋｄ／Ｋｓ：にｄは動的バネ定数、Ｋｓは静的
バネ定数）が小さい防振ゴムの開発が進められてきた。
先に、本発明者らはこの目的のために、アルカリ金属お
よび／またはアルカリ土類金属付加ゴム状重合体と、分
／ を表わす）を有する有機化合物又は特定の（チオ）ベン
ゾフェノン類とを反応させて得られるゴム状重合体を用
いることにより、上記の損失係数と動倍率のバランスの
優れた防振ゴムが得られることを見い出し特許出願をし
ている（特開昭６１−２２５２３０号）。しかしこれら
のゴム状重合体を用いた防振ゴムは、室温付近での防振
特性に優れているが、低温時の防振特性と振動耐久性を
向上させるためには天然ゴムおよび／または合成ポリイ
ソプレンゴムとのブレンド使用が必要であった。
よび／またはアルカリ土類金属付加ゴム状重合体と、分
／ を表わす）を有する有機化合物又は特定の（チオ）ベン
ゾフェノン類とを反応させて得られるゴム状重合体を用
いることにより、上記の損失係数と動倍率のバランスの
優れた防振ゴムが得られることを見い出し特許出願をし
ている（特開昭６１−２２５２３０号）。しかしこれら
のゴム状重合体を用いた防振ゴムは、室温付近での防振
特性に優れているが、低温時の防振特性と振動耐久性を
向上させるためには天然ゴムおよび／または合成ポリイ
ソプレンゴムとのブレンド使用が必要であった。
特に上記ゴム状重合体がスチレン・ブタジエン共重合ゴ
ムであった場合、室温に於ける優れた防振特性を保ちな
がら、より低温での防振特性を向上させるべく天然ゴム
および／または合成ポリイソプレンゴムとのブレンドを
行っても、充分な低温特性、すなわち室温（ＲＴ）に於
ける動的バネ定数（Ｋｄ＊ｖ）と−１０℃に於ける動的
バネ定数（Ｋｄ−１゜℃）との比（Ｋｄ−１゜”Ｃ／
Ｋｄ Ｒｔ ）を充分には小さくし得ないという問題点
が残されていた。
ムであった場合、室温に於ける優れた防振特性を保ちな
がら、より低温での防振特性を向上させるべく天然ゴム
および／または合成ポリイソプレンゴムとのブレンドを
行っても、充分な低温特性、すなわち室温（ＲＴ）に於
ける動的バネ定数（Ｋｄ＊ｖ）と−１０℃に於ける動的
バネ定数（Ｋｄ−１゜℃）との比（Ｋｄ−１゜”Ｃ／
Ｋｄ Ｒｔ ）を充分には小さくし得ないという問題点
が残されていた。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明者らは、前記問題点を解決すべくスチレン・ブタ
ジエン共重合体ゴムと天然ゴムおよび／または合成ポリ
イソプレンゴムとのブレンド系に於ける該共重合体ゴム
の組成と低温防振特性との関係を鋭意研究の結果、スチ
レン・ブタジエン共重合体として分子鎖内で結合スチレ
ン量が分子鎖に沿って一様に変化している特定のチーバ
ードスチレン・高ビニルブタジェン共重合体ゴムを用い
、これに天然ゴムおよび／または合成ポリイソプレンゴ
ムを特定比率でブレンドすることにより、室温に於ける
優れた防振特性を保ちながら低温の防振特性を著しく向
上させ得ることを見い出し、この知見に基づいて本発明
を完成するに到った。
ジエン共重合体ゴムと天然ゴムおよび／または合成ポリ
イソプレンゴムとのブレンド系に於ける該共重合体ゴム
の組成と低温防振特性との関係を鋭意研究の結果、スチ
レン・ブタジエン共重合体として分子鎖内で結合スチレ
ン量が分子鎖に沿って一様に変化している特定のチーバ
ードスチレン・高ビニルブタジェン共重合体ゴムを用い
、これに天然ゴムおよび／または合成ポリイソプレンゴ
ムを特定比率でブレンドすることにより、室温に於ける
優れた防振特性を保ちながら低温の防振特性を著しく向
上させ得ることを見い出し、この知見に基づいて本発明
を完成するに到った。
（問題点を解決するための手段）
かくして本発明によれば、平均結合スチレン量が１０〜
４０重量％、ブタジェン部の１，２結合金量が５０重量
％以上のスチレン・ブタジエン共重合体であって、結合
スチレン量が該共重合体分子鎖に沿って一方向に増加ま
たは減少するテーパードスチレン・ブタジエン共重合ゴ
ム（ａ）および／または該チーバードスチレン・高ビニ
ルブタジエ／ Ｘは酸素又は硫黄原子を表わす）を有する有機化合物、
アミノ基および／または置換アミノ基を有するベンゾフ
ェノン類およびチオベンゾフェノン類から選択される１
種以上の化合物とを反応させて得られるゴム（ａ’）１
０〜９０重量部と、天然ゴムおよび／または合成ポリイ
ソプレンゴム９０〜１０重量部とからなるブレンドゴム
を主ゴム成分とする、低温特性の優れた防振ゴム組成物
が／提供される。
４０重量％、ブタジェン部の１，２結合金量が５０重量
％以上のスチレン・ブタジエン共重合体であって、結合
スチレン量が該共重合体分子鎖に沿って一方向に増加ま
たは減少するテーパードスチレン・ブタジエン共重合ゴ
ム（ａ）および／または該チーバードスチレン・高ビニ
ルブタジエ／ Ｘは酸素又は硫黄原子を表わす）を有する有機化合物、
アミノ基および／または置換アミノ基を有するベンゾフ
ェノン類およびチオベンゾフェノン類から選択される１
種以上の化合物とを反応させて得られるゴム（ａ’）１
０〜９０重量部と、天然ゴムおよび／または合成ポリイ
ソプレンゴム９０〜１０重量部とからなるブレンドゴム
を主ゴム成分とする、低温特性の優れた防振ゴム組成物
が／提供される。
本発明において用いられるテーパードスチレン・ブタジ
エン共重合体ゴムは、アルカリ金属及び／又はアルカリ
土類金属基材触媒を用いて１． ３−ブタジェンとスチ
レンとのいわゆるリビング重合方法によって得られるス
チレン・ブタジエン共重合体ゴムである。具体的には、
平均結合スチレン量１０〜４０重量％、好ましくは１５
〜３０重量％、ブタジェン部分の１，２−結合金量５０
重量％以上、好ましくは６０重量％以上で、分子鎖の一
端部分（例えばリビング重合開始初期部分）の結合スチ
レン量が平均結合スチレン量の１７５以下であり、かつ
もう一つの分子鎖端部分（例えばリビング重合終了期の
生長末端部分）の結合スチレン量が平均結合スチレン量
の２倍以上である、分子鎖に沿って一様に結合スチレン
量が変化したテーパードスチレン・ブタジエン共重合体
ゴ１１である。本発明のテーパードスチレン・ブタジエ
ン共重合体ゴムは、例えばアルキルリチウム触媒を用い
、助触媒としてエーテル類、第三級アミン類などのルイ
ス塩基を用いてアニオン重合する過程において、重合開
始前の反応系には、モノマーとして１．３−ブタジェン
のみを入れておき、重合開始と同時に所定の割合でスチ
レンモノマーを段階的に、あるいは連続的に、重合終了
時迄続添加してゆくことにより得られる。またブタジェ
ン部分のミクロ構造を所定の１．２結合金量（５０重量
％以上）にするには上記ルイス塩基の種類及び量、ある
いは重合温度を変化することにより達成される。この共
重合体ゴムにおいて平均結合スチレン量が４０重量％を
こえると室温における損失係数は大きいが、天然ゴムお
よび／または合成ポリイソプレンゴムをブレンドしても
動倍率が低くならず、低温特性の向上が得られない。平
均結合スチレン量が１０重量％以下では、室温での損失
係数が小さく充分な防振効果が得られない。ブタジェン
部分の１．２結合金量が５０重量％以下であると天然ゴ
ムおよび／または合成ポリイソプレンゴムとの相溶性が
悪（、室温での優れた防振効果を保ちながら低温の防振
特性を向上させることができない。該テーパードスチレ
ン・ブタジエン共重合体ゴムと天然ゴムおよび／または
合成ポリイソプレンゴムを１０：９０〜９０：１０の比
率（重量）でブレンドすることにより、室温での優れた
防振特性と低温での防振特性のバランスを顕著に向上さ
せることができるが、天然ゴムおよび／または合成ポリ
イソプレンゴムのブレンド比率が１０重量％以下では、
低温防振特性を向上させる効果が得られず、９０重重量
以上では、テーパードスチレン・ブタジエン共重合体ゴ
ムの優れた室温での防振特性を保持することはできない
。該共重合体ゴムのスチレン結合様式が、分子鎖一端で
平均結合スチレン量の１１５以下から始まり、他端で平
均結合スチレン量の２倍以上の保合スチレン量で終る分
子鎖に沿って一方向に増加または減少していることが必
要であり、特に一端が平均結合スチレン量の１７５以上
になると天然ゴムおよび／または合成ポリイソプレンゴ
ムと適度な部分的相溶状態が保てなくなり、ブレンドに
よる低温特性向上効果が得られない。
エン共重合体ゴムは、アルカリ金属及び／又はアルカリ
土類金属基材触媒を用いて１． ３−ブタジェンとスチ
レンとのいわゆるリビング重合方法によって得られるス
チレン・ブタジエン共重合体ゴムである。具体的には、
平均結合スチレン量１０〜４０重量％、好ましくは１５
〜３０重量％、ブタジェン部分の１，２−結合金量５０
重量％以上、好ましくは６０重量％以上で、分子鎖の一
端部分（例えばリビング重合開始初期部分）の結合スチ
レン量が平均結合スチレン量の１７５以下であり、かつ
もう一つの分子鎖端部分（例えばリビング重合終了期の
生長末端部分）の結合スチレン量が平均結合スチレン量
の２倍以上である、分子鎖に沿って一様に結合スチレン
量が変化したテーパードスチレン・ブタジエン共重合体
ゴ１１である。本発明のテーパードスチレン・ブタジエ
ン共重合体ゴムは、例えばアルキルリチウム触媒を用い
、助触媒としてエーテル類、第三級アミン類などのルイ
ス塩基を用いてアニオン重合する過程において、重合開
始前の反応系には、モノマーとして１．３−ブタジェン
のみを入れておき、重合開始と同時に所定の割合でスチ
レンモノマーを段階的に、あるいは連続的に、重合終了
時迄続添加してゆくことにより得られる。またブタジェ
ン部分のミクロ構造を所定の１．２結合金量（５０重量
％以上）にするには上記ルイス塩基の種類及び量、ある
いは重合温度を変化することにより達成される。この共
重合体ゴムにおいて平均結合スチレン量が４０重量％を
こえると室温における損失係数は大きいが、天然ゴムお
よび／または合成ポリイソプレンゴムをブレンドしても
動倍率が低くならず、低温特性の向上が得られない。平
均結合スチレン量が１０重量％以下では、室温での損失
係数が小さく充分な防振効果が得られない。ブタジェン
部分の１．２結合金量が５０重量％以下であると天然ゴ
ムおよび／または合成ポリイソプレンゴムとの相溶性が
悪（、室温での優れた防振効果を保ちながら低温の防振
特性を向上させることができない。該テーパードスチレ
ン・ブタジエン共重合体ゴムと天然ゴムおよび／または
合成ポリイソプレンゴムを１０：９０〜９０：１０の比
率（重量）でブレンドすることにより、室温での優れた
防振特性と低温での防振特性のバランスを顕著に向上さ
せることができるが、天然ゴムおよび／または合成ポリ
イソプレンゴムのブレンド比率が１０重量％以下では、
低温防振特性を向上させる効果が得られず、９０重重量
以上では、テーパードスチレン・ブタジエン共重合体ゴ
ムの優れた室温での防振特性を保持することはできない
。該共重合体ゴムのスチレン結合様式が、分子鎖一端で
平均結合スチレン量の１１５以下から始まり、他端で平
均結合スチレン量の２倍以上の保合スチレン量で終る分
子鎖に沿って一方向に増加または減少していることが必
要であり、特に一端が平均結合スチレン量の１７５以上
になると天然ゴムおよび／または合成ポリイソプレンゴ
ムと適度な部分的相溶状態が保てなくなり、ブレンドに
よる低温特性向上効果が得られない。
かくして本発明によれば、テーパードスチレン・ブタジ
エン共重合体ゴムと天然および／または合成ポリイソプ
レンゴムとを適度な割合でブレンド使用することにより
、室温に於ける優れた防振ゴム特性を保ちながら、低温
度での防振特性を顕著に向上し得る防振ゴム組成物が得
られるが、更にはリビングチーバードスチレン・高じニ
ルブタ／ ジエン共重合体と分子鎖中に一〇−Ｎ 結合（１１
＼ 式中Ｘは酸素又は硫黄原子を表わす）を有する有機化合
物、アミノ基および／または置換アミノ基を有するベン
ゾフェノン類およびチオベンゾフェノン類から選択され
る１種以上の化合物と反応させて得られるゴムを用いる
ことにより、−層優れた室温の防振ゴム特性と低温の防
振ゴム特性とのバランスが向上した防振ゴム組成物が得
られる。
エン共重合体ゴムと天然および／または合成ポリイソプ
レンゴムとを適度な割合でブレンド使用することにより
、室温に於ける優れた防振ゴム特性を保ちながら、低温
度での防振特性を顕著に向上し得る防振ゴム組成物が得
られるが、更にはリビングチーバードスチレン・高じニ
ルブタ／ ジエン共重合体と分子鎖中に一〇−Ｎ 結合（１１
＼ 式中Ｘは酸素又は硫黄原子を表わす）を有する有機化合
物、アミノ基および／または置換アミノ基を有するベン
ゾフェノン類およびチオベンゾフェノン類から選択され
る１種以上の化合物と反応させて得られるゴムを用いる
ことにより、−層優れた室温の防振ゴム特性と低温の防
振ゴム特性とのバランスが向上した防振ゴム組成物が得
られる。
該共重合体と反応させる該有機化合物は、特開昭６１−
２２５２３０号等に開示の化合物であるが、具体的には
、分子中に−Ｃ−Ｎ 結合を有する１１ ＼ 有機合物として該共重合体と反応する化合物であれば特
に制限はない。この様な化合物の例としては、ホルムア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアセトアミド、アミノアセ
トアミド、Ｎ＋Ｎ−ジメチル−Ｎ’ 、Ｎ’−ジメチル
アミノアセトアミド、Ｎ’ 、Ｎ’ −ジメチルアミノ
アセトアミド、Ｎ′−エチルアミノアセトアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチル−Ｎ′−エチルアミノアセトアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノアセトアミド、Ｎ−フエニルジアセ
トアミド、アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリル
アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、プロピオ
ンアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、４−ピ
リジルアミド、Ｎ＋Ｎ−ジメチル−４−ピリジルアミド
、ベンズアミド、Ｎ−エチルベンズアミド、Ｎ−フェニ
ルベンズアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンズアミド、ｐ−
アミノベンズアミド、Ｎ’、Ｎ’ −（ｐ−ジメチルア
ミノ）ベンズアミド、Ｎ’ 、Ｎ’ −（ｐ−ジエチル
アミノ）ベンズアミド、Ｎ’ −（ｐ−メチルアミノ）
ベンズアミド、Ｎ’ −（Ｐ−エチルアミノ）ベンズア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’ −（ｐ−エチルアミノ
）ベンズアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’ 、Ｎ’ −
（ｐ−ジエチルアミノ）ベンズアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル−ｐ−アミノベンズアミド、Ｎ−メチルジベンズアミ
ド、Ｎ−アセチル−Ｎ−２−ナフチルベンズアミド、コ
ハク酸アミド、マレイン酸アミド、フタル酸アミド、Ｎ
。
２２５２３０号等に開示の化合物であるが、具体的には
、分子中に−Ｃ−Ｎ 結合を有する１１ ＼ 有機合物として該共重合体と反応する化合物であれば特
に制限はない。この様な化合物の例としては、ホルムア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアセトアミド、アミノアセ
トアミド、Ｎ＋Ｎ−ジメチル−Ｎ’ 、Ｎ’−ジメチル
アミノアセトアミド、Ｎ’ 、Ｎ’ −ジメチルアミノ
アセトアミド、Ｎ′−エチルアミノアセトアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチル−Ｎ′−エチルアミノアセトアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノアセトアミド、Ｎ−フエニルジアセ
トアミド、アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリル
アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、プロピオ
ンアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、４−ピ
リジルアミド、Ｎ＋Ｎ−ジメチル−４−ピリジルアミド
、ベンズアミド、Ｎ−エチルベンズアミド、Ｎ−フェニ
ルベンズアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンズアミド、ｐ−
アミノベンズアミド、Ｎ’、Ｎ’ −（ｐ−ジメチルア
ミノ）ベンズアミド、Ｎ’ 、Ｎ’ −（ｐ−ジエチル
アミノ）ベンズアミド、Ｎ’ −（ｐ−メチルアミノ）
ベンズアミド、Ｎ’ −（Ｐ−エチルアミノ）ベンズア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’ −（ｐ−エチルアミノ
）ベンズアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’ 、Ｎ’ −
（ｐ−ジエチルアミノ）ベンズアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル−ｐ−アミノベンズアミド、Ｎ−メチルジベンズアミ
ド、Ｎ−アセチル−Ｎ−２−ナフチルベンズアミド、コ
ハク酸アミド、マレイン酸アミド、フタル酸アミド、Ｎ
。
Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’ −テトラメチルマレイン酸アミド、
Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’ −テトラメチルフタル酸アミド
、コハクイミド、Ｎ−メチルコハクイミド、マレイミド
、Ｎ−メチルマレイミド、フタルイミド、Ｎ−メチルフ
タルイミド、オキサミド、Ｎ、 Ｎ。
Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’ −テトラメチルフタル酸アミド
、コハクイミド、Ｎ−メチルコハクイミド、マレイミド
、Ｎ−メチルマレイミド、フタルイミド、Ｎ−メチルフ
タルイミド、オキサミド、Ｎ、 Ｎ。
Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルオキサミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル−ｐ−アミノ−ベンザルアセトアミド、ニコチンアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジエチルニコチンアミド、１．２−シクロ
ヘキサンジカルボキシミド、Ｎ−メチル−１，２−シク
ロヘキサンジカルボキシミド、カルバミン酸メチル、Ｎ
−メチル−カルバミン酸メチル、Ｎ、Ｎ−ジエチル−カ
ルバミン酸エチル、カルバニル酸エチル、ｐ−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノ−カルバニル酸エチルなどのアミド類、
イミド類；尿素、Ｎ、Ｎ’−ジメチル尿素、Ｎ、Ｎ、Ｎ
’ 、Ｎ’−テトラメチル尿素、１． ３−ジメチルエ
チレン尿素、Ｎ、Ｎ’−ジメチルエチレン尿素、Ｎ−メ
チル−Ｎ′−エチルプロピレン尿素などの尿素類；ホル
ムアニリド、Ｎ−メチルアセトアニリド、アミノアセト
アニリド、ベンズアニリド、ｐ、ｐ’−ジ（Ｎ、Ｎ−ジ
エチル）アミノベンズアニリドなどのアニリド類；ε−
カプロラクタム、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ
−アセチル−ε−カプロラクタム、２−ピロリドン、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−アセチル−２−ピロリ
ドン、２−ピペリドン、Ｎ−メチル−２−ピペリドン、
２−キノロン、Ｎ−メチル−２−キノロン、２−インド
リノン、Ｎ−メチル−２−インドリノンなどのラクタム
類；１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、１−メ
チル−３−エチル−２−イミダゾリジノン、１−メチル
−３−（２−メトキシエチル）−２−イミダゾリジノン
などのイミダゾリジノン類；イソシアヌル酸、Ｎ、Ｎ’
、Ｎ“−トリメチルイソシアヌル酸などのイソシアヌル
酸類等およびこれらの対応の含硫黄化合物が挙げられる
。特に好ましい化合物は窒素にアルキル基が結合した化
合物である。
ル−ｐ−アミノ−ベンザルアセトアミド、ニコチンアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジエチルニコチンアミド、１．２−シクロ
ヘキサンジカルボキシミド、Ｎ−メチル−１，２−シク
ロヘキサンジカルボキシミド、カルバミン酸メチル、Ｎ
−メチル−カルバミン酸メチル、Ｎ、Ｎ−ジエチル−カ
ルバミン酸エチル、カルバニル酸エチル、ｐ−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノ−カルバニル酸エチルなどのアミド類、
イミド類；尿素、Ｎ、Ｎ’−ジメチル尿素、Ｎ、Ｎ、Ｎ
’ 、Ｎ’−テトラメチル尿素、１． ３−ジメチルエ
チレン尿素、Ｎ、Ｎ’−ジメチルエチレン尿素、Ｎ−メ
チル−Ｎ′−エチルプロピレン尿素などの尿素類；ホル
ムアニリド、Ｎ−メチルアセトアニリド、アミノアセト
アニリド、ベンズアニリド、ｐ、ｐ’−ジ（Ｎ、Ｎ−ジ
エチル）アミノベンズアニリドなどのアニリド類；ε−
カプロラクタム、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ
−アセチル−ε−カプロラクタム、２−ピロリドン、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−アセチル−２−ピロリ
ドン、２−ピペリドン、Ｎ−メチル−２−ピペリドン、
２−キノロン、Ｎ−メチル−２−キノロン、２−インド
リノン、Ｎ−メチル−２−インドリノンなどのラクタム
類；１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、１−メ
チル−３−エチル−２−イミダゾリジノン、１−メチル
−３−（２−メトキシエチル）−２−イミダゾリジノン
などのイミダゾリジノン類；イソシアヌル酸、Ｎ、Ｎ’
、Ｎ“−トリメチルイソシアヌル酸などのイソシアヌル
酸類等およびこれらの対応の含硫黄化合物が挙げられる
。特に好ましい化合物は窒素にアルキル基が結合した化
合物である。
アミノ基および／または置換アミノ基を有するベンゾフ
ェノン類およびチオベンゾフェノン類としては４−アミ
ノベンゾフェノン、４−ジメチルアミノベンゾフェノン
、４−ジメチルアミノ−４′−メチルベンゾフエノン、
４．４′−ジアミノベンゾフェノン、４．４’ −ビス
（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４．４’ −ビス
（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４．４’ −ビス
（エチルアミノ）ベンゾフェノン、３．３′−ジメチル
−４゜４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、
３．３′−ジメトキシ−４，４′−ビス（ジメチルアミ
ノ）ベンゾフェノン、３．３’、５．５’−テトラアミ
ノベンゾフェノン、２．４．６−トリアミノベンゾフェ
ノン、３．３’、５．５’ −テトラ（ジエチルアミノ
）ベンゾフェノン等およびこれらの対応のチオベンゾフ
ェノンが挙げられる。置換アミン基としては特にアルキ
ル基を有するもの、特にジアルキル置換アミノ基が好ま
しい。
ェノン類およびチオベンゾフェノン類としては４−アミ
ノベンゾフェノン、４−ジメチルアミノベンゾフェノン
、４−ジメチルアミノ−４′−メチルベンゾフエノン、
４．４′−ジアミノベンゾフェノン、４．４’ −ビス
（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４．４’ −ビス
（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４．４’ −ビス
（エチルアミノ）ベンゾフェノン、３．３′−ジメチル
−４゜４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、
３．３′−ジメトキシ−４，４′−ビス（ジメチルアミ
ノ）ベンゾフェノン、３．３’、５．５’−テトラアミ
ノベンゾフェノン、２．４．６−トリアミノベンゾフェ
ノン、３．３’、５．５’ −テトラ（ジエチルアミノ
）ベンゾフェノン等およびこれらの対応のチオベンゾフ
ェノンが挙げられる。置換アミン基としては特にアルキ
ル基を有するもの、特にジアルキル置換アミノ基が好ま
しい。
アミノ基、置換アミノ基以外の置換基は反応に悪影響を
及ぼさぬものであれば存在しても差しつかえない。
及ぼさぬものであれば存在しても差しつかえない。
該リビングチーバードスチレン・高ビニルブタジェン共
重合体と反応させる該化合物の量は該共重合体に付加し
た金属量と等モルもしくは若干過剰でよい。反応終了後
、反応溶液にメタノール等の凝固剤を添加することによ
り、あるいはスチーム凝固等により加水分解させること
により目的の該化合物が結合した不飽和ゴム状重合体が
得られる。
重合体と反応させる該化合物の量は該共重合体に付加し
た金属量と等モルもしくは若干過剰でよい。反応終了後
、反応溶液にメタノール等の凝固剤を添加することによ
り、あるいはスチーム凝固等により加水分解させること
により目的の該化合物が結合した不飽和ゴム状重合体が
得られる。
前記の化合物は反応終了後ゴム状重合体の分子鎖末端の
炭素原子に 重合体分子鎖 □Ｃ□ Ｉ ／ Ｃ−Ｎ Ｉ ＼ ０■］（又はＳＨ） で示される原子団として導入されていると考えられる。
炭素原子に 重合体分子鎖 □Ｃ□ Ｉ ／ Ｃ−Ｎ Ｉ ＼ ０■］（又はＳＨ） で示される原子団として導入されていると考えられる。
そしてまた、分子鎖の末端がジエン構造のリビングジエ
ン系重合体と該化合物との反応で得られた重合体を使用
することにより防振特性がより改善されるｉ 又、本発明においては、反応終了後更に酸および／また
はハロゲン化合物と反応させた場合も防振特性の改善さ
れた上記原子団の塩又は電荷移動錯体が導入された不飽
和ゴム状重合体が得られる。
ン系重合体と該化合物との反応で得られた重合体を使用
することにより防振特性がより改善されるｉ 又、本発明においては、反応終了後更に酸および／また
はハロゲン化合物と反応させた場合も防振特性の改善さ
れた上記原子団の塩又は電荷移動錯体が導入された不飽
和ゴム状重合体が得られる。
該化合物を導入したスチレン・ブタジエン共重合体ゴム
のムーニー粘度（ＭＬ、や４．、。。℃）は通常ｌＯ〜
２００の範囲であり、好ましくは２０〜１５０の範囲で
ある。１０未満では引張り強さ等の機械的特性が劣り、
２００を越えると他のゴムとの組合せをする場合に混合
性が悪く、加工操作性が困難となり、得られたゴム配合
物の加硫物の機械的特性が低下するので好ましくない。
のムーニー粘度（ＭＬ、や４．、。。℃）は通常ｌＯ〜
２００の範囲であり、好ましくは２０〜１５０の範囲で
ある。１０未満では引張り強さ等の機械的特性が劣り、
２００を越えると他のゴムとの組合せをする場合に混合
性が悪く、加工操作性が困難となり、得られたゴム配合
物の加硫物の機械的特性が低下するので好ましくない。
本発明で使用する該スチレン・ブタジエン共重合体ゴム
の全て、あるいは一部を油展ゴムとして使用することが
できる。本発明のゴム組成物は、防振ゴムの製造に汎用
される各種配合剤、例えば硫黄、ステアリン酸、亜鉛華
、各種加硫促進剤、５ＲＦＳＦＥＦ、ＨＡＦ等のカーボ
ンブラック、シリカ、炭酸カルシウム等の補強剤・充て
ん剤、プロセス油、可塑剤等とゴム成分とをロール、バ
ンバリー等の混合機を用いて混練混合してゴム配合物と
され、成形、加硫工程を経て目的の防振ゴムが製造され
る。
の全て、あるいは一部を油展ゴムとして使用することが
できる。本発明のゴム組成物は、防振ゴムの製造に汎用
される各種配合剤、例えば硫黄、ステアリン酸、亜鉛華
、各種加硫促進剤、５ＲＦＳＦＥＦ、ＨＡＦ等のカーボ
ンブラック、シリカ、炭酸カルシウム等の補強剤・充て
ん剤、プロセス油、可塑剤等とゴム成分とをロール、バ
ンバリー等の混合機を用いて混練混合してゴム配合物と
され、成形、加硫工程を経て目的の防振ゴムが製造され
る。
（発明の効果）
かくして本発明によれば、スチレン・ブタジエン共重合
体ゴムにおいて、ブタジェン部分の１゜２結合金量を５
０重量％以上にすることにより、本質的に天然ゴムおよ
び／または合成ポリイソプレンゴムとある程度相溶性を
持たせた上で、特にスチレンの分子鎖中での結合量を分
子鎖に沿って一方向に増加または減少させることによっ
て、該 ″天然ゴムおよび／または合成ポリイソプレ
ンゴムと部分的に相溶するようにした結果、第１図に示
すように、該ブレンドゴムの損失係数（ｔａｎδ）の温
度依存性において室温付近のｔａｎ δを下げることな
く、低温（０６〜−１０℃付近）にあるｔａｎδのピー
ク位置をより低温側に移動させ、従来の結合スチレン量
が分子鎖に沿って変化をしていない共重合体ゴムを用い
た場合に比べて、室温における動的バネ定数（Ｋｄｍｔ
）と低温（−１０℃）における動的バネ定数（Ｋｄ−、
。℃）゛の比（Ｋｄ−ｔ。℃／Ｋｄ＊ｔ）を顕著に小さ
くした防振ゴム組成物を得ることができる。
体ゴムにおいて、ブタジェン部分の１゜２結合金量を５
０重量％以上にすることにより、本質的に天然ゴムおよ
び／または合成ポリイソプレンゴムとある程度相溶性を
持たせた上で、特にスチレンの分子鎖中での結合量を分
子鎖に沿って一方向に増加または減少させることによっ
て、該 ″天然ゴムおよび／または合成ポリイソプレ
ンゴムと部分的に相溶するようにした結果、第１図に示
すように、該ブレンドゴムの損失係数（ｔａｎδ）の温
度依存性において室温付近のｔａｎ δを下げることな
く、低温（０６〜−１０℃付近）にあるｔａｎδのピー
ク位置をより低温側に移動させ、従来の結合スチレン量
が分子鎖に沿って変化をしていない共重合体ゴムを用い
た場合に比べて、室温における動的バネ定数（Ｋｄｍｔ
）と低温（−１０℃）における動的バネ定数（Ｋｄ−、
。℃）゛の比（Ｋｄ−ｔ。℃／Ｋｄ＊ｔ）を顕著に小さ
くした防振ゴム組成物を得ることができる。
（実施例）
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例、比較例中の部及び％はとくに断りのな
いかぎり重量基準である。実施例及び比較例の防振特性
の評価は、ＪＩＳ Ｋ−６３９４のＮＩの試験片を用い
、油圧サーボ動特性試験機（警官製作所製）による、２
５℃、１５Ｈｚ、 ±２％圧縮ひずみでの…失係数（ｔ
ａｎδ）、２３℃（ＲＴ）および−１０℃、１００Ｈｚ
、±０．２％圧縮ひずみでの動的バネ定数Ｋｄ０および
Ｋｄ−、。℃を求め、静的バネ定数Ｋｓは、ＪＩＳ Ｋ
−６３８５に準じて求め、動倍率（Ｋｄ／Ｋｓ）および
低温特性（Ｋｄ−＋ｏ ℃／Ｋｄ＊ｙ）の比較を行った
。
。なお、実施例、比較例中の部及び％はとくに断りのな
いかぎり重量基準である。実施例及び比較例の防振特性
の評価は、ＪＩＳ Ｋ−６３９４のＮＩの試験片を用い
、油圧サーボ動特性試験機（警官製作所製）による、２
５℃、１５Ｈｚ、 ±２％圧縮ひずみでの…失係数（ｔ
ａｎδ）、２３℃（ＲＴ）および−１０℃、１００Ｈｚ
、±０．２％圧縮ひずみでの動的バネ定数Ｋｄ０および
Ｋｄ−、。℃を求め、静的バネ定数Ｋｓは、ＪＩＳ Ｋ
−６３８５に準じて求め、動倍率（Ｋｄ／Ｋｓ）および
低温特性（Ｋｄ−＋ｏ ℃／Ｋｄ＊ｙ）の比較を行った
。
１胤■１
本実施例で使用するスチレン・ブタジエン共重合体ゴム
は以下の方法により調製した。
は以下の方法により調製した。
内容積１５１のステンレス製重合反応器を洗浄。
乾燥し、乾燥窒素で置換した後に、１，３−ブタジェン
６４０ ｇ、シクロヘキサン４７００ｇ、Ｎ。
６４０ ｇ、シクロヘキサン４７００ｇ、Ｎ。
Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン６．
５ミリモルをそれぞれ仕込み、さらにｎ−ブチルリチウ
ム（ｎ−ヘキサン溶液）６．４ミリモルを添加し、４５
℃で重合を開始する。重合開始直後からスチレンを連続
的に添加するが、その際に添加速度を段階的に変化させ
、合計１６０ｇのスチレンを添加した。約２時間重合し
た後、メタノール５−を添加し反応を停止した。その後
、２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＩＴ）
を８ｇ加え、スチーム凝固を行なった後ロールにかけて
脱水、さらに６０℃で２４時間真空乾燥した。
５ミリモルをそれぞれ仕込み、さらにｎ−ブチルリチウ
ム（ｎ−ヘキサン溶液）６．４ミリモルを添加し、４５
℃で重合を開始する。重合開始直後からスチレンを連続
的に添加するが、その際に添加速度を段階的に変化させ
、合計１６０ｇのスチレンを添加した。約２時間重合し
た後、メタノール５−を添加し反応を停止した。その後
、２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＩＴ）
を８ｇ加え、スチーム凝固を行なった後ロールにかけて
脱水、さらに６０℃で２４時間真空乾燥した。
尚、重合途中５分毎に、反応器から重合体溶液を少量採
取し、その際の転化率及びスチレン含有量から、スチレ
ンの連鎖分布を求めた（本発明側試料１−ａ、第１図参
照）。
取し、その際の転化率及びスチレン含有量から、スチレ
ンの連鎖分布を求めた（本発明側試料１−ａ、第１図参
照）。
比較例試料１−ｂは、内容積１０ｊ！のステンレス製重
合反応器を洗浄乾燥し、乾燥窒素で置換した後に、シク
ロヘキサン４０００ｇ、Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 。
合反応器を洗浄乾燥し、乾燥窒素で置換した後に、シク
ロヘキサン４０００ｇ、Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 。
Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン８．０ミリモルを
それぞれ仕込み、さらにｎ−ブチルリチウム（ｎ−ヘキ
サン溶液）６．０ミリモルを添加する。
それぞれ仕込み、さらにｎ−ブチルリチウム（ｎ−ヘキ
サン溶液）６．０ミリモルを添加する。
次いで、重合反応器を４５℃に保ちながら、スチレン１
６０ｇ、ブタジェン６４０ｇの混合物を一分間に５．０
ｇの速度で連続的に添加した。重合途中２０分毎に反応
器から重合体溶液を少量採取し、その際の転化率及びス
チレン含有量から、スチレンの連鎖分布を求め、スチレ
ンテーパーのないランダム共重合体であることを確認し
たく第１図参照）。転化率が１００％に到達した後、メ
タノール５ ｍｌを添加し反応を停止させた。凝固、乾
燥の方法は上記試料１−ａと同様である。
６０ｇ、ブタジェン６４０ｇの混合物を一分間に５．０
ｇの速度で連続的に添加した。重合途中２０分毎に反応
器から重合体溶液を少量採取し、その際の転化率及びス
チレン含有量から、スチレンの連鎖分布を求め、スチレ
ンテーパーのないランダム共重合体であることを確認し
たく第１図参照）。転化率が１００％に到達した後、メ
タノール５ ｍｌを添加し反応を停止させた。凝固、乾
燥の方法は上記試料１−ａと同様である。
また、比較例試料２−ａは、スチレン２００ｇ、ブタジ
ェン６００ｇ、Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’ −テトラメチル
エチレンジアミン１．２ミリモル以外は試料ｌ−ａと同
様の方法を用いて得た。さらに、比較例試料２−ｂも、
スチレン２００ｇ、ブタジェン６００ｇ、、Ｎ、Ｎ、Ｎ
’ 、Ｎ’〜テトラメチルエチレンジアミン１．２ミリ
モル、添加速度２．０８７分以外は試料１−ｂと同様の
方法を用いた。
ェン６００ｇ、Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’ −テトラメチル
エチレンジアミン１．２ミリモル以外は試料ｌ−ａと同
様の方法を用いて得た。さらに、比較例試料２−ｂも、
スチレン２００ｇ、ブタジェン６００ｇ、、Ｎ、Ｎ、Ｎ
’ 、Ｎ’〜テトラメチルエチレンジアミン１．２ミリ
モル、添加速度２．０８７分以外は試料１−ｂと同様の
方法を用いた。
以上のようにして得られた各重合体ゴムのビニル結合金
量および結合スチレン量は赤外分光分析法（Ｈａｍｐｔ
ｏｎ、Ａｎａｌ、Ｃｈｅｗ、、 ２１．９２３ （１９
４９） ）により求めた。
量および結合スチレン量は赤外分光分析法（Ｈａｍｐｔ
ｏｎ、Ａｎａｌ、Ｃｈｅｗ、、 ２１．９２３ （１９
４９） ）により求めた。
次に、得られた各試料を用い、表−１の配合処方に従っ
て配合ゴム組成物を調製した。これらを加硫して試験片
を作成し、防振特性を測定した。
て配合ゴム組成物を調製した。これらを加硫して試験片
を作成し、防振特性を測定した。
なお、損失係数の温度依存性の測定は、レオメトリック
ス・ダイナミック・アナライザー（リオメトリックス社
製）を用い、１５Ｈｚ、０．５％せん断ひずみ振幅で行
った。
ス・ダイナミック・アナライザー（リオメトリックス社
製）を用い、１５Ｈｚ、０．５％せん断ひずみ振幅で行
った。
結果を表−２に示した。
表−１配合処方
天然ゴム（ＲＳＳ＃ ３ ’） ６０
重量部重合体ゴム（表−２２表−３試料）４０〃ＦＥ
Ｆカーボンブラツク ４０〃芳香族プロセス油
１５〃亜鉛華魔３ ５ 〃 ステアリン酸 ２ 〃 加硫促進剤 １．２〃 （Ｎ−シクロへキシル−２− ベンゾチアジルスルフェンアミド） 硫 黄 １．８
〃老化防止剤 （Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−１，５〃 フェニルーｐ−フェニレンジアミン） 老化防止剤 １．５〃 （２，２，４−１−ジメチル−１，２−ジヒドロキノリ
ンの重合物） 計 １６８．０ ４表−
２ 淘淀結果 １−ａ Ｉ−ｂ ２−ａ
２−ｂ（ポリマー構造特性） 平均結合スチレン量 ２０ ２０ ２５
２５（％） （テーパー有・無） （有） （無） （有）
（無）ビニル結合金量（％） ６０’ ６
０ ３５ ３５ポリマ一ムーニー粘度 ４６
４４ ５２ ５０（ＭＬ 、□＋ １０
０℃） 静バネ定数（Ｋｓ） ８．２６ Ｂ、３３
８．４８ ８．５６（２３℃）（ｋｇ／龍） （ｌＱＱｌｌｚ、２３℃）（ｋｇ／ａｍ） １５．７
１５．７ １５．５ １５．５動倍率（Ｋｄ／
Ｋｓ） １．９０ １．８８ １．８３
１．８１損失係数 ０．１２８ ０．
１２７ ０．１１９ ０．１２１（ｔａｎδ）（１５１
１ｚ、 ２３℃）動ハネ定数（Ｋｄ−、。℃） ４
５．３ ６０．６ ５０．４ ４９．９（１００
Ｈｚ、 −１０℃） （ｋｇ／龍）（Ｋｄ−＋ ｏ”ｃ
／Ｋｄｔ３℃） ２．８９ ３．８７ ３
．２５ ３．２２＊： 比中舊列 表−２より試料１−ａ （本発明例）が、同一組成の比
較例１−ｂに比べて、室温に於ける防振特性（動倍率、
損失係数）が同等であり、かつ低温（−１０℃）に於け
る動バネ定数（Ｋｄ−＋ｏ℃）の上昇が少＜、Ｋｄ−ｔ
ｏ℃／Ｋｄｘｓ℃の値が小さいことが認められる。また
スチレン結合様式のテーパー化が行われてもビニル結合
金量が低いと（試料２−ａ）、天然ゴムおよび／または
合成ポリイソプレンゴムとのブレンドにおいて、低温防
振特性の改善が得られないことが確認された。
重量部重合体ゴム（表−２２表−３試料）４０〃ＦＥ
Ｆカーボンブラツク ４０〃芳香族プロセス油
１５〃亜鉛華魔３ ５ 〃 ステアリン酸 ２ 〃 加硫促進剤 １．２〃 （Ｎ−シクロへキシル−２− ベンゾチアジルスルフェンアミド） 硫 黄 １．８
〃老化防止剤 （Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−１，５〃 フェニルーｐ−フェニレンジアミン） 老化防止剤 １．５〃 （２，２，４−１−ジメチル−１，２−ジヒドロキノリ
ンの重合物） 計 １６８．０ ４表−
２ 淘淀結果 １−ａ Ｉ−ｂ ２−ａ
２−ｂ（ポリマー構造特性） 平均結合スチレン量 ２０ ２０ ２５
２５（％） （テーパー有・無） （有） （無） （有）
（無）ビニル結合金量（％） ６０’ ６
０ ３５ ３５ポリマ一ムーニー粘度 ４６
４４ ５２ ５０（ＭＬ 、□＋ １０
０℃） 静バネ定数（Ｋｓ） ８．２６ Ｂ、３３
８．４８ ８．５６（２３℃）（ｋｇ／龍） （ｌＱＱｌｌｚ、２３℃）（ｋｇ／ａｍ） １５．７
１５．７ １５．５ １５．５動倍率（Ｋｄ／
Ｋｓ） １．９０ １．８８ １．８３
１．８１損失係数 ０．１２８ ０．
１２７ ０．１１９ ０．１２１（ｔａｎδ）（１５１
１ｚ、 ２３℃）動ハネ定数（Ｋｄ−、。℃） ４
５．３ ６０．６ ５０．４ ４９．９（１００
Ｈｚ、 −１０℃） （ｋｇ／龍）（Ｋｄ−＋ ｏ”ｃ
／Ｋｄｔ３℃） ２．８９ ３．８７ ３
．２５ ３．２２＊： 比中舊列 表−２より試料１−ａ （本発明例）が、同一組成の比
較例１−ｂに比べて、室温に於ける防振特性（動倍率、
損失係数）が同等であり、かつ低温（−１０℃）に於け
る動バネ定数（Ｋｄ−＋ｏ℃）の上昇が少＜、Ｋｄ−ｔ
ｏ℃／Ｋｄｘｓ℃の値が小さいことが認められる。また
スチレン結合様式のテーパー化が行われてもビニル結合
金量が低いと（試料２−ａ）、天然ゴムおよび／または
合成ポリイソプレンゴムとのブレンドにおいて、低温防
振特性の改善が得られないことが確認された。
実施炭１
本実施例で使用する共重合体ゴムを以下の方法により調
製した。
製した。
本発明例の試料３−ａは実施例１の試料１−ａと同一の
重合処方、条件により２時間重合を行った後、４．４’
−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンを１．０ｇ加
え３０分間反応させた。その後メタノール５−を添加し
て反応を停止した。凝固、乾燥の方法は実施例１と同様
である。
重合処方、条件により２時間重合を行った後、４．４’
−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンを１．０ｇ加
え３０分間反応させた。その後メタノール５−を添加し
て反応を停止した。凝固、乾燥の方法は実施例１と同様
である。
本発明例の試料４−ａは、スチレン１４０ｇ。
ブタジェン６６０ｇ、Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−テトラメ
チルエチレンジアミン６．０ミリモル以外は試料３−ａ
と同様の方法を、また本発明例の試料５−ａも、スチレ
ン２００ ｇ、ブタジェン６００８１Ｎ、Ｎ、、Ｎ’
、Ｎ’ −テトラメチルエチレンジアミン６．２ミリモ
ル、４．４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
に代えてＮ−メチル−ε−カプロラクタムを用いた以外
は、試料３−ａと同様の方法を用いて得た。また、比較
例試料３−ｂは、スチレン１７０ｇ、ブタジェン６３０
ｇ、Ｎ。
チルエチレンジアミン６．０ミリモル以外は試料３−ａ
と同様の方法を、また本発明例の試料５−ａも、スチレ
ン２００ ｇ、ブタジェン６００８１Ｎ、Ｎ、、Ｎ’
、Ｎ’ −テトラメチルエチレンジアミン６．２ミリモ
ル、４．４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
に代えてＮ−メチル−ε−カプロラクタムを用いた以外
は、試料３−ａと同様の方法を用いて得た。また、比較
例試料３−ｂは、スチレン１７０ｇ、ブタジェン６３０
ｇ、Ｎ。
Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’ −テトラメチルエチレンジアミン６
．８ミリモル以外は、比較例試料１−ｂと同様に重合し
た。但し、メタノールで反応停止を行う前に、４．４′
−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンを１．０ｇ添
加し、３０分間反応させた。比較例試料５−ｂは、スチ
レン２００ ｇ、ブタジェン６００ｇ、Ｎ、Ｎ、Ｎ’
、Ｎ’ −テトラメチルエチレンジアミン５．０ミリモ
ル、４． ４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノ
ンに代えてＮ−メチル−ε−カプロラクタムを用いた以
外は、比較例試料３−ｂと同様の方法を用いた。
．８ミリモル以外は、比較例試料１−ｂと同様に重合し
た。但し、メタノールで反応停止を行う前に、４．４′
−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンを１．０ｇ添
加し、３０分間反応させた。比較例試料５−ｂは、スチ
レン２００ ｇ、ブタジェン６００ｇ、Ｎ、Ｎ、Ｎ’
、Ｎ’ −テトラメチルエチレンジアミン５．０ミリモ
ル、４． ４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノ
ンに代えてＮ−メチル−ε−カプロラクタムを用いた以
外は、比較例試料３−ｂと同様の方法を用いた。
実施例１と同様にして各重合体ゴムのミクロ構造を測定
した。
した。
次に、得られた各試料を用い、表−１の配合処方に従っ
て配合ゴム組成物を調製し、これらを加硫して防振特性
測定用試験片を得た。防振特性の測定結果を表−３に示
した。
て配合ゴム組成物を調製し、これらを加硫して防振特性
測定用試験片を得た。防振特性の測定結果を表−３に示
した。
表−３
Ｏ
（テーパー有・鰐 ■ ■ ■ （至）
０！Ｏ＠ビニノＬ４慇鱈腎置Ｃ％） ６９．７
６６．０ ６０．５ ７０．１ ６７．０
（至）、０分有刹該社剤 ＥＡＲＥＡＢ Ｎ？
ＣＥＡＢ ＥＡＢ ＮＭＣポリマームーニー帖
変 ５０ ４８ ４８ ５１ ４５ ４６
帆、。４．１．。℃） の’Ｃ） （ｋｇ／ｍ 動倍率（Ｋｄ／Ｌ＋） １．８１ １．７５
２．０３ １．７Ｂ １．７３ ２．００…失係数
０．１４３ ０．１１８ ０．１６２ ０
．１４３０．１１６０．１５３（ｔａｎδ）（１５１１
ｚ、 ２３Ｃ）動バネ定数（Ｋｄ−＋。℃） ４Ｂ
、５ ３７．１ ６２．２ １０１１．５７１．
６ １４２．６（１００１１ｚ、−＋ｏ℃）（ｋｇ／ａ
ｍ）（にｄ−１゜’Ｃ／Ｉ（ｄｔａ℃） ３．５
４ ２．７７ ３．９６ ７．６５ ５．３７ ９．
１３２） Ｎ−メチル−ε−カブ口ラクタム表−３の
結果から、本発明側試料３−ａ、４−ａ、５−ａを用い
た防振ゴムが、それぞれの対応の比較例試料３−ｂ、４
−ｂ、５−ｂを用いた防振ゴムに比していずれも低温防
振特性が著しく向上していることが認められる。
０！Ｏ＠ビニノＬ４慇鱈腎置Ｃ％） ６９．７
６６．０ ６０．５ ７０．１ ６７．０
（至）、０分有刹該社剤 ＥＡＲＥＡＢ Ｎ？
ＣＥＡＢ ＥＡＢ ＮＭＣポリマームーニー帖
変 ５０ ４８ ４８ ５１ ４５ ４６
帆、。４．１．。℃） の’Ｃ） （ｋｇ／ｍ 動倍率（Ｋｄ／Ｌ＋） １．８１ １．７５
２．０３ １．７Ｂ １．７３ ２．００…失係数
０．１４３ ０．１１８ ０．１６２ ０
．１４３０．１１６０．１５３（ｔａｎδ）（１５１１
ｚ、 ２３Ｃ）動バネ定数（Ｋｄ−＋。℃） ４Ｂ
、５ ３７．１ ６２．２ １０１１．５７１．
６ １４２．６（１００１１ｚ、−＋ｏ℃）（ｋｇ／ａ
ｍ）（にｄ−１゜’Ｃ／Ｉ（ｄｔａ℃） ３．５
４ ２．７７ ３．９６ ７．６５ ５．３７ ９．
１３２） Ｎ−メチル−ε−カブ口ラクタム表−３の
結果から、本発明側試料３−ａ、４−ａ、５−ａを用い
た防振ゴムが、それぞれの対応の比較例試料３−ｂ、４
−ｂ、５−ｂを用いた防振ゴムに比していずれも低温防
振特性が著しく向上していることが認められる。
第１図は、重合転化率と瞬間生成結合スチレン量の関係
を実施例１の本発明側試料１−ａと比較例試料１−ｂに
つき示したグラフである。 特許出願人 日本ゼオン株式会社 同 東海ゴム工業株式会社 重合転化率（％） 第１図
を実施例１の本発明側試料１−ａと比較例試料１−ｂに
つき示したグラフである。 特許出願人 日本ゼオン株式会社 同 東海ゴム工業株式会社 重合転化率（％） 第１図
Claims (2)
- （１）（ａ）平均結合スチレン量が１０〜４０重量％、
ブタジエン部の１、２結合金量が５０重量％以上のスチ
レン・ブタジエン共重合体であって、結合スチレン量が
該共重合体分子鎖に沿って一方向に増加または減少する
テーパードスチレン・ブタジエン共重合体ゴム１０〜９
０重量部と、（ｂ）天然ゴムおよび／または合成ポリイ
ソプレンゴム９０〜１０重量部とからなるブレンドゴム
（（ａ）と（ｂ）の合計は１００重量部）を主ゴム成分
とする低温特性の優れた防振ゴム組成物。 - （２）テーパードスチレン・ブタジエン共重合体ゴムが
リビングテーパードスチレン・高ビニルブタジエン共重
合体と、分子鎖中に▲数式、化学式、表等があります▼ 結合（式中Ｘは酸素または硫黄原子を表わす）を有する
有機化合物、アミノ基および／または置換アミノ基を有
するベンゾフェノン類およびチオベンゾフェノン類から
選択される１種以上の化合物との反応生成物である特許
請求の範囲第（１）項記載の防振ゴム組成物。
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|---|---|---|---|
| JP62323839A JPH0788439B2 (ja) | 1987-12-23 | 1987-12-23 | 防振ゴム組成物 |
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| JPH0788439B2 JPH0788439B2 (ja) | 1995-09-27 |
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|---|---|---|---|---|
| WO2001010919A1 (en) * | 1999-08-09 | 2001-02-15 | Zeon Corporation | Tapered aromatic-vinyl/conjugated-diene copolymer rubber, process for producing the same, and rubber composition |
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5770136A (en) * | 1980-10-17 | 1982-04-30 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Rubber composition |
| JPS58176229A (ja) * | 1982-04-12 | 1983-10-15 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 防振ゴム組成物 |
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-
1988
- 1988-12-20 US US07/286,880 patent/US4950719A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5770136A (en) * | 1980-10-17 | 1982-04-30 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Rubber composition |
| JPS58176229A (ja) * | 1982-04-12 | 1983-10-15 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 防振ゴム組成物 |
| JPS61225230A (ja) * | 1985-03-29 | 1986-10-07 | Nippon Zeon Co Ltd | 防振ゴム |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001010919A1 (en) * | 1999-08-09 | 2001-02-15 | Zeon Corporation | Tapered aromatic-vinyl/conjugated-diene copolymer rubber, process for producing the same, and rubber composition |
| US6521733B1 (en) * | 1999-08-09 | 2003-02-18 | Zeon Corporation | Tapered aromatic-vinyl/conjugated-diene copolymer rubber, process for producing the same and rubber composition |
| WO2009113596A1 (ja) * | 2008-03-11 | 2009-09-17 | 日本ゼオン株式会社 | プリプレグ、及びそのプリプレグを用いた積層体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0788439B2 (ja) | 1995-09-27 |
| US4950719A (en) | 1990-08-21 |
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