JPH01168754A - 難燃性ポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は難燃性ポリエステルフィルムに間し、更に詳し
くは難燃性、物理特性に優れたポリエステルフィルムに
関する。

［従来技術］ 線状飽和芳香族ポリエステル殊にポリエチレンテレフタ
レートはその優れた物理特性、化学特性を有することか
らフィルム、その他の成形品として広く用いられている
。

上記芳香族ポリエステルからなるフィルムは、主として
磁気記録分野で多量に用いられているが、近年この用途
が拡大し、難燃特性を要求する分野例えば電子機器部品
（例えば、モーター、トランス等の電機絶縁材料、メン
ブレンスイッチ、フラットケーブル等の基材なと）に用
いられるようになっている。

芳香族ポリエステルフィルムの難燃性賦与は通常難燃剤
（例えばハロゲン化合物、リン化合物等）を用いるが、
具体的な方法としてフィルムに難燃塗料を塗布する方法
、芳香族ポリエステル中に非反応型難燃剤をブレンドす
る方法、芳香族ポリエステルに反応型難燃剤を共重合さ
せる方法等が知られている。

上記難燃塗料を塗布する方法はポリエステルフィルムの
基本的な特性を実質的に損なわない利点を有するが、塗
布処理という特別な処理工程を例えばフィルム製造工程
中に設ける必要があり、また塗料中の難燃剤量が塗膜物
性、塗布加工条件等より制限を受け、難燃性もＶＴＭ−
２程度で十分な離燃性を賦与するのが難しいという問題
がある。

また、非反応型難燃剤をブレンドする方法は難燃剤の熱
安定性が十分とはいえず、溶融成膜時に難燃剤が分解し
て成膜性を低下し、またフィルムの透明性１表面平坦性
等を損なうことが多いという問題がある。

また、反応型難燃剤を共重合させる方法は特別な難燃化
処理工程を不要とし、またフィルムの透明性１表面平坦
性を損なわないという利点を有するが、難燃剤の共重合
割合を多くするにつれて改質ポリエステルの安定性が低
下し、フィルム特性特に力学特性を満足しかつ十分な難
燃性を得るのが誼しいという問題がある。

［発明の目的］ 本発明者は難燃剤と共重合させる方法の利点を保持しな
がら該方法の欠点を改善すべく鋭意研究した結果、特定
の難燃剤を併用するとこの欠点を著しく改善できること
を見出し、本発明に到達した。

従って、本発明の目的は、力学特性特に強度を満足しか
つ十分な難燃性を奏する難燃性ポリエステルフィルムを
提供することにある。

［発明の構成・効果］ 本発明の目的は、本発明によれば、線状飽和芳香族ポリ
エステルに共重合成分として、下記式％式％（） で表わされる臭素化ジオールを臭素元素の量が２〜１０
重量％（改質ポリエステルに対して）となる割合、及び
下記式（Ｉｔ） Ｙ−Ｒｔ−０−Ｐ−ｈ　−１・・・＝　（ＩＩ　）で表
わされるリン化合物をリン元素の量が０．１〜２重量％
（改質ポリエステルに対して）となる割合共重合させた
改質ポリエステルからなる難燃性ポリエステルフィルム
によって達成される。

本発明における線状飽和芳香族ポリエステルは芳香族二
官能性カルボン酸を主とする二官能性カルボン酸または
そのエステル形成性誘導体とアルキレングリコールまた
はそのエステル形成性誘導体とを反応させて得られるポ
リエステルを主たる対象とする。

更に、二官能性カルボン酸またはそのエステル形成性誘
導体としては、テレフタル酸またはその低級アルキルエ
ステルを主たる対象とするが、その他の酸成分として、
例えばイソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、セパチン酸、ア
ジピン酸、コハク酸、シュウ酸、ジフェニル−４，４゛
−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−４，４°−ジカ
ルボン酸。

５−ナトリウムスルホイソフタル酸、またはこれらの低
級アルキルあるいはグリコールのエステル等の１種また
は２種以上を併用することができる。

かかる併用酸成分は、全酸成分当り、３０モル％以下、
更には２０モル％以下、特に１５モル％以下の割合であ
ることが好ましい、また、アルキレングリコールとして
は、例えばエチレングリコール、トリメチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール等が挙げられるが、こ
のうちエチレングリコール、テトラメチレングリコール
が特に好ましい、かかるアルキレングリコールはアルキ
レングリコール同士或は他のジオールと併用することも
でき、例えば好ましい態様のエチレングリコールまたは
テトラメチレングリコールを主たるグリコール成分とす
る場合、他のグリコール成分として例えばエチレングリ
コール（テトラメチレングリコールを主たるグリコール
成分とするとき）、プロピレングリコール、トリメチレ
ングリコール。

テトラメチレングリコール、（エチレングリコールを主
たるグリコール成分とするとき）、ネオペンチルグリコ
ール、ヘキサメチレングリコール。

ペンタメチレングリコール、１．４−シクロヘキサンジ
オール、１．４−シクロヘキサンジメタツール。

ビスフェノールＡ、ハイドロキノン等の１種または２種
以上を併用することができる。かかる併用グリコール成
分は、全酸成分当り、３０モル％以下、更には２０モル
％以下、特に１５モル％以下の割合であることが好まし
い。

本発明の改質ポリエステルは、上記線状飽和芳香族ポリ
エステルの製造時に、式（Ｉ）（Ｂｒｌｎ　（Ｂｒ）ｎ で表わされる臭素化ジオールと式（ＩＩ）Ｙ−Ｒｚ　−
０−Ｐ−Ｒ２−Ｚ　　　　　　　　　・・・・・・（Ｉ
［）で表わされるリン化合物とを共重合させたものであ
る。ここで、式（Ｉ）におけるＲ１は低級アルキレン基
（例えばエチレン、プロピレン、トリメチレン、　１ｓ
ｏ−ブチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキ
サメチレン等）であり、Ｒ２は低級アルキレン基（例え
ばメチレン、　−〇（Ｃ）１３　）　２−、−Ｃ（ＣＨ
ａ　）　（Ｃ２Ｒ５）−、エチレン、テトラメチレン等
）。

−Ｏ−、−３０２−または直接結合であり、ｎ、ｉはそ
れぞれ１〜４の数である。また、式（ＩＩ）におけるＲ
２は低級アルキレン基（例えばエチレン、プロピレン、
トリメチレン、　１ｓｏ−ブチレン、テトラメチレン、
ヘキサメチレン等）であり、Ｒａは低級アルキレン基（
例えばメチル、エチル、グロビル、ｎ−プロピル、　１
ｓｏ−ブチル、ｎ−ブチル等）であり、Ｖ、Ｚはそれぞ
れれ−ＣＯＯＨまたは一０■である。

上記臭素化ジオールの好ましい具体例として、Ｂｒ　　
　Ｃ８，Ｂｒ Ｂｒ　　　　ＯＢｒ 等を挙げることができる。また、上記リン化合物の好ま
しい具体例として ＨＯＣＨ２ＣＨ２０−Ｐ−ＣＨ２ＣＨ□ＣＯＯＨＣＨｌ ＨＯＣＨ２Ｃ１ｈ　ＣＨ２ＣＨ２０−Ｐ−Ｃ）１２ｃＨ
２Ｃ００ＩＩｚ　Ｈｓ 等を挙げることができる。

上記臭素化ジオールの共重合割合は、改質ポリエステル
の重量に対し、臭素元素の量が２〜１０重量％、好まし
くは４〜８重量％となる割合である。

また、上記リン化合物の共重合割合は、改質ポリエステ
ルの重量に対し、リン元素の量が０．１〜２重量％、好
ましくは０．２〜１重量％となる割合である。臭素化ジ
オールやリン化合物の共重合割合が少なすぎると、目的
とする難燃性が十分でなく、−古臭素化ジオールの共重
合割合が大きすぎると機械的特性特に強度が低下するの
で、またリン化合物の共重合割合が大きすぎる゛と機械
的特性特に強度が低下するので、好ましくない。

上記臭素化ジオールとリン化合物の組合せで、強度、透
明性等を満足しかつ難燃性に優れた、殊にＶＴＨ−０の
難燃性を有するフィルムを得ることができる。

本発明におけるフィルムはかかる改質ポリエステルを成
膜することによって得ることができるが、この成膜は従
来から知られている方法或は当業界に蓄積されている方
法によって行うことができる。

例えば改質ポリエステルを溶融押出し、キャスティング
ドラムで急冷して未延伸フィルムを得る。

この未延伸フィルムは少くとも一軸方向に延伸すること
ができ、二輪延伸する場合には同時二軸延伸法で行って
もよく、逐次二軸延伸法で行ってもよい、延伸温度は例
えばＴＱ〜（ＴＣＩ　＋７０）　’Ｃ［Ｔｇ：ポリエス
テルのガラス転移温度］の範囲から選択でき、延伸倍率
は面倍率で４倍以上、更には６倍以上、殊に８倍以上が
好ましい、また延伸倍率は少くとも一軸方向に１．５倍
以上、更には２倍以上、特に２．５倍以上とするのが好
ましい。

［実施例コ 以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。

なお、実施例中の「部」は重量部を意味する。また、各
特性値は下記の方法によって測定する。

１）固有粘度 オルソクロロフェノールにポリマーを溶解し、３５℃に
て測定した溶液粘度から求める。

２）燃焼性 ｔｉｔ−９４ＶＴＨ法（υｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ　Ｌ
ａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓＩｎｃ、　）に準じて垂直燃焼
法試験を行なう。

実施例１ ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール
５８部、酢酸マンガン０．０３８部及びテトラ−ｎ−ブ
トキシチタン０．０１８部を夫々反応器に仕込み、撹拌
子内温を２４０℃になるまで上昇させながらかつメタノ
ールを留去せしめながらエステル交換反応を行い、該エ
ステル交換反応が終了したのち下記式（１） ％式％（１） で表わされるリン化合物１．６部を添加し、次いで下記
式（２） ％式％ で表わされる臭素化合物２０部を添加した。

引き続いて、反応生成物を昇温し、最終的に高真空下２
７５℃の条件下で重縮合を行って固有粘度（［η］）０
．６５の共重合ポリニスルチル（Ａ）を得た。

この共重合ポリエステル（Ａ）を溶融押出し機により押
出し、急冷してシート化し、続いて９０℃で縦方向に延
伸倍率３．５倍、横方向に延伸倍率４．０倍に２軸延伸
し、さらに２１０℃で２０秒間熱固定し、厚さ７５μの
フィルムを得た。

このフィルムは、Ｂ「含有量８，０重量％、Ｐ含有量０
．２重量％である。このフィルムの特性を表１に示す。

実施例２及び比較実施例１ リン化合物および臭素化合物の添加量を変更する以外は
、実施例１と同様に行なった。

得られたフィルムの特性を表１に示す。

比較実施例２ リン化合物は添加せず、臭素化合物は実施例１と同様に
行なった。

得られたフィルムの特性を表１に示す。

比較実施例３ 臭素化合物は添加せず、リン化合物は実施例１と同じも
のを使用しかつその添加量を変更する以外は、実施例１
と同様に行なった。

得られたフィルムの特性を表１に示す。

表１ 牢２ヘーズ、　　０２１２％以下 表１から、本発明の難燃性ポリエステルフィルムは強度
、透明性等のフィルム特性を満足し、優れた難燃性を有
することがわかる。

手続補正書 昭和６３年３月、＞２日 ！時貫午庁長宮殿 １、事件の表示 特願昭　６２　−　３２７４３５　　号２、発明の名称 難燃性ポリエステルフィルム （１）明細書第９頁第５行に「Ｒ２」とあるをｒＸＪに
訂正する。

（２）同第９頁第１２〜１３行に「アルキレン」とある
を「アルキルＪに訂正する。

（３）同第９頁第１５行に「それぞれれ」とあるを「そ
れぞれ」に訂正する。

（４）同第１４頁第１８行に「臭素化合物は」とあるを
「臭素化合物の添加量を変更する以外は」に訂正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 線状飽和芳香族ポリエステルに、共重合成分として、下
   記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼……（ I ） ［但し、式中Ｒ＿１は低級アルキレン基であり、Ｘは直
   接結合または低級アルキレン基、−Ｏ−もしくは−ＳＯ
   ＿２−であり、ｎ、ｍはそれぞれ１〜４の数である］ で表わされる臭素化ジオールを臭素元素の量が２〜１０
   重量％（改質ポリエステルに対して）となる割合、及び
   下記式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼……（II） ［但し、式中Ｒ＿２は低級アルキレン基であり、Ｒ＿３
   は低級アルキル基であり、Ｙ、Ｚはそれぞれ−ＣＯＯＨ
   または−ＯＨである］ で表わされるリン化合物をリン元素の量が０．１〜２重
   量％（改質ポリエステルに対して）となる割合共重合さ
   せた改質ポリエステルからなる難燃性ポリエステルフィ
   ルム。