JPH01168778A - アルコキシシランを含有するポリ(ビニルアセテート)エマルジョン接着剤及びその用途 - Google Patents
アルコキシシランを含有するポリ(ビニルアセテート)エマルジョン接着剤及びその用途Info
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は改良した接着剤組成物に関する。更に詳細には
、本発明は酢酸ビニルのポリマーまたはコポリマーを基
材とした水性(water−born)エマルジョン接
着剤であって、アルコキシシランと可塑剤とから本質的
に成る接着促進剤をその中に均一に分散させたものに関
する。
、本発明は酢酸ビニルのポリマーまたはコポリマーを基
材とした水性(water−born)エマルジョン接
着剤であって、アルコキシシランと可塑剤とから本質的
に成る接着促進剤をその中に均一に分散させたものに関
する。
ポリ(酢酸ビニル)樹脂は当該技術分野において周知で
あり、セルロース性材料、プラスチック、セラミックお
よび金属のような各種基材を結合するための接着剤とし
て、水性エマルジョンの形態で広く用いられている。更
に、接着促進剤、詳細には各種の有機官能性シランは、
プラスチック複合体や接着剤接合部の強度および耐水性
を増大させるのに広(用いられてきた。例えば、ティラ
ー(Taylor)の米国特許第3.736.283号
明細書では、この概念はメルカプトシランの水を基材と
したエマルジョンの接着性を増加するのに用いられた。
あり、セルロース性材料、プラスチック、セラミックお
よび金属のような各種基材を結合するための接着剤とし
て、水性エマルジョンの形態で広く用いられている。更
に、接着促進剤、詳細には各種の有機官能性シランは、
プラスチック複合体や接着剤接合部の強度および耐水性
を増大させるのに広(用いられてきた。例えば、ティラ
ー(Taylor)の米国特許第3.736.283号
明細書では、この概念はメルカプトシランの水を基材と
したエマルジョンの接着性を増加するのに用いられた。
生成する接着剤組成物は、プラスチックに対して特に改
良された接着性を有するといわれている。
良された接着性を有するといわれている。
各種のシランカップリング剤の添加によって与えられた
ポリ(酢酸ビニル)において達成される改良された接着
性にもかかわらず、当業者は特に水および紙のようなセ
ルロース材料に対する一層耐水性の高い結合の形成に関
連して更に改良が必〔課題を解決するための手段〕 特定のアルコキシシランの群から選択される化合物と任
意にはポリ(酢酸ビニル)川の可塑剤とから本質的に成
る接着剤促進剤を上記ポリ(酢酸ビニル)エマルジョン
に有利に加えて木質基材に適用すると、改良された結合
強度と耐水性とを有する接着剤を提供することができる
ことを見い出した。XX外にも、本発明と極めて類似の
化学構造を有するアルコキシシランはこの点に関しては
無効であることを見い出した0本発明は、それ故(i)
ポリ(酢酸ビニル)tMJJ]Fiを基材とした水性エ
マルジョン接着剤と、 (但し、Rは1〜4個の炭素原子を有するアルキルまた
はアルコキシアルキル基から独立に選択される)から選
択される少なくとも1種類のアルコキシシランと約80
重量%以下の前記のポリ(ビニルアセテート)樹脂用可
塑剤とから本質的に成る接着促進剤を含んで成る組成物
であって、前記アルコキシシランが該組成物の約0.5
〜5.0重量%を構成することを特徴とする組成物に関
する。
ポリ(酢酸ビニル)において達成される改良された接着
性にもかかわらず、当業者は特に水および紙のようなセ
ルロース材料に対する一層耐水性の高い結合の形成に関
連して更に改良が必〔課題を解決するための手段〕 特定のアルコキシシランの群から選択される化合物と任
意にはポリ(酢酸ビニル)川の可塑剤とから本質的に成
る接着剤促進剤を上記ポリ(酢酸ビニル)エマルジョン
に有利に加えて木質基材に適用すると、改良された結合
強度と耐水性とを有する接着剤を提供することができる
ことを見い出した。XX外にも、本発明と極めて類似の
化学構造を有するアルコキシシランはこの点に関しては
無効であることを見い出した0本発明は、それ故(i)
ポリ(酢酸ビニル)tMJJ]Fiを基材とした水性エ
マルジョン接着剤と、 (但し、Rは1〜4個の炭素原子を有するアルキルまた
はアルコキシアルキル基から独立に選択される)から選
択される少なくとも1種類のアルコキシシランと約80
重量%以下の前記のポリ(ビニルアセテート)樹脂用可
塑剤とから本質的に成る接着促進剤を含んで成る組成物
であって、前記アルコキシシランが該組成物の約0.5
〜5.0重量%を構成することを特徴とする組成物に関
する。
本発明は、更に上記接着剤組成物によって結合される木
質複合体構造にも関する。
質複合体構造にも関する。
本発明の組成物は、(i)水性エマルジョン(すなわち
、ラテックス)ポリ(酢酸ビニル)樹脂接着剤であって
、その中に接着促進剤(ii )を均一に分散させたも
のから成る。また、接着促進剤は、アルコキシシランと
、任意には約80重量%以下のポリ(酢酸ビニル)樹脂
用の可塑剤とから本質的に成る。
、ラテックス)ポリ(酢酸ビニル)樹脂接着剤であって
、その中に接着促進剤(ii )を均一に分散させたも
のから成る。また、接着促進剤は、アルコキシシランと
、任意には約80重量%以下のポリ(酢酸ビニル)樹脂
用の可塑剤とから本質的に成る。
本発明の成分(i)であるポリ(酢酸ビニル)樹脂を基
材とした水性エマルジョン接着剤は、当該技術分野にお
いて周知である。それらは一般的には乳化重合によって
調製され、典型的には少量の湿潤剤、保護コロイド、重
合開始剤および分子i調節剤を酢酸ビニルモノマーと水
との外に含有してもよい。広く再調査するために、興5
味のある読者は、「ビニル・ポリマーズ(アセテート)
(Vinyl Polymers (Acetate)
) 」、カーク−オスマー・エンサイクロペディア(K
irk−Othmer Encyclo−pedia)
、23巻、(ジョン・ウィーリー・アンド・サンズ(J
、Wiley & 5ons)、1983年)および「
ビニル・エステル・ポリマーズ(Vinyl Este
r Polymers)J、エンサイクロペディア・オ
ブ・ポリマー・サイエンス・アンド・テクノロジー(E
ncyclopedia ofPolymer 5ci
ence and Technology) 、 15
巻、(ジョン・ウィーリー・アンド・サンズ(J、Wi
ley& 5ons) 、1971年)を参照されたい
。
材とした水性エマルジョン接着剤は、当該技術分野にお
いて周知である。それらは一般的には乳化重合によって
調製され、典型的には少量の湿潤剤、保護コロイド、重
合開始剤および分子i調節剤を酢酸ビニルモノマーと水
との外に含有してもよい。広く再調査するために、興5
味のある読者は、「ビニル・ポリマーズ(アセテート)
(Vinyl Polymers (Acetate)
) 」、カーク−オスマー・エンサイクロペディア(K
irk−Othmer Encyclo−pedia)
、23巻、(ジョン・ウィーリー・アンド・サンズ(J
、Wiley & 5ons)、1983年)および「
ビニル・エステル・ポリマーズ(Vinyl Este
r Polymers)J、エンサイクロペディア・オ
ブ・ポリマー・サイエンス・アンド・テクノロジー(E
ncyclopedia ofPolymer 5ci
ence and Technology) 、 15
巻、(ジョン・ウィーリー・アンド・サンズ(J、Wi
ley& 5ons) 、1971年)を参照されたい
。
本発明の接着剤に用いるポリ(酢酸ビニル)樹脂(以後
PVAcと表わす)は、下記の成分(ii)に関連して
記載したような外部可塑剤を含んでいてもよい。あるい
は、ポリ(酢酸ビニル)樹脂の内部可塑化は、酢酸ビニ
ルモノマーを約50モル%以下のモノマー、例えばマレ
イン酸ジプチル、フマル酸ジブチル、マレイン酸ジ(2
−エチルヘキシル)、フマル酸ジ(エチルヘキシル)、
アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、ア
クリル酸エチル、ラウリン酸ビニル、エチレンなどと共
重合することによって行うことができる。
PVAcと表わす)は、下記の成分(ii)に関連して
記載したような外部可塑剤を含んでいてもよい。あるい
は、ポリ(酢酸ビニル)樹脂の内部可塑化は、酢酸ビニ
ルモノマーを約50モル%以下のモノマー、例えばマレ
イン酸ジプチル、フマル酸ジブチル、マレイン酸ジ(2
−エチルヘキシル)、フマル酸ジ(エチルヘキシル)、
アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、ア
クリル酸エチル、ラウリン酸ビニル、エチレンなどと共
重合することによって行うことができる。
いずれの場合にも、可塑化によってガラス転移温度が通
常程度低下し、当該技術分野で周知のように、引張強さ
およびヒートシール温度のような他の物性を改質する。
常程度低下し、当該技術分野で周知のように、引張強さ
およびヒートシール温度のような他の物性を改質する。
本発明の目的のために、水性接着剤(i)は、当該技術
分野において普通に供給されるように、固形物含量、(
すなわち、不揮発性物質)が約40〜60重量%で用い
られる。PVAc樹脂が酢酸ビニルのホモポリマーであ
るのが好ましい。
分野において普通に供給されるように、固形物含量、(
すなわち、不揮発性物質)が約40〜60重量%で用い
られる。PVAc樹脂が酢酸ビニルのホモポリマーであ
るのが好ましい。
多数のPVAc接着剤エマルジョンの特許配合物が市販
されている。好ましい系は木質の積層および結合の用途
に一般に用いられるいわゆる「ホワイト・グル、−(w
hite glue) Jである。これらには、ボーデ
ン・ケミカル・カンパニー(Borden Chemi
calCo、) (コロンブス、オハイオ)から発売さ
れている=1−ヤスニlレッ゛ン(CASC01?lE
7.)IlB−798、キャスコレッツW11−851
、キャスコレッツ1111732およびキャスコレッツ
同一864のような:トヤスコレッツ(CASCOIン
EZ)シリーズが挙げられる。他の好適なエマルジョン
接着剤にはユニオン・今ミカル・カンパニー(Unio
n Chemical Co、) (シャウノ、バーブ
、イリノイ)から発売されているRES202A、フラ
ンクリン・ケミカル・−(ンダス1−リーズ(Pran
klin Cbea+1calIndustries)
(コロンブス、オハ・イオ)から発売されているマル
チボンド(MULTInOND) IIJTが挙げられ
る。マルチボンド類は架橋性樹脂を基材としており、触
媒が含有されているときには、例えば高周波(Rf)帯
域によって発生ずる。1;うな熱によっ°C硬化するこ
とができる。本発明の接若促進剤(ii )は、下記の
構造 “l′L2 から選択される少なくとも!種類のアルコキシシランと
、任意にはI’ V A c用可塑剤とから木質的に成
っている。上記式において、Rは1〜4個の炭素原子を
有するアルキル若しくはアルコキシアルキル基から独立
に選択される。本発明において考えられるR7jの具体
的例には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
メトキシエチル、工1−キシエチルおよびイソブチルの
ようなコ、−が挙げられる。Rはこれらの式のそれぞれ
においてメチル基であるのが好ましい。異性体構造(+
)および(If)の間では、構造(1)が好ましい。
されている。好ましい系は木質の積層および結合の用途
に一般に用いられるいわゆる「ホワイト・グル、−(w
hite glue) Jである。これらには、ボーデ
ン・ケミカル・カンパニー(Borden Chemi
calCo、) (コロンブス、オハイオ)から発売さ
れている=1−ヤスニlレッ゛ン(CASC01?lE
7.)IlB−798、キャスコレッツW11−851
、キャスコレッツ1111732およびキャスコレッツ
同一864のような:トヤスコレッツ(CASCOIン
EZ)シリーズが挙げられる。他の好適なエマルジョン
接着剤にはユニオン・今ミカル・カンパニー(Unio
n Chemical Co、) (シャウノ、バーブ
、イリノイ)から発売されているRES202A、フラ
ンクリン・ケミカル・−(ンダス1−リーズ(Pran
klin Cbea+1calIndustries)
(コロンブス、オハ・イオ)から発売されているマル
チボンド(MULTInOND) IIJTが挙げられ
る。マルチボンド類は架橋性樹脂を基材としており、触
媒が含有されているときには、例えば高周波(Rf)帯
域によって発生ずる。1;うな熱によっ°C硬化するこ
とができる。本発明の接若促進剤(ii )は、下記の
構造 “l′L2 から選択される少なくとも!種類のアルコキシシランと
、任意にはI’ V A c用可塑剤とから木質的に成
っている。上記式において、Rは1〜4個の炭素原子を
有するアルキル若しくはアルコキシアルキル基から独立
に選択される。本発明において考えられるR7jの具体
的例には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
メトキシエチル、工1−キシエチルおよびイソブチルの
ようなコ、−が挙げられる。Rはこれらの式のそれぞれ
においてメチル基であるのが好ましい。異性体構造(+
)および(If)の間では、構造(1)が好ましい。
式(1)および(II)のアルニ1ニドジシランは当該
技術分野において知られており、最初にアミノフェノー
ル(ずなわら、それぞれメタ−またはパラ−アミノフェ
ノール)を含有されている水と共に共沸混合物を形成す
る溶媒系の存在において水性NaOHと反応させること
によって鋼製することができる。水を共沸混合物から除
去した後、残っている混合物を3−クロロプロピルトリ
アルコキシシランと共に加熱し、反応において形成され
た塩を濾別して、生成物を真空蒸溜によって精製する。
技術分野において知られており、最初にアミノフェノー
ル(ずなわら、それぞれメタ−またはパラ−アミノフェ
ノール)を含有されている水と共に共沸混合物を形成す
る溶媒系の存在において水性NaOHと反応させること
によって鋼製することができる。水を共沸混合物から除
去した後、残っている混合物を3−クロロプロピルトリ
アルコキシシランと共に加熱し、反応において形成され
た塩を濾別して、生成物を真空蒸溜によって精製する。
式(III)のアルコキシシランも当該技術分野におい
て知られており、トリメトキシシランはペトラルチ・シ
ステムス(Petrarch Systems) (ブ
リストル、ペンシルバニア)から発売されている。これ
は、白金触媒を用いてN−アリルアニリンとトリアルコ
キシシランのヒドロシル化して、炭素−炭素二重結合へ
の5illの付加を促進することによって調製すること
ができる。
て知られており、トリメトキシシランはペトラルチ・シ
ステムス(Petrarch Systems) (ブ
リストル、ペンシルバニア)から発売されている。これ
は、白金触媒を用いてN−アリルアニリンとトリアルコ
キシシランのヒドロシル化して、炭素−炭素二重結合へ
の5illの付加を促進することによって調製すること
ができる。
接着促進剤(ii )は、約80重量%以下のポリ(酢
酸ビニル)用可塑剤を含有してもよい、好ましくは、接
着促進剤は約1〜80重量%の可塑剤を含有し、10〜
80重量%の範囲が最も好ましい。
酸ビニル)用可塑剤を含有してもよい、好ましくは、接
着促進剤は約1〜80重量%の可塑剤を含有し、10〜
80重量%の範囲が最も好ましい。
これらの化合物は当該技術分野において周知であり、ジ
ブチルフタレート、ジエチルフタレート、ジメチルフタ
レート、ブチルベンジルフタレート、ジエチルフタレー
ト、ジメチルフタレート、ブチルベンジルフタレート、
トリクレジルホスフェート、ジフェニルホスフェート、
トリフェニルホスフェート、ジプロピレングリコールジ
ベンゾエート、ジエチレングリコールベンゾエート、タ
レジルジフェニルホスフェートおよびジブチルセバケー
トのよろな約6個以下の炭素原子のヒドロカルビル基を
有するエステルから選択してもよい。
ブチルフタレート、ジエチルフタレート、ジメチルフタ
レート、ブチルベンジルフタレート、ジエチルフタレー
ト、ジメチルフタレート、ブチルベンジルフタレート、
トリクレジルホスフェート、ジフェニルホスフェート、
トリフェニルホスフェート、ジプロピレングリコールジ
ベンゾエート、ジエチレングリコールベンゾエート、タ
レジルジフェニルホスフェートおよびジブチルセバケー
トのよろな約6個以下の炭素原子のヒドロカルビル基を
有するエステルから選択してもよい。
本発明の好ましい可塑剤は、無水フタル酸(またはイソ
フタル酸)と、エチルグリコール、プロピレングリコー
ルおよびブチレングリコールのような主鎖に2〜4個の
炭素原子を有するグリコールとを反応させることによっ
て形成されるようなポリマー性エステルから選択される
。典型的にはこれらの「アルキド」エステルを反応させ
て、生成物のカルボキシル基含量に関して所望な酸化を
得るのであり、当該技術分野において周知である。
フタル酸)と、エチルグリコール、プロピレングリコー
ルおよびブチレングリコールのような主鎖に2〜4個の
炭素原子を有するグリコールとを反応させることによっ
て形成されるようなポリマー性エステルから選択される
。典型的にはこれらの「アルキド」エステルを反応させ
て、生成物のカルボキシル基含量に関して所望な酸化を
得るのであり、当該技術分野において周知である。
多(の特許されたポリマー性エステルが市販されており
、本発明の組成物に使用するのに好ましい。例えば、ロ
ーム・アンド・ハース(Rohm andHaas)
(フィラデルフィア、ペンシルバニア)製のバラプレッ
クス(PARAPLEX) G−25およびバラプレッ
クスG−40のようなバラプレックス系の可塑剤および
ケンブリッジ・インダストリーズ・カントリー(Cam
bridge Industries Company
) (ウォータータウン・マサチューセッツ)製のレゾ
フレックス(R[!5OFLCX) R−296および
レゾフレックスR−446のようなレゾフレックス樹脂
状可塑剤、およびシー・ピー・ホール・カンパニー(C
,P、Hall Company)(シカゴ、イリノイ
)製のプラストホール(PLASTHALL) P−6
22ポリマー性可塑剤が極めて好ましく、特に後者が好
ましい。
、本発明の組成物に使用するのに好ましい。例えば、ロ
ーム・アンド・ハース(Rohm andHaas)
(フィラデルフィア、ペンシルバニア)製のバラプレッ
クス(PARAPLEX) G−25およびバラプレッ
クスG−40のようなバラプレックス系の可塑剤および
ケンブリッジ・インダストリーズ・カントリー(Cam
bridge Industries Company
) (ウォータータウン・マサチューセッツ)製のレゾ
フレックス(R[!5OFLCX) R−296および
レゾフレックスR−446のようなレゾフレックス樹脂
状可塑剤、およびシー・ピー・ホール・カンパニー(C
,P、Hall Company)(シカゴ、イリノイ
)製のプラストホール(PLASTHALL) P−6
22ポリマー性可塑剤が極めて好ましく、特に後者が好
ましい。
当該技術分野において十分に認められているように、本
発明の接着剤組成物は、所望な特性を付与しまたは最終
配合物の価格を低減する他の助剤(添加剤)を含んでい
てもよい。かかる追加の成分には、増粘剤、充填剤、溶
媒、架橋剤、触媒、粘着付与性樹脂、エキステンダー、
安定剤、顔料、染料、界面活性剤、消泡剤および殺生剤
が挙げられる。これらの薬剤は、存在する場合には、−
船釣には総接着剤組成物の約10重量%を構成し、本発
明によって提供される利益を妨害しない。
発明の接着剤組成物は、所望な特性を付与しまたは最終
配合物の価格を低減する他の助剤(添加剤)を含んでい
てもよい。かかる追加の成分には、増粘剤、充填剤、溶
媒、架橋剤、触媒、粘着付与性樹脂、エキステンダー、
安定剤、顔料、染料、界面活性剤、消泡剤および殺生剤
が挙げられる。これらの薬剤は、存在する場合には、−
船釣には総接着剤組成物の約10重量%を構成し、本発
明によって提供される利益を妨害しない。
本発明の組成物は接着促進剤(ii)とPVA接着剤エ
マルフルン(i)との間に均一な分散体を形成し、アル
コキシシランが総組酸物の約0.5〜5.0!!r1%
を構成するようにすることによって調製してもよい。こ
れらの成分を混合するのに用いられる方法は決定的では
なく、ブレード若しくはパドルミキサーのような任意の
通常に用いられる低剪断装置が好適である。本発明のた
めには、アルコキシシランが組成物の約1.0〜2.5
重量%を構成するのが好ましい、また、接着促進剤成分
(ii)は本発明のアルコキシシランと1種類以上の上
記の可塑剤の約80重量%以下との間に均質な溶液を形
成することによって調製される。成分(ii’ )が−
旦調製されてしまうと、この混合物を成分(1)と組み
合わせて、実現可能な限り速やかにそれぞれの結合用途
に用いるのが好ましいことを見い出した0本発明のアル
コキシシランは、これらを可塑剤と混合する前に予備加
水分解してはならないことも見い出した。したがって、
本発明の要件は、可塑剤が接着促進剤に含まれる場合に
は、これをアルコキシシランと混合した後に水性接着剤
エマルジョンに配合することである。如何なる理論によ
っても束縛されることを望むものではないが、この方法
ではアルコキシシランは成分(i)において水による早
期加水分解から保護されるものと思われる。
マルフルン(i)との間に均一な分散体を形成し、アル
コキシシランが総組酸物の約0.5〜5.0!!r1%
を構成するようにすることによって調製してもよい。こ
れらの成分を混合するのに用いられる方法は決定的では
なく、ブレード若しくはパドルミキサーのような任意の
通常に用いられる低剪断装置が好適である。本発明のた
めには、アルコキシシランが組成物の約1.0〜2.5
重量%を構成するのが好ましい、また、接着促進剤成分
(ii)は本発明のアルコキシシランと1種類以上の上
記の可塑剤の約80重量%以下との間に均質な溶液を形
成することによって調製される。成分(ii’ )が−
旦調製されてしまうと、この混合物を成分(1)と組み
合わせて、実現可能な限り速やかにそれぞれの結合用途
に用いるのが好ましいことを見い出した0本発明のアル
コキシシランは、これらを可塑剤と混合する前に予備加
水分解してはならないことも見い出した。したがって、
本発明の要件は、可塑剤が接着促進剤に含まれる場合に
は、これをアルコキシシランと混合した後に水性接着剤
エマルジョンに配合することである。如何なる理論によ
っても束縛されることを望むものではないが、この方法
ではアルコキシシランは成分(i)において水による早
期加水分解から保護されるものと思われる。
接着促進剤がアルコキシシランのみから成るとき(すな
わち、可塑剤を加えないとき)には、アルコキシシラン
がかなりの程度まで加水分解を受ける前に接着剤組成物
を用いることがより重要である。この場合には、基Rは
エチルおよびイソプロピルのようなこれらのアルコキシ
シランにおいて加水分解を余り受けやすくない基から有
利に選択してもよい。いずれにせよ、成分(i)と(i
i)とを混合して本発明の組成物を形成してしまったな
らば、これらの接着剤を実現可能な限り速やかに使用す
るのが好ましい。
わち、可塑剤を加えないとき)には、アルコキシシラン
がかなりの程度まで加水分解を受ける前に接着剤組成物
を用いることがより重要である。この場合には、基Rは
エチルおよびイソプロピルのようなこれらのアルコキシ
シランにおいて加水分解を余り受けやすくない基から有
利に選択してもよい。いずれにせよ、成分(i)と(i
i)とを混合して本発明の組成物を形成してしまったな
らば、これらの接着剤を実現可能な限り速やかに使用す
るのが好ましい。
本発明の極めて好ましい態様では、上記の式(1)また
は(■)(但し、Rはメチル基である)から選択される
アルコキシシランの約40重量部をPVAc用のポリマ
ー性エステル可塑剤約60重量部と混合して接着促進剤
成分(ii)を形成させる。
は(■)(但し、Rはメチル基である)から選択される
アルコキシシランの約40重量部をPVAc用のポリマ
ー性エステル可塑剤約60重量部と混合して接着促進剤
成分(ii)を形成させる。
次に、この接着促進剤を約45〜55重量%の固形物含
量を有するポリ(酢酸ビニル)ホモポリマーを基材とす
る水性エマルジョン接着剤に加えて、アルコキシシラン
が総組酸物の約1.0〜2.5重量%を構成するように
する。
量を有するポリ(酢酸ビニル)ホモポリマーを基材とす
る水性エマルジョン接着剤に加えて、アルコキシシラン
が総組酸物の約1.0〜2.5重量%を構成するように
する。
本発明の組成物は、未改質ポリ(酢酸ビニル)水性エマ
ルジョン接着剤と通常関連した任意の結合用途に用いら
れる。これらの用途は、木質および紙のようなセルロー
ス性基材の結合であって、接着剤が一般的にはポリ(酢
酸ビニル)と当該技術分野において周知のように保護コ
ロイドとして部分加水分解されたポリ(ビニルアルコー
ル)とのホモポリマーからなるものを包含する。本発明
の組成物は、特に耐水性に関するときには木質製品接着
に特に好適である。本発明の組成物によって結合される
他の基材には、布、皮革およびセラミックのような多孔
性材料であって選択される接着剤も一般的にはホモポリ
マーPVAcを基材とするもの、およびプラスチックお
よび金属のような非多孔性材料であって接着剤が通常は
酢酸ビニルのコポリマーまたはターポリマーを基材とす
るものが挙げられる。
ルジョン接着剤と通常関連した任意の結合用途に用いら
れる。これらの用途は、木質および紙のようなセルロー
ス性基材の結合であって、接着剤が一般的にはポリ(酢
酸ビニル)と当該技術分野において周知のように保護コ
ロイドとして部分加水分解されたポリ(ビニルアルコー
ル)とのホモポリマーからなるものを包含する。本発明
の組成物は、特に耐水性に関するときには木質製品接着
に特に好適である。本発明の組成物によって結合される
他の基材には、布、皮革およびセラミックのような多孔
性材料であって選択される接着剤も一般的にはホモポリ
マーPVAcを基材とするもの、およびプラスチックお
よび金属のような非多孔性材料であって接着剤が通常は
酢酸ビニルのコポリマーまたはターポリマーを基材とす
るものが挙げられる。
下記の実施例は本発明の組成物を更に説明するために示
され、特許請求の範囲に記載されている本発明を制限す
ることを意図するものではない。
され、特許請求の範囲に記載されている本発明を制限す
ることを意図するものではない。
実施例における総ての部および百分率は、特に断らない
限り、重量によるものである。
限り、重量によるものである。
本発明の組成物を下記の2種類のアルコキシシランを用
いて調製した。
いて調製した。
以下余白
2jじこへ
構造
(但し、Meはメチル基である)?!:有するアミノ有
機官能性アルコキシシランを、下記のようにして調製し
た。55g(0,5モル%)のm−アミノフェノールに
、20gのNa0IIを20gの水とジメチルスルホキ
シド100gおよびl・ルエン100gから成る溶媒と
の混合物と共に加えた。この混合物を加熱して、水(溶
媒と共に形成した共沸混合物)を留去した。この時点で
、3−クロロプロピルトリメトキシシラン100 gを
加えて、生成する混合物を約120℃の温度で4時間1
覚拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応中に
形成した塩を濾別し、残りの液体を薄情して溶媒から生
成物を分離した。このようにして、沸点が170〜18
0°C(0,5nmnm1lであるジメチルスルンh
=1−シトの残Yfを有する生成物57gを回収した。
機官能性アルコキシシランを、下記のようにして調製し
た。55g(0,5モル%)のm−アミノフェノールに
、20gのNa0IIを20gの水とジメチルスルホキ
シド100gおよびl・ルエン100gから成る溶媒と
の混合物と共に加えた。この混合物を加熱して、水(溶
媒と共に形成した共沸混合物)を留去した。この時点で
、3−クロロプロピルトリメトキシシラン100 gを
加えて、生成する混合物を約120℃の温度で4時間1
覚拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応中に
形成した塩を濾別し、残りの液体を薄情して溶媒から生
成物を分離した。このようにして、沸点が170〜18
0°C(0,5nmnm1lであるジメチルスルンh
=1−シトの残Yfを有する生成物57gを回収した。
之立l且
N−アリルアニリン300gに、1%白金触媒20滴を
加えて、混合物を130°Cに加熱した0次に、トリメ
トキシシラン2808を加え、この混合物を還流温度で
約6時間加熱した。反応混合物を薄留すると、構造 甘 (但し、Meはメチル基である)を有するアルコキシシ
ラン290gを得た。このアルコキシシランは、次のよ
うな物性を有していた。沸点、140〜160°C(2
mml!g) ;密度、1.0(i9 g / ce
(25℃);屈折率、1.5115 (25°C)i粘
度、20cS (25°C)。
加えて、混合物を130°Cに加熱した0次に、トリメ
トキシシラン2808を加え、この混合物を還流温度で
約6時間加熱した。反応混合物を薄留すると、構造 甘 (但し、Meはメチル基である)を有するアルコキシシ
ラン290gを得た。このアルコキシシランは、次のよ
うな物性を有していた。沸点、140〜160°C(2
mml!g) ;密度、1.0(i9 g / ce
(25℃);屈折率、1.5115 (25°C)i粘
度、20cS (25°C)。
シランAおよびシランBに類似の他のアルコキシシラン
を比較組成物に用いたが、下記のような構造を有した。
を比較組成物に用いたが、下記のような構造を有した。
但し、MeおよびtXtはそれぞれメチルおよびエチル
基である。
基である。
シラ7D CH2=C(Me)C(0)0012C12
N(Me2)CH2C1(2CH2Si(OMe)3C
1−シ’/ 7E CH2=C(Me)C(0)OCH
2CM2CH2Si(OMe)3’、’ ラ:、’F
H2NCH2NCH2OH2NCH2CH2CH25i
(Oシ’/ 711 C18H37N(Me2)C)
12CH2CH2SiC13H37N(−シランI
HOCH2CH2CH2Si(OMe)3、> ラフJ
H2NCH2CH2CM2S1(OEt)3甘 上記アルコキシシランのそれぞれをポリ酢酸ビニ/L/
(PVAC)用の可塑剤プラストホーノ喧円、AST
llAl、L)P−622可塑剤(シー・ビー・ホール
・カンパニー(C,P、Hall Company)シ
カゴ、イリノイ)と、アルコキシシラン40部対可塑剤
60部の比率で混合した。プラストホールP−622は
、ガードナー・カラーく1;ケン化価、507;酸価、
26.5 ;粘度、5.900cp ;比重、1.18
;および屈折率、1.4747(後の3種類の測定値は
25°Cの値である)を有する透明な液状ポリエステル
可塑剤として記載されている。これらの混合物のそれぞ
れを順次縁接着剤組成物に対して5%の濃度でPVAc
接着剤であルカス・コレy ’7 (CASCORH2
)WB−864(ボーデン・ケミカル・カンパニー(B
orden Che+n1cal Co、) 、コロン
ブス、オハイオ)に分散した。カスコレッツWB−86
4は、密度、9.1ボンド/ガロン;固形物含量、55
±1%;pH,4〜5;粘度1 、800〜2.500
cP (25°C)を有する直ぐ使用できるポリ酢酸ビ
ニル接着剤として記載されている。
N(Me2)CH2C1(2CH2Si(OMe)3C
1−シ’/ 7E CH2=C(Me)C(0)OCH
2CM2CH2Si(OMe)3’、’ ラ:、’F
H2NCH2NCH2OH2NCH2CH2CH25i
(Oシ’/ 711 C18H37N(Me2)C)
12CH2CH2SiC13H37N(−シランI
HOCH2CH2CH2Si(OMe)3、> ラフJ
H2NCH2CH2CM2S1(OEt)3甘 上記アルコキシシランのそれぞれをポリ酢酸ビニ/L/
(PVAC)用の可塑剤プラストホーノ喧円、AST
llAl、L)P−622可塑剤(シー・ビー・ホール
・カンパニー(C,P、Hall Company)シ
カゴ、イリノイ)と、アルコキシシラン40部対可塑剤
60部の比率で混合した。プラストホールP−622は
、ガードナー・カラーく1;ケン化価、507;酸価、
26.5 ;粘度、5.900cp ;比重、1.18
;および屈折率、1.4747(後の3種類の測定値は
25°Cの値である)を有する透明な液状ポリエステル
可塑剤として記載されている。これらの混合物のそれぞ
れを順次縁接着剤組成物に対して5%の濃度でPVAc
接着剤であルカス・コレy ’7 (CASCORH2
)WB−864(ボーデン・ケミカル・カンパニー(B
orden Che+n1cal Co、) 、コロン
ブス、オハイオ)に分散した。カスコレッツWB−86
4は、密度、9.1ボンド/ガロン;固形物含量、55
±1%;pH,4〜5;粘度1 、800〜2.500
cP (25°C)を有する直ぐ使用できるポリ酢酸ビ
ニル接着剤として記載されている。
上記の混合物を用いて、1インチ幅×3インチ長さ×1
/8インチ厚みを有するストリップ状カバ材から積層体
を形成した。この手続きにおいて、2枚の上記ストリッ
プを尾と尾を平坦な表面上で接合させ、接着剤組成物の
一つを予めコーティングしである第三のストリップを接
合部上で対称に配置して、全接着剤接触面積がlX3=
3平方インチである2つのヘリ接合部を提供した。この
積層体を万力で締め付け、室温で5日間風乾した。
/8インチ厚みを有するストリップ状カバ材から積層体
を形成した。この手続きにおいて、2枚の上記ストリッ
プを尾と尾を平坦な表面上で接合させ、接着剤組成物の
一つを予めコーティングしである第三のストリップを接
合部上で対称に配置して、全接着剤接触面積がlX3=
3平方インチである2つのヘリ接合部を提供した。この
積層体を万力で締め付け、室温で5日間風乾した。
5つの上記のようなヘリ剪断積層構造体をそれぞれの接
着剤組成物について調製した。乾燥した後、最上部の木
材ストリップまで接合部を注意深くけづることによって
接合部における過剰の接着剤を取り除いた。次に、積層
体を65°Cで24時間水中で浸漬した。これらの積層
体を水浸漬の直後(すなわち、未だ濡れているうち)に
インストロン試験機で2個の接合した木材ストリップを
引き離すことによって試験した。本発明(実施例1〜5
)および(比較用)実施例の接着剤の平均剪断強さ(ボ
ンド/平方インチで記録)を、下記の表−1に示す。
着剤組成物について調製した。乾燥した後、最上部の木
材ストリップまで接合部を注意深くけづることによって
接合部における過剰の接着剤を取り除いた。次に、積層
体を65°Cで24時間水中で浸漬した。これらの積層
体を水浸漬の直後(すなわち、未だ濡れているうち)に
インストロン試験機で2個の接合した木材ストリップを
引き離すことによって試験した。本発明(実施例1〜5
)および(比較用)実施例の接着剤の平均剪断強さ(ボ
ンド/平方インチで記録)を、下記の表−1に示す。
以下余白
表−1
PVAcで接着した木材積層体の剪断強さ接着剤 使
用したアル ヘリ剪断強さ 備 考コキシシラン
(ps i ) 財 1=積層体形成前に2週間エージングした接着剤。
用したアル ヘリ剪断強さ 備 考コキシシラン
(ps i ) 財 1=積層体形成前に2週間エージングした接着剤。
2=接着剤に5%のシランのみを加えた(すなわち、可
塑剤を用いなかった)。
塑剤を用いなかった)。
3=接着剤に添加する前に室温で2週間エージングした
シラン/可塑剤併用物。
シラン/可塑剤併用物。
4=シランを、水/可塑剤を混合する前に5%水で室温
で72時間予備加水分解した。
で72時間予備加水分解した。
5=接着剤に添加する前に60°Cで5か月間エージン
グしたシラン/可塑剤併用物。
グしたシラン/可塑剤併用物。
*=剪断強さについてOの値は、接合部が離れていて試
験できなかったことを示す。
験できなかったことを示す。
表−1から、本発明の組成物は、それらを水に浸漬した
後の木材積層体のヘリ剪断強さを著しく改良した。
後の木材積層体のヘリ剪断強さを著しく改良した。
ス[更5は
上記実施例の手続きを繰り返して、シランBを直接シラ
ンにと比較した。この場合には、異なる試験装置を用い
て2インチ/分の引張速度で試験した。これらの条件下
ではシラン/可塑剤併用物を含む接着剤組成物を用いて
形成した積層体の剪断強さは17.0psiであったが
、シランに/可塑剤併用物を用いた積層体の剪断強さは
10.8ρsiに過ぎなかった。
ンにと比較した。この場合には、異なる試験装置を用い
て2インチ/分の引張速度で試験した。これらの条件下
ではシラン/可塑剤併用物を含む接着剤組成物を用いて
形成した積層体の剪断強さは17.0psiであったが
、シランに/可塑剤併用物を用いた積層体の剪断強さは
10.8ρsiに過ぎなかった。
ス11u)二跋
シランBを上記の可塑剤と、40部のシラン対60部の
可塑剤の比率で組み合わせて、もう一つのPVAc接着
剤であるカスコレッツWB−732(ボーデン・ケミカ
ル・カンパニ(Borden Che+5ical C
o、)、コロンブス、オハイオ)に、表−2に示す通り
に加えた。カスコレッツWB−732は、固形物含量が
48%;pll、4.5〜5.5;粘度、3,900〜
4,100cP (25°C)であるポリ酢酸ビニルエ
マルジョン接着剤として記載されている。
可塑剤の比率で組み合わせて、もう一つのPVAc接着
剤であるカスコレッツWB−732(ボーデン・ケミカ
ル・カンパニ(Borden Che+5ical C
o、)、コロンブス、オハイオ)に、表−2に示す通り
に加えた。カスコレッツWB−732は、固形物含量が
48%;pll、4.5〜5.5;粘度、3,900〜
4,100cP (25°C)であるポリ酢酸ビニルエ
マルジョン接着剤として記載されている。
また、シランBを用いないかまたは可塑剤なしでシラン
Bのみを用いた同様な接着剤組成物を調製した。これら
の配合物も表−2に示す。
Bのみを用いた同様な接着剤組成物を調製した。これら
の配合物も表−2に示す。
上記の接着剤組成物を、3枚の1/20イ工ローカバ合
板ブロックを互いに接着し、ASTM試験法0905−
49に準じてそれらを引き離すことによって試験した。
板ブロックを互いに接着し、ASTM試験法0905−
49に準じてそれらを引き離すことによって試験した。
この方法では、接着剤組成物は接着剤ライン1 、00
0平方フィート当り35ボンドの混合接着剤を単一塗布
したものとして適用した。これらのブロックを150p
siで1時間プレスし、室温で14日間エージングした
後、剪断強さを試験した。
0平方フィート当り35ボンドの混合接着剤を単一塗布
したものとして適用した。これらのブロックを150p
siで1時間プレスし、室温で14日間エージングした
後、剪断強さを試験した。
これらの結果も、表−2に示すが、「木材部不良率」は
、(接着剤においてではなく)木材中に生じた接合不良
の割合に100を乗じたものを示す。
、(接着剤においてではなく)木材中に生じた接合不良
の割合に100を乗じたものを示す。
試料はいずれも、離層およびエツジ不良に関する水浸漬
試験に合格しなかった(すなわち、いずれの場合にも、
積層体のエツジは少なくとも幾分かは末拡がり(spl
aying)が観察された)。
試験に合格しなかった(すなわち、いずれの場合にも、
積層体のエツジは少なくとも幾分かは末拡がり(spl
aying)が観察された)。
表−2
カスコレッツWB−732積層体の剪断強さWB−73
2100100100100,100接着剤 シランB22−− − 木材部不良率 75 45 85 15
15α) 本発明の組成物は高い剪断強さまたは一層大きな木材部
不良率或いはその両方によって明らかなように改良され
た接着性を提供することが判る。
2100100100100,100接着剤 シランB22−− − 木材部不良率 75 45 85 15
15α) 本発明の組成物は高い剪断強さまたは一層大きな木材部
不良率或いはその両方によって明らかなように改良され
た接着性を提供することが判る。
裏施拠釘二益
実施例22〜26の手続きを、もう一つのPVAc接着
剤であるカスコレッツWB−a51 (ボーデン・ケミ
カル・カンバー−−(Borden Chemical
Co、) 、コロンブス、オハイオ)を基材とする接
着剤組成物を用いて繰り返した。カスコレッツWB−8
51は、固形物含量、49%; ptL 4.0〜5.
0および粘度、5,500〜6,500cP (25℃
)を有するポリ酢酸ビニルエマルジョン接着剤として記
載されている。この場合には、シランBを用いる(すな
わち、可塑剤を用いない)組成物のみをカスコレッツ−
8−851を用いる組成物と比較した。これらの組成物
および^STM0905−49に準じる試験結果を表−
3に示す。この場合にも、いずれの試料も、離層および
エツジ不良に関する水浸漬試験に合格しなかった。
剤であるカスコレッツWB−a51 (ボーデン・ケミ
カル・カンバー−−(Borden Chemical
Co、) 、コロンブス、オハイオ)を基材とする接
着剤組成物を用いて繰り返した。カスコレッツWB−8
51は、固形物含量、49%; ptL 4.0〜5.
0および粘度、5,500〜6,500cP (25℃
)を有するポリ酢酸ビニルエマルジョン接着剤として記
載されている。この場合には、シランBを用いる(すな
わち、可塑剤を用いない)組成物のみをカスコレッツ−
8−851を用いる組成物と比較した。これらの組成物
および^STM0905−49に準じる試験結果を表−
3に示す。この場合にも、いずれの試料も、離層および
エツジ不良に関する水浸漬試験に合格しなかった。
表−3
カスコレッツWB−851積層体の剪断強さWB−85
1100100100 接着剤 この場合にも、本発明の組成物は高い剪断強さと大きな
木材部不良率とを提供することが判った。
1100100100 接着剤 この場合にも、本発明の組成物は高い剪断強さと大きな
木材部不良率とを提供することが判った。
以下余白
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(i)ポリ(ビニルアセテート)樹脂を基剤とする
水性エマルジョン接着剤と、 (ii) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II)または ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (但し、Rは1〜4個の炭素原子を有するアルキルまた
はアルコキシアルキル基から独立に選択される)から選
択される少なくとも1種類のアルコキシシランと約1〜
80重量%の前記のポリ(ビニルアセテート)樹脂用可
塑剤とから本質的に成る接着促進剤を含んで成る組成物
であって、前記アルコキシシランが該組成物の約0.5
〜5.0重量%を構成することを特徴とする組成物。 2、(i)ポリ(ビニルアセテート)樹脂を基剤とする
水性エマルジョン接着剤と、 (ii) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II)または ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (但し、Rは1〜4個の炭素原子を有するアルキルまた
はアルコキシアルキル基から独立に選択される)から選
択される少なくとも1種類のアルコキシシランから本質
的に成る接着促進剤とを含んで成る組成物であって、前
記アルコキシシランが該組成物の約0.5〜5.0重量
%を構成することを特徴とする組成物。 3、請求項1に記載の組成物によって結合される複合木
製構造体。 4、請求項2に記載の組成物によって結合される複合木
製構造体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/125,438 US4818779A (en) | 1987-11-25 | 1987-11-25 | Poly(vinyl acetate) emulsion adhesives containing an alkoxysilane |
| US125438 | 1987-11-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01168778A true JPH01168778A (ja) | 1989-07-04 |
| JPH0662926B2 JPH0662926B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=22419722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63296417A Expired - Lifetime JPH0662926B2 (ja) | 1987-11-25 | 1988-11-25 | アルコキシシランを含有するポリ(ビニルアセテート)エマルジョン接着剤及びその用途 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4818779A (ja) |
| EP (1) | EP0318192B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0662926B2 (ja) |
| AU (1) | AU609540B2 (ja) |
| DE (1) | DE3869071D1 (ja) |
Cited By (1)
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