JPH01170655A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、硬質、軟質を問わず耐熱性、耐候性等におい
て優れた特性を有する熱可塑性樹脂組成物に関する。

［従来の技術とその問題点］ 熱可塑性樹脂組成物は近年、高温下や屋外等で使用され
る製品の素材として用いられることが多く、これらの製
品では、特に耐熱性及び耐候性等が要求されている。斯
かる特性を満足せしめるためには、その要求される特性
に応じて安定剤やエステル化合物を樹脂用副資材として
適宜選択の上、用いているのが現状である。

しかしながら、従来の安定剤はポリマーとの相溶性が悪
く、多量に使用することができないため、製品の・安定
化には限度がある。

又、エステル系副資材を適用するに際しては、樹脂との
相溶性、耐揮発性、透明性、ブリード性、耐移行性等の
特性を併せもつことが要求されるが、全ての特性をバラ
ンスよく備えているものは未だ提案されていない。

従来、エポキシ系エステル化合物は、耐熱性、耐候性に
優れた副資材として広く用いられているが、特性上、尚
、改善の余地が認められる。

例えば、エポキシへキサヒドロフタル酸ジ（２−エチル
ヘキシル）（以下ｒＥ−ＰＳＪと略称する。）は、耐熱
性、耐候性、樹脂との相溶性、透明性、ブリード性、耐
水性等に優れる反面、耐揮発性、耐移行性については満
足しえない。

又、エポキシ化大豆油（以下ｒＥｓＢＯＪと略称するａ
）は、熱安定性、光安定性、耐揮発性、耐移行性等に優
れるものの、樹脂と相溶しにくいためブリードし易く、
又、耐水性に欠ける傾向にある。

本発明者らは、軟質、硬質分野を問わず、耐熱性、耐揮
発性、耐候性に優れに熱可塑性樹脂組成物を開発すべく
、特に樹脂用副資材としてのエポキシ系エステル化合物
について種々検討したところ、特定の構造を有するエス
テル化合物を配合することにより所期の目的を達成し得
ることを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成す
るに至った。

即ち、本発明は、新規なエポキシ系エステル化合物を副
資材として配合した熱可塑性樹脂組成物を提供すること
を目的とする。

［問題点を解決するための手段］ 本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、下記の一般式（Ｉ
＞で表わされるエステルを配合してなることを特徴とす
る。

Ｘ＋Ｃ−０Ｒ）。　　　　　　　（Ｉ＞（式中、Ｒは炭
素数が３〜２２のアルキル基若しくはアルケニル基を表
わす。Ｘは、炭素数が２〜１３である脂肪族若しくは芳
香族、又はエポキシ環を含まない脂環式のカルボン酸残
基を表わす。

Ｘが脂肪族又は脂環式カルボン酸残基の場合、ｎは１〜
４の整数を表わす。Ｘが芳香族カルボン酸残基の場合、
ｎは２〜３の整数を表わす。ｎが２以上の場合、夫々の
Ｒは同一でおっても異なっていてもよいが、少なくとも
いずれかの基が１個若しくは２個以上のエポキシ環を有
していなければならない。） 本発明に係るエステルの原料となるカルボン酸成分とし
ては、 ２−エチルヘキシル酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リ
ルン酸、リシノール酸等の脂肪族−塩基酸、 コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ド
デカンニ酸、クエン酸、ブタンテトラカルボン酸等の脂
肪族多塩基酸又はそれらの無水物、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等の芳香族多塩基
酸又はそれらの無水物、 ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、メ
チルへキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メ
チルテトラヒドロフタル酸等の脂環式多塩基酸又はそれ
らの無水物が例示できる。

一方、アルコール成分としては、例えばアリルアルコー
ル、ヘキセニルアルコール、ツルビルアルコール、オク
テニルアルコール、ウンデセニルアルコール、ドデセニ
ルアルコール、オクタデセニルアルコール、オレイルア
ルコール、エライジルアルコール、リシルイルアルコー
ル、リシルイルアルコール等の不飽和アルコールが挙げ
られる。

斯かるカルボン酸成分、アルコール成分のいずれも単独
で又は２種以上を適宜選択して用いることができる。

本発明に係るエステルは、上記に例示したカルボン酸成
分と不飽和アルコールから合成される不飽和結合を有す
るエステルを常法に従ってエポキシ化することによって
得ることができる。

当該エステル化合物は、単独若しくは２種以上の混合物
で熱可塑性樹脂に対する副資材として配合される。

エステルの配合量は、適用される樹脂の種類並びに樹脂
組成物に求められる特性により適宜選択される。

例えば、熱可塑性樹脂が含塩素系樹脂である揚合には、
樹脂１００重量部に対し、１〜１００重量部程重量部源
しくは３〜５０重量部重量部節囲で適宜選択される。

ここで、含塩素系樹脂とは、塩化ビニル又は塩化ビニル
と共重合可能なコモノマーから懸濁重合法、乳化重合法
又は塊状重合法等の方法によって製造されたものが用い
られる。斯かる樹脂の平均重合度としては、４００〜１
００００程度が例示される。

塩化ビニルに共重合可能なコモノマーとしては、例えば
ビニルエステル類、メタクリル酸エステル類、マレイン
酸エステル類、ビニルエーテル類、α−オレフィン類、
塩化ビニリデン及び塩化ビニル以外のハロゲン化ビニル
類等が挙げられる。

又、熱可塑性樹脂がポリアミド系樹脂である場合には、
樹脂１００重量部に対し１〜２０重量部程置部好ましく
は３〜１０重量部の範囲で適宜選択される。

更に、熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂である場合
には、樹脂１００重量部に対し１〜１０重量部重量部箱
囲で適宜選択される。

ここで、ポリオレフィン系樹脂としては、高密度ポリエ
チレン、中密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレンをも
含む低密度ポリエチレン、ポリエチレン含量が５０％以
上の共重合体等のエチレン系重合体、ホモポリプロピレ
ン、プロピレンを主成分とするエチレン及び／又はα−
オレフィンとのランダム共重合体若しくはブロック共重
合体等のポリプロピレン系重合体が例示される。当該α
−オレフィンの代表例としては、ブテン−１、ヘキセン
−１及びオクテン−１等が挙げられる。

本発明に係るエポキシ系エステル化合物が適用できる熱
可塑性樹脂として、その外に、酢酸セルロース、エチル
セルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロ
イド等のセルロース系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ＡＢＳ
樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール等
のブチラール系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系
樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアセタール、ポリフェ
ニレンオキサイド、ポリサルホン、フッ素樹脂、ポリイ
ミド、天然ゴム又はスチレン−ブタジェンゴム、ブタジ
ェンゴム、イソプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジ
ェンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレンゴ
ム等の各種合成ゴム等が例示される。

本発明に係る熱可塑性樹脂組成物には、フタル酸ジヘプ
チル、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）（以下ｒＤＯ
ＰＪと略称する。）、フタル酸ジイソノニル、フタル酸
ジインデシル、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、
トリメリット酸トリ（２−エチルヘキシル）、エポキシ
化大豆油、リン酸トリクレジル等に代表される汎用若し
くは二次可塑剤又は加工助剤として使用される他のエス
テルを適宜併用することができる。

この場合、所定の効果を奏する限りその配合量は適宜選
択されるものの、エステル化合物の総量として樹脂１０
０重量部に対し１００重量部程度までである。斯かる範
囲以上配合した場合には、ブリード又は白化現象が生じ
、好ましくない。

更には、通常、樹脂用副資材として使用されている安定
剤、滑剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤
、着色剤、離型剤、防曇剤、帯電防止剤、架橋剤、防菌
剤、防カビ剤、防藻剤、発泡剤等を適宜配合することが
できる。

本発明に係る樹脂組成物成分の配合方法は、その添加順
序や装置には特に限定されないが、一般に使用されてい
る押出機、加熱ロール、ヘンシェルミキサー、■ブレン
ダー、リボンブレンダー、バンバリーミキサ−１二一ダ
ーブレンダー等の混練機を用いて所定時間混合すること
によりなされる。

かくして得られた熱可塑性樹脂組成物は、窓枠、看板、
電話機、桶、プレート、パイプ等の硬質製品や、床材、
屋根材、包装材、レザー、農業用ビニルフィルム、汎用
フィルム、壁紙、ホース、電線、ペーストゾル成型品、
テント、シート、カーテン、シーリング材等の軟質製品
の各種分野において有用である。

特に、マーキングフィルム用の樹脂組成物には、耐揮発
性、耐候性、耐熱性、耐移行性、耐水性、接着性等の特
性に優れ、ブリードがないこと等が要求されるため、本
発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、当該分野において優
れた性能を発揮し、賞用されるものである。

［実施例］ 以下、実施例をもって本発明の詳細な説明する。

実施例１〜４ 下記の組成からなる塩化ビニル樹脂組成物を、ロール混
線（条件：１６３〜ｂ 厚さ０．８＃）俊、プレス成形（条件：１６５℃ＸＩＯ
分間、１００Ｎｆｆ／ｃｍ、厚さ１醋）して試験シート
を調製し、このものの耐熱性、耐揮発性、耐候性並びに
耐水性を評価した。得られた結果を第１表に示す。

樹脂組成物の組成　　（重量部） ・塩化ビニル樹脂　　　　　　　　　　１００［Ｇｅｏ
ｎｌｏｌＥＰ（重合度＝１４５Ｄ）　：日本ゼオン■製
］・エステル　　　　　　　　　　　　　　５０・ステ
アリン酸カルシウム　　　　　　０．３・ステアリン酸
亜鉛　　　　　　　　　０．２樹脂組成物の物性の評価
は、下記の方法による。

（１）加熱着色試験（耐熱性の評価） １７０℃のギヤーオーブン内で成形シートを加熱し、一
定時間毎に試験片の変色を目視にて観察し、シートの着
色の程度から耐熱性を評価した。

尚、変色しなかった場合を◎、淡黄色となった場合をＯ
１黒褐色に変色した場合を×として表わす。

（２）耐揮発性 加熱着色試験の際、可塑化した樹脂組成物の重量損失（
揮発減量：重量％）を測定し、揮発性の程度を評価した
。

（３）耐候性 密閉紫外線カーボンアーク式つエザオメータ（■東洋精
機製作新製）による促進耐候試験により、樹脂組成物の
変色の程度を目視にて観察し、耐候性の良否を判定した
。具体的には、ブラックパネル温度を６０〜７０℃とし
、散水条件として１０２分の光照射の後、光照射を兼ね
た１８分の水スプレーサイクルを採用した。

（４）耐水性 成形シートを至温の水に１週間浸漬した後、自然乾燥し
、そのときの白濁の有無を目視にて観察することにより
シートの透明性を評価した。

尚、各実施例に供したエステルは、以下の通りである。

エステル■： ９．１０−■ボキシオクタデシルカルボンｌ−９，１０
−エポキシオクタデシル エステル■： アジピン酸ジ（９，１０−エポキシオクタデシル） エステル■ニ ブタンテトラカルボン酸テトラ（９，１０−エポキシオ
クタデシル） エステルｌｖ： フタル酸ジ（９，１０−エポキシオクタデシル）比較例
１ Ｅ−ＰＳを適用した場合の特性を実施例１に準じて評価
した。得られた結果を第１表に示す。

比較例２ ＥＳＢＯを適用した場合の特性を実施例１に準じて評価
した。得られた結果を第２表に示す。

実施例５〜Ｂ 下記の組成からなるポリアミド組成物を、成形圧力８０
０　Ｋｇ／　ｃｔｉ、金型温度５０℃、成形温度２１０
’Ｃの条件下で射出成形して得た成形物の耐熱性、耐候
性及び耐水性を評価した。得られた結果を第２表に示す
。

樹脂組成物の組成　　（重量部） ・ナイロン１１（日本リルザン■製＞　　１００会エス
テル　　　　　　　　　　　　　　　　５・エチレンビ
スステアリン酸アミド　　　　２・ステアリン酸カルシ
ウム　　　　　　　　１比較例３ Ｅ−ＰＳを適用した場合の特性を実施例５に準じて評価
した。得られた結果を第２表に示す。

比較例４ ＥＳＢＯを適用した場合の特性を実施例５に準じて評価
した。得られた結果を第２表に示す。

実施例９〜１２ 下記の組成からなるポリプロピレン組成物を、成形圧力
８００　Ｋ！ｌ／　ｃｔＡ、金型温度６０℃、成形温度
２３０℃の条件下で射出成形して得た成形物の耐熱性、
耐候性及びブリード性を評価した。得られた結果を第３
表に示す。

尚、ブリード性は、当該成形物を室温下で３日間放置後
、成形物表面の油滴の有無を目視にて観察して評価した
。

樹脂組成物の組成　　（重量部） ・ポリプロピレン　　　　　　　　　　１００（ホモポ
リマーＡ）！−３．三菱油化■製）・エステル　　　　
　　　　　　　　　　　５・ステアリン酸カルシウム　
　　　　０．０５比較例５ Ｅ−ＰＳを適用した場合の特性を実施例９に準じて評価
した。得られた結果を第３表に示す。

比較例６ ＥＳＢＯを適用した場合の特性を実施例９に準じて評価
した。得られた結果を第３表に示す。

［発明の効果］ 本発明に係るポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリプロピ
レンの各樹脂組成物は、特に耐熱性、耐候性、耐水性、
耐ブリード性においてバランスのよい特性を有している
。具体的には、耐揮発性及び耐熱性において汎用のエポ
キシ系エステル化合物であるＥ−ＰＳに比べて優れ、耐
水性及びブリード性においてエポキシ化大豆油を配合し
た組成物に比べて優れた性能を有している。

特許出願人　新日本理化株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　熱可塑性樹脂に対し、下記の一般式（ I ）で表わ
   されるエステルを配合してなることを特徴とする熱可塑
   性樹脂組成物 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは炭素数が３〜２２のアルキル基若しくはア
   ルケニル基を表わす。Ｘは、炭素数が２〜１３である脂
   肪族若しくは芳香族、又はエポキシ環を含まない脂環式
   のカルボン酸残基を表わす。 Ｘが脂肪族又は脂環式カルボン酸残基の場合、ｎは１〜
   ４の整数を表わす。Ｘが芳香族カルボン酸残基の場合、
   ｎは２〜３の整数を表わす。ｎが２以上の場合、夫々の
   Ｒは同一であつても異なつていてもよいが、少なくとも
   いずれかの基が１個若しくは２個以上のエポキシ環を有
   していなければならない。）