JPH0117126B2 - - Google Patents
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- JPH0117126B2 JPH0117126B2 JP59086285A JP8628584A JPH0117126B2 JP H0117126 B2 JPH0117126 B2 JP H0117126B2 JP 59086285 A JP59086285 A JP 59086285A JP 8628584 A JP8628584 A JP 8628584A JP H0117126 B2 JPH0117126 B2 JP H0117126B2
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- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/10—N-Vinyl-pyrrolidone
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- Organic Chemistry (AREA)
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- Optics & Photonics (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
発明の分野
本発明は多量の水分を含有して成るポリマーヒ
ドロゲルから成るコンタクトレンズに関する。 従来技術 ポリマーヒドロゲルはコンタクトレンズとして
広く使用されており、この種のソフトコンタクト
レンズの多くは米国特許第3220960号明細書に開
示されているポリマーから成つている。この米国
特許に開示されているポリマーは、少量のジエス
テル、例えばエチレングリコールジメタキシレー
ト（EGDM）で架橋されたヒドロキシ（低級ア
ルキル）メタクレート乃至はアクリレートであ
る。 ヒドロキシエチルメタクリレート（HEMA）
から成り、EGDMで架橋されたポリマーは水和
により良好な機械的特性を有する透明なヒドロゲ
ルを形成し得る。然しながらこの種のレンズの酸
素透過性（含有水分量に比例する）は、連続的に
該レンズを着用するには一般的に言つて不十分で
ある。従つてソフトコンタクトレンズはハードレ
ンズに比べて非常に心地良いものであるが、多く
の市販ソフトコンタクトレンズは角膜呼吸が十分
となつて生ずる酸素欠乏による水種の成長を防止
するために夜には取り外ずさなければならない。
ただ例外的に、以前コパービジヨン（U.K.）社
として知られていたコパービジヨンオプテイクス
社製の登録商標“Permalens”として市販されて
いるソフトコンタクトレンズがあり、このレンズ
に関しては英国特許第1475605号及び第1385677号
明細書に開示されている。この種のコンタクトレ
ンズは商業的に成功をおさめているが、ヒドロゲ
ルの機械的特性、特に剥離開始に対する抵抗性や
堅牢性等に関して更に向上が求められている。 尚、本明細書においてヒドロゲルの堅牢性とは
ヒドロゲルの応力−緊張曲線と緊張軸との間の領
域を意味する。剥離開始力（tear initiation
strength）及び堅牢性は経験的に、コンタクトレ
ンズ材料としての使用に際して考慮されるべき耐
久性から予想されるものである。 発明の概要 本発明者等は、上述した特許に開示された種類
のレンズの機械的特性は、驚くべきことに特定の
モノマー組成物を使用し且つ特定条件下で重合を
行なうことにより顕著に改善し得ることを見出し
た。 本発明によれば、約50乃至85重量％の水含量を
有するヒドロゲルから成るコンタクトレンズの製
造法において、Ｎ−ビニルピロリドン25乃至50重
量％、メタクリル酸乃至はアクリル酸５重量％以
下、架橋モノマーとして１，３，５−トリス（プ
ロペノキシ）−２，４，６−トリアジン（以下
TPTと略す）乃至はパーヒドロ−２，４，６−
トリケト−１，３，５−トリス（プロペン−２）
−１，３，５−トリアジン（以下TTPTと略す）
0.1乃至１重量％、及び残量が主としてヒドロキ
シアルキルアクリレート乃至はメタクリレートと
から成るモノマー混合物を、アゾ系開始剤の存在
下で重合させる工程から成ることを特徴とするヒ
ドロゲルコンタクトレンズの製造法が提供され
る。 本発明によれば更に、含水量が約55乃至85重量
％であつて且つアルカリ金属乃至はアルカリ土類
金属のカルボキシレートを含むポリマーヒドロゲ
ルから成るコンタクトレンズにおいて、前記ポリ
マーは、Ｎ−ビニルピロリドン30乃至50重量％、
アクリル酸乃至メタクリル酸５重量％以下、架橋
モノマーとしてTPT0.1乃至１重量％及び残量と
して主としてヒドロキシエチルメタクリレートを
用い、これらをアゾ系開始剤の存在下に重合せし
めることにより得られたものであることを特徴と
するコンタクトレンズが提供される。 発明の構成 本発明において、重合混合物には通常0.2重量
％未満、特に0.1重量％未満の量でTPT乃至は
TTPT以外の架橋モノマーが含まれている。市
販のヒドロキシエチルメタクリレート（HEMA）
にはこれよりも実質的に多量のジエステル架橋剤
が含まれている。然しながら、このHEMAを蒸
留することによつて、含有されるジエステル架橋
剤の量をHEMA当り約0.1乃至0.12重量％と容易
に減ずることができ、これをＮ−ビニルピロリド
ン（NVP）と混合すればジエステル架橋剤の量
は約0.1％よりも少なくなる。最終的に得られる
ポリマーの光学的機械特性は、架橋モノマーとし
て主としてTPT或いはTTPTを使用し、不純物
であるジメタクリレート乃至はジアクリレートの
量を0.07重量％未満に減少させておくことによ
り、容易に得られる。 本発明において使用する重合開始剤は、アゾビ
スイソブチロニトリルやアゾビスイソ−バレロニ
トリル等のアゾ系の開始剤である。他のアゾ系重
合開始剤の例としては、２，2′−アゾビス（２，
４−ジメチル−ペンタン−ニトリル）、２，2′−
アゾビス２（メチル−ブタン−ニトリル）及び１，
1′−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）
を挙げることができる。有機ペルオキシ系の開始
剤を使用した場合には、生成するポリマー機械的
特性が劣化する。 重合は嫌気性条件下、例えば窒素雰囲気中或い
は水溶中で行うのが望ましい。鋳造レンズを所望
とする場合には、ポリマー組成物をポリプロピレ
ンの金型中に装入し、窒素封入オーブン中に保持
せしめて重合を行えばよい。この鋳造方法につい
ては英国特許第1575694号中に開示されている。
得られた鋳造物は、水性媒体中で膨潤することに
よつてヒドロゲルに転化する。 また重合混合物をPTFE金型中に充填密封し、
水浴中に配置して重合レンズ素材乃至はボタンと
し、これを次いで水性媒体中で膨潤させた後、機
械加工を行なつて最終的なソフトコンタクトレン
ズとしてもよい。 何れの場合にも重合は２以上の段階で行うのが
好適であり、約40乃至60℃の初期温度から約100
℃の最終硬化温度まで徐々に或いは段階的に温度
上昇せしめる。例えば初期の段階は10乃至20時
間、約40乃至50℃の温度に加熱し、次いで３乃至
４時間、100乃至120℃の温度に加熱せしめる。 英国特許第1475605号にも開示されている通り、
メタクリル酸やアクリル酸等の共重合不飽和酸を
含む親水性ポリマーは、アルカリ水溶液中で処理
することによつて膨潤状態で多量の水分を保有す
る。これは酸グループをカルボン酸塩グループに
置き換えることによつて効果的となり、ヒドロゲ
ルに対して明らかに大きな水分保有能が与えられ
る。 本発明において使用するNVPは30乃至50重量
％、特に35乃至45重量％であることが好適であ
り、TPTは0.1乃至0.5重量％であることが好適で
ある。メタクリル酸乃至アクリル酸は約５重量％
未満の量で使用し得る。この酸量を多くすると、
アルカリサイドの水溶液中でポリマーを平衡させ
た後、水分含量（及び一次膨張係数）が大きくな
り過ぎることとなる。然しながら、これら有機酸
は0.25乃至４重量％の量で使用することが好適で
ある。 通常このポリマーは、膨潤していないキセロゲ
ルの状態で機械加工或いは該キセロゲルを金型中
で直接鋳造し、縮小してレンズのレプリカに転換
される。また未反応のモノマーはソクスレー抽出
により除去される。 得られたレンズは次いでアルカリ水溶液中で処
理され、該ポリマーの水分含量が増大せしめられ
る。上述した英国特許第1475605号に述べられた
条件では、かかる処理はナトリウム乃至はカリウ
ムイオンを含むPH7.4乃至８の希釈水溶液中で行
なうのが好適である。 かくして得られるコンタクトレンズは、装着時
間を極めて長く使用することができる。即ち酸素
欠乏による水種を発生すること無しに少なくとも
１週間連続的に着用可能である。 本発明を次の例で説明する。 実施例 １ エチレングリコールジメタクリレート
（EGDM）が約0.08重量％及びメタクリル酸が約
0.2重量％含まれる精製HEMAを、NVP、１，
３，５−トリス（プロペノキシ）−２，４，６−
トリアジン（TPT）及びメタクリル酸（MA）
と混合し、下記重量比のモノマー混合物を調製し
た。 モノマー 重量％ EGDM 0.06 MA 1.76 NVP 39.32 HEMA 58.61 TPT 0.25 このモノマー混合物に重合開始剤として、該混
合物100ｇ当り0.2ｇのAIBNを添加した。この混
合物を過し次いで５分間窒素を該混合物中に通
すことによつて酸素を除去した。この混合物から
次の２つの方法によつてコンタクトレンズを製造
した。 (A) 第１の方法として、この混合物をPTFEのボ
タン型金型に充填し、55℃の温度で20時間水浴
中で加熱し、次いで120℃の温度で３時間加熱
することによつて重合を行なつた。 得られた硬いボタン型のものをコンタクトレ
ンズ用施盤を用いて機械加工しコンタクトレン
ズとした。更にソクスレー中で水を使用し、未
反応のモノマー等の物質を抽出除去した後、こ
のレンズをPH7.5の緩衝水溶液中で平衡せしめ
た。得られたレンズの水分含量及び一次膨張係
数を下記第１表に、更に機械的特性を第２表の
Ａ欄に示す。 (B) 第２の方法とし、英国特許第1575694号記載
の方法に従つて、ポリプロピレン型中で直接鋳
造によりレンズを製造した。充填した型は窒素
封入オーブン中に置き、周囲の温度を55℃と
し、20時間この温度に保つた。次いでこの温度
を３時間かけて120℃に上昇せしめた後、型を
冷却し開封した。 未反応物質の抽出除去及びアルカリ水溶液中
での処理は第１の方法と同様に行なつた。この
レンズの特性は、第１表及び第２表のＢ欄に示
す。 更に第２表において、第１の方法で得られた
レンズ（以下レンズＡと略す）及び第２の方法
で得られたレンズ（以下レンズＢと略す）の機
械的特性を、英国特許第1475605号に記載の方
法によつて得られたレンズ（以下レンズＣと略
す）のそれと比較した。尚レンズＣにおいて、
HEMA、NVP及びMAの使用量は実質的に同
じであるが、架橋剤としてEGDMを0.36重量％
及びモノマー混合物100ml当り2.5mlのシクロノ
ツクスLE−50開始剤（シクロヘキサンペルオ
キシド）を使用した。このレンズＣの機械的特
性は第２表のＣ欄に示した。
ドロゲルから成るコンタクトレンズに関する。 従来技術 ポリマーヒドロゲルはコンタクトレンズとして
広く使用されており、この種のソフトコンタクト
レンズの多くは米国特許第3220960号明細書に開
示されているポリマーから成つている。この米国
特許に開示されているポリマーは、少量のジエス
テル、例えばエチレングリコールジメタキシレー
ト（EGDM）で架橋されたヒドロキシ（低級ア
ルキル）メタクレート乃至はアクリレートであ
る。 ヒドロキシエチルメタクリレート（HEMA）
から成り、EGDMで架橋されたポリマーは水和
により良好な機械的特性を有する透明なヒドロゲ
ルを形成し得る。然しながらこの種のレンズの酸
素透過性（含有水分量に比例する）は、連続的に
該レンズを着用するには一般的に言つて不十分で
ある。従つてソフトコンタクトレンズはハードレ
ンズに比べて非常に心地良いものであるが、多く
の市販ソフトコンタクトレンズは角膜呼吸が十分
となつて生ずる酸素欠乏による水種の成長を防止
するために夜には取り外ずさなければならない。
ただ例外的に、以前コパービジヨン（U.K.）社
として知られていたコパービジヨンオプテイクス
社製の登録商標“Permalens”として市販されて
いるソフトコンタクトレンズがあり、このレンズ
に関しては英国特許第1475605号及び第1385677号
明細書に開示されている。この種のコンタクトレ
ンズは商業的に成功をおさめているが、ヒドロゲ
ルの機械的特性、特に剥離開始に対する抵抗性や
堅牢性等に関して更に向上が求められている。 尚、本明細書においてヒドロゲルの堅牢性とは
ヒドロゲルの応力−緊張曲線と緊張軸との間の領
域を意味する。剥離開始力（tear initiation
strength）及び堅牢性は経験的に、コンタクトレ
ンズ材料としての使用に際して考慮されるべき耐
久性から予想されるものである。 発明の概要 本発明者等は、上述した特許に開示された種類
のレンズの機械的特性は、驚くべきことに特定の
モノマー組成物を使用し且つ特定条件下で重合を
行なうことにより顕著に改善し得ることを見出し
た。 本発明によれば、約50乃至85重量％の水含量を
有するヒドロゲルから成るコンタクトレンズの製
造法において、Ｎ−ビニルピロリドン25乃至50重
量％、メタクリル酸乃至はアクリル酸５重量％以
下、架橋モノマーとして１，３，５−トリス（プ
ロペノキシ）−２，４，６−トリアジン（以下
TPTと略す）乃至はパーヒドロ−２，４，６−
トリケト−１，３，５−トリス（プロペン−２）
−１，３，５−トリアジン（以下TTPTと略す）
0.1乃至１重量％、及び残量が主としてヒドロキ
シアルキルアクリレート乃至はメタクリレートと
から成るモノマー混合物を、アゾ系開始剤の存在
下で重合させる工程から成ることを特徴とするヒ
ドロゲルコンタクトレンズの製造法が提供され
る。 本発明によれば更に、含水量が約55乃至85重量
％であつて且つアルカリ金属乃至はアルカリ土類
金属のカルボキシレートを含むポリマーヒドロゲ
ルから成るコンタクトレンズにおいて、前記ポリ
マーは、Ｎ−ビニルピロリドン30乃至50重量％、
アクリル酸乃至メタクリル酸５重量％以下、架橋
モノマーとしてTPT0.1乃至１重量％及び残量と
して主としてヒドロキシエチルメタクリレートを
用い、これらをアゾ系開始剤の存在下に重合せし
めることにより得られたものであることを特徴と
するコンタクトレンズが提供される。 発明の構成 本発明において、重合混合物には通常0.2重量
％未満、特に0.1重量％未満の量でTPT乃至は
TTPT以外の架橋モノマーが含まれている。市
販のヒドロキシエチルメタクリレート（HEMA）
にはこれよりも実質的に多量のジエステル架橋剤
が含まれている。然しながら、このHEMAを蒸
留することによつて、含有されるジエステル架橋
剤の量をHEMA当り約0.1乃至0.12重量％と容易
に減ずることができ、これをＮ−ビニルピロリド
ン（NVP）と混合すればジエステル架橋剤の量
は約0.1％よりも少なくなる。最終的に得られる
ポリマーの光学的機械特性は、架橋モノマーとし
て主としてTPT或いはTTPTを使用し、不純物
であるジメタクリレート乃至はジアクリレートの
量を0.07重量％未満に減少させておくことによ
り、容易に得られる。 本発明において使用する重合開始剤は、アゾビ
スイソブチロニトリルやアゾビスイソ−バレロニ
トリル等のアゾ系の開始剤である。他のアゾ系重
合開始剤の例としては、２，2′−アゾビス（２，
４−ジメチル−ペンタン−ニトリル）、２，2′−
アゾビス２（メチル−ブタン−ニトリル）及び１，
1′−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）
を挙げることができる。有機ペルオキシ系の開始
剤を使用した場合には、生成するポリマー機械的
特性が劣化する。 重合は嫌気性条件下、例えば窒素雰囲気中或い
は水溶中で行うのが望ましい。鋳造レンズを所望
とする場合には、ポリマー組成物をポリプロピレ
ンの金型中に装入し、窒素封入オーブン中に保持
せしめて重合を行えばよい。この鋳造方法につい
ては英国特許第1575694号中に開示されている。
得られた鋳造物は、水性媒体中で膨潤することに
よつてヒドロゲルに転化する。 また重合混合物をPTFE金型中に充填密封し、
水浴中に配置して重合レンズ素材乃至はボタンと
し、これを次いで水性媒体中で膨潤させた後、機
械加工を行なつて最終的なソフトコンタクトレン
ズとしてもよい。 何れの場合にも重合は２以上の段階で行うのが
好適であり、約40乃至60℃の初期温度から約100
℃の最終硬化温度まで徐々に或いは段階的に温度
上昇せしめる。例えば初期の段階は10乃至20時
間、約40乃至50℃の温度に加熱し、次いで３乃至
４時間、100乃至120℃の温度に加熱せしめる。 英国特許第1475605号にも開示されている通り、
メタクリル酸やアクリル酸等の共重合不飽和酸を
含む親水性ポリマーは、アルカリ水溶液中で処理
することによつて膨潤状態で多量の水分を保有す
る。これは酸グループをカルボン酸塩グループに
置き換えることによつて効果的となり、ヒドロゲ
ルに対して明らかに大きな水分保有能が与えられ
る。 本発明において使用するNVPは30乃至50重量
％、特に35乃至45重量％であることが好適であ
り、TPTは0.1乃至0.5重量％であることが好適で
ある。メタクリル酸乃至アクリル酸は約５重量％
未満の量で使用し得る。この酸量を多くすると、
アルカリサイドの水溶液中でポリマーを平衡させ
た後、水分含量（及び一次膨張係数）が大きくな
り過ぎることとなる。然しながら、これら有機酸
は0.25乃至４重量％の量で使用することが好適で
ある。 通常このポリマーは、膨潤していないキセロゲ
ルの状態で機械加工或いは該キセロゲルを金型中
で直接鋳造し、縮小してレンズのレプリカに転換
される。また未反応のモノマーはソクスレー抽出
により除去される。 得られたレンズは次いでアルカリ水溶液中で処
理され、該ポリマーの水分含量が増大せしめられ
る。上述した英国特許第1475605号に述べられた
条件では、かかる処理はナトリウム乃至はカリウ
ムイオンを含むPH7.4乃至８の希釈水溶液中で行
なうのが好適である。 かくして得られるコンタクトレンズは、装着時
間を極めて長く使用することができる。即ち酸素
欠乏による水種を発生すること無しに少なくとも
１週間連続的に着用可能である。 本発明を次の例で説明する。 実施例 １ エチレングリコールジメタクリレート
（EGDM）が約0.08重量％及びメタクリル酸が約
0.2重量％含まれる精製HEMAを、NVP、１，
３，５−トリス（プロペノキシ）−２，４，６−
トリアジン（TPT）及びメタクリル酸（MA）
と混合し、下記重量比のモノマー混合物を調製し
た。 モノマー 重量％ EGDM 0.06 MA 1.76 NVP 39.32 HEMA 58.61 TPT 0.25 このモノマー混合物に重合開始剤として、該混
合物100ｇ当り0.2ｇのAIBNを添加した。この混
合物を過し次いで５分間窒素を該混合物中に通
すことによつて酸素を除去した。この混合物から
次の２つの方法によつてコンタクトレンズを製造
した。 (A) 第１の方法として、この混合物をPTFEのボ
タン型金型に充填し、55℃の温度で20時間水浴
中で加熱し、次いで120℃の温度で３時間加熱
することによつて重合を行なつた。 得られた硬いボタン型のものをコンタクトレ
ンズ用施盤を用いて機械加工しコンタクトレン
ズとした。更にソクスレー中で水を使用し、未
反応のモノマー等の物質を抽出除去した後、こ
のレンズをPH7.5の緩衝水溶液中で平衡せしめ
た。得られたレンズの水分含量及び一次膨張係
数を下記第１表に、更に機械的特性を第２表の
Ａ欄に示す。 (B) 第２の方法とし、英国特許第1575694号記載
の方法に従つて、ポリプロピレン型中で直接鋳
造によりレンズを製造した。充填した型は窒素
封入オーブン中に置き、周囲の温度を55℃と
し、20時間この温度に保つた。次いでこの温度
を３時間かけて120℃に上昇せしめた後、型を
冷却し開封した。 未反応物質の抽出除去及びアルカリ水溶液中
での処理は第１の方法と同様に行なつた。この
レンズの特性は、第１表及び第２表のＢ欄に示
す。 更に第２表において、第１の方法で得られた
レンズ（以下レンズＡと略す）及び第２の方法
で得られたレンズ（以下レンズＢと略す）の機
械的特性を、英国特許第1475605号に記載の方
法によつて得られたレンズ（以下レンズＣと略
す）のそれと比較した。尚レンズＣにおいて、
HEMA、NVP及びMAの使用量は実質的に同
じであるが、架橋剤としてEGDMを0.36重量％
及びモノマー混合物100ml当り2.5mlのシクロノ
ツクスLE−50開始剤（シクロヘキサンペルオ
キシド）を使用した。このレンズＣの機械的特
性は第２表のＣ欄に示した。
【表】
【表】
＊ 剥離が進行しないため測定できなかつた。
第２表の結果から理解される様に、本発明に従
つて製造されたレンズの機械的特性は、英国特許
第1475605号の教示に従つて得られる製品の良好
な機械的特性を示すものと比較しても顕著に向上
している。特に剥離力が殆んど倍になつており、
破断時の伸びも２〜2.5倍に増大し、更に堅牢性
も約５倍向上し、剥離開始力も２倍以上となつて
いることが理解されるべきである。またこれらの
改良によつてもレンズの他の重要な特性は失なわ
れていない。事実、臨床試験の結果でも着用時の
心地良さや光学的特性は、標準の“Permalens”
に比して同等以上であつた。 実施例 ２ 次の配合比のモノマー混合物を使用して実施例
１の手順を繰り返えし行なつた。 モノマー 重量％ NVP 30 HEMA 69.22 MA 0.42 TPT 0.28 EGDM 0.08 重合開始剤として、モノマー混合物100ｇ当り
0.2ｇのAIBNをモノマー混合物に添加した。 この混合物を型中で鋳造し、実施例１の第２の
方法に準じてレンズを製造した。希アルカリ塩水
溶液中で膨潤せしめた後、得られたヒドロゲルレ
ンズの特性を測定した。その結果を第３表に示
す。
第２表の結果から理解される様に、本発明に従
つて製造されたレンズの機械的特性は、英国特許
第1475605号の教示に従つて得られる製品の良好
な機械的特性を示すものと比較しても顕著に向上
している。特に剥離力が殆んど倍になつており、
破断時の伸びも２〜2.5倍に増大し、更に堅牢性
も約５倍向上し、剥離開始力も２倍以上となつて
いることが理解されるべきである。またこれらの
改良によつてもレンズの他の重要な特性は失なわ
れていない。事実、臨床試験の結果でも着用時の
心地良さや光学的特性は、標準の“Permalens”
に比して同等以上であつた。 実施例 ２ 次の配合比のモノマー混合物を使用して実施例
１の手順を繰り返えし行なつた。 モノマー 重量％ NVP 30 HEMA 69.22 MA 0.42 TPT 0.28 EGDM 0.08 重合開始剤として、モノマー混合物100ｇ当り
0.2ｇのAIBNをモノマー混合物に添加した。 この混合物を型中で鋳造し、実施例１の第２の
方法に準じてレンズを製造した。希アルカリ塩水
溶液中で膨潤せしめた後、得られたヒドロゲルレ
ンズの特性を測定した。その結果を第３表に示
す。
【表】
更にTPTを同量のTTPTに代えた以外は上記
と同様にレンズを製造した。得られたレンズは略
同一の特性を示した。 第３図に示された特性から理解される様に、堅
牢性及び剥離開始力は、水分含量は減少している
が、実施例１で製造されたレンズよりも更に向上
している。 本発明の改良レンズを標準の“Permalens”と
比較した場合、この改良レンズは性質として顕著
に弾性的であり、引き伸ばした場合にも極めて容
易に直ちに元に戻る。 本発明のレンズがこの様に好適な特性を有する
理由は充分には理解されていない。然しながら、
重合混合物中に存在するモノマーの大部分が、形
成されるポリマー中で互いに結合したセグメント
に転換されることは明らかである。これはソクス
レー処理の段階で除去される未反応モノマー（特
にNVP）が非常に少量であることから明らかで
ある。更に実験結果は、本発明のレンズが有する
所望の特性は、多数の因子の結合、特にアゾ系開
始剤をトリ−プロペノキシトリアジン架橋モノマ
ーと共に使用することによつて発現することを示
している。
と同様にレンズを製造した。得られたレンズは略
同一の特性を示した。 第３図に示された特性から理解される様に、堅
牢性及び剥離開始力は、水分含量は減少している
が、実施例１で製造されたレンズよりも更に向上
している。 本発明の改良レンズを標準の“Permalens”と
比較した場合、この改良レンズは性質として顕著
に弾性的であり、引き伸ばした場合にも極めて容
易に直ちに元に戻る。 本発明のレンズがこの様に好適な特性を有する
理由は充分には理解されていない。然しながら、
重合混合物中に存在するモノマーの大部分が、形
成されるポリマー中で互いに結合したセグメント
に転換されることは明らかである。これはソクス
レー処理の段階で除去される未反応モノマー（特
にNVP）が非常に少量であることから明らかで
ある。更に実験結果は、本発明のレンズが有する
所望の特性は、多数の因子の結合、特にアゾ系開
始剤をトリ−プロペノキシトリアジン架橋モノマ
ーと共に使用することによつて発現することを示
している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 約50乃至85重量％の水含量を有するヒドロゲ
ルから成るコンタクトレンズの製造法において、 Ｎ−ビニルピロリドン25乃至50重量％、メタア
クリル酸乃至はアクリル酸５重量％以下、架橋モ
ノマーとして１，３，５−トリス（プロペノキ
シ）−２，４，６−トリアジン乃至はパーヒドロ
−２，４，６−トリケト−１，３，５−トリス
（プロペン−２）−１，３，５−トリアジン0.1乃
至１重量％、及び残量が主としてヒドロキシアル
キルアクリレート乃至はメタクリレートとから成
るモノマー混合物を、アゾ系開始剤の存在下で重
合させる工程から成ることを特徴とするヒドロゲ
ルコンタクトレンズの製造法。 ２ １，３，５−トリス（プロペノキシ）−２，
４，６−トリアジン乃至はパーヒドロ−２，４，
６−トリケト−１，３，５−トリス（プロペン−
２）−１，３，５−トリアジン以外の架橋モノマ
ーが0.2重量％未満の量で前記モノマー混合物中
に含まれている特許請求の範囲第１項記載の製造
法。 ３ １，３，５−トリス（プロペノキシ）−２，
４，６−トリアジン乃至はパーヒドロ−２，４，
６−トリケト−１，３，５−トリス（プロペン−
２）−１，３，５−トリアジンが0.1乃至0.5重量
％の量で使用される特許請求の範囲第１項または
第２項記載の製造法。 ４ ヒドロキシアルキルアクリレート乃至はメタ
クリレートのアルキル基がエチル、ｎ−プロピル
またはイソプロピルである特許請求の範囲第１項
乃至第３項のいずれかに記載の製造法。 ５ 得られた共重合体をPHが７より大である水性
媒体中で膨潤させる工程を有する特許請求の範囲
第１項乃至第４項に記載のいずれかの製造法。 ６ 含水量が約55乃至85重量％であつて且つアル
カリ金属乃至はアルカリ土類金属のカルボキシレ
ートを含むポリマーヒドロゲルから成るコンタク
トレンズにおいて、 前記ポリマーは、Ｎ−ビニルピロリドン30乃至
50重量％、アクリル酸乃至メタクリル酸５重量％
以下、架橋モノマーとして１，３，５−トリス
（プロペノキシ）−２，４，６−トリアジン0.1乃
至１重量％及び残量として主としてヒドロキシエ
チルメタクリレートを用い、これらをアゾ系開始
剤の存在下に重合せしめることにより得られたも
のであることを特徴とするコンタクトレンズ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8311788 | 1983-04-29 | ||
| GB838311788A GB8311788D0 (en) | 1983-04-29 | 1983-04-29 | Hydrogel contact lenses |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60209720A JPS60209720A (ja) | 1985-10-22 |
| JPH0117126B2 true JPH0117126B2 (ja) | 1989-03-29 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59086285A Granted JPS60209720A (ja) | 1983-04-29 | 1984-05-01 | ヒドロゲルコンタクトレンズ |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4451630A (ja) |
| EP (1) | EP0127937A1 (ja) |
| JP (1) | JPS60209720A (ja) |
| CA (1) | CA1251069A (ja) |
| GB (2) | GB8311788D0 (ja) |
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| JPS598177B2 (ja) * | 1979-07-20 | 1984-02-23 | 呉羽化学工業株式会社 | ゲル濾過用ゲル |
-
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-
1984
- 1984-04-12 US US06/599,739 patent/US4492776A/en not_active Expired - Fee Related
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- 1984-04-24 GB GB08410415A patent/GB2138831B/en not_active Expired
- 1984-04-27 CA CA000453077A patent/CA1251069A/en not_active Expired
- 1984-05-01 JP JP59086285A patent/JPS60209720A/ja active Granted
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