JPH01172355A - 新規リグナン類 - Google Patents
新規リグナン類Info
- Publication number
- JPH01172355A JPH01172355A JP32739087A JP32739087A JPH01172355A JP H01172355 A JPH01172355 A JP H01172355A JP 32739087 A JP32739087 A JP 32739087A JP 32739087 A JP32739087 A JP 32739087A JP H01172355 A JPH01172355 A JP H01172355A
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- JP
- Japan
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- solvent
- formula
- subjected
- residue
- extracted
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は抗炎症剤として有用である５−リポキシゲナー
ゼ阻害作用を有する新規リグナンに関するものである。
ゼ阻害作用を有する新規リグナンに関するものである。
［従来の技術および問題点］
最近、炎症性疾患に対する数々の薬剤が開発されている
が、その中でも特に注目を浴びているのが５−リポキシ
ゲナーゼ阻害作用を有する薬剤であり、現在、この５−
リポキシゲナーゼを阻害する薬物（ベンゾキノン誘導体
等）が数々報告されているが、いずれも臨床における治
療効果の期待できるものではない。
が、その中でも特に注目を浴びているのが５−リポキシ
ゲナーゼ阻害作用を有する薬剤であり、現在、この５−
リポキシゲナーゼを阻害する薬物（ベンゾキノン誘導体
等）が数々報告されているが、いずれも臨床における治
療効果の期待できるものではない。
［問題点を解決するための手段］
本発明者等は抗炎症作用に効果のある物質を見い出すべ
く、和漢薬に含まれる成分を抽出分離し、それぞれの成
分の５−リポキシゲナーゼ阻害作用を検討した結果、下
記式Ｉで表されるリグナンを見いだし本発明を完成させ
た。
く、和漢薬に含まれる成分を抽出分離し、それぞれの成
分の５−リポキシゲナーゼ阻害作用を検討した結果、下
記式Ｉで表されるリグナンを見いだし本発明を完成させ
た。
すなわち本発明は、下記式■
（但し、ＲｏおよびＲ，は水酸基又はメトキシル基を示
す）で表される新規リグナン類に関するものである。
す）で表される新規リグナン類に関するものである。
式Ｉの化合物は例えば次のような方法により得ることが
できる。
できる。
五味子（チョウセンゴミシ、５ｃｈｉｓａｎｄｒａｃｈ
ｉｎｅｎｓｉｓ Ｂａ１ｌｌｏｎの果実）を低級炭化水
素類（例えば、石油エーテル、ｎ−ヘキサン、ベンゼン
等）、またはアルコール類で温時抽出し、得られた抽出
液の溶媒を留去した残渣をシリカゲルクロマトグラフィ
ーに付し、ｎ−へキサン、ベンゼン、エーテル、酢酸エ
チル、アセトン、エタノール、メタノールより選ばれる
少なくとも一つの溶媒を用いて展開し、溶出液を分取薄
層クロマトグラフィーに付し、分画し、得られた両分を
更にＯＤＳ系シリカゲルのカラムを用いた高速液体クロ
マトグラフィーに付し、アセトニトリル、メタノール、
エタノール、テトラヒドロフラン、水より選ばれる少な
くとも一つの溶媒で展開することにより得ることができ
る。
ｉｎｅｎｓｉｓ Ｂａ１ｌｌｏｎの果実）を低級炭化水
素類（例えば、石油エーテル、ｎ−ヘキサン、ベンゼン
等）、またはアルコール類で温時抽出し、得られた抽出
液の溶媒を留去した残渣をシリカゲルクロマトグラフィ
ーに付し、ｎ−へキサン、ベンゼン、エーテル、酢酸エ
チル、アセトン、エタノール、メタノールより選ばれる
少なくとも一つの溶媒を用いて展開し、溶出液を分取薄
層クロマトグラフィーに付し、分画し、得られた両分を
更にＯＤＳ系シリカゲルのカラムを用いた高速液体クロ
マトグラフィーに付し、アセトニトリル、メタノール、
エタノール、テトラヒドロフラン、水より選ばれる少な
くとも一つの溶媒で展開することにより得ることができ
る。
また、下記式■の化合物を四酢酸鉛と反応さ仕ることに
より得られる化合物を一般的なメチル化剤（例えばジメ
チル硫酸、ヨウ化メチル、ジアゾメタン等）でメチル化
することによっても得ることができる。
より得られる化合物を一般的なメチル化剤（例えばジメ
チル硫酸、ヨウ化メチル、ジアゾメタン等）でメチル化
することによっても得ることができる。
■
原料となる式■の化合物は五味子を低級炭化水素類（例
えば石油エーテル、ｎ−ヘキサン、ベンゼン等）で温時
抽出し、得られた抽出液の溶媒を留去して得た残渣を水
に溶かし、水蒸気蒸留を行い、精油を除いた非精油部分
をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、ｎ−ヘキサン
、ベンゼン、エーテル、酢酸エチル、アセトンより選ば
れる少なくとも一つの溶媒を用いて展開することにより
得ることができる。
えば石油エーテル、ｎ−ヘキサン、ベンゼン等）で温時
抽出し、得られた抽出液の溶媒を留去して得た残渣を水
に溶かし、水蒸気蒸留を行い、精油を除いた非精油部分
をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、ｎ−ヘキサン
、ベンゼン、エーテル、酢酸エチル、アセトンより選ば
れる少なくとも一つの溶媒を用いて展開することにより
得ることができる。
この式■の化合物の製造の具体例を示すと以下のごとく
である。
である。
具体例
五味子１．３８に９を粉砕したものを石油エーテル３１
２で８時間還流抽出し、これを４回繰り返した後、得ら
れた抽出液を合併し、石油エーテルを減圧下で留去し、
石油エーテルエキス１８８９を得た。該石油エーテルエ
キスを水４５０−に１８濁し、水蒸気蒸留を３時間行い
精油を除去し、残渣をエーテル２００ｄで４回抽出した
後、エーテル抽出液を合併、エーテルを留去し石油エー
テル可溶の非精油部分１７９９（Ａ画分という）を得た
。
２で８時間還流抽出し、これを４回繰り返した後、得ら
れた抽出液を合併し、石油エーテルを減圧下で留去し、
石油エーテルエキス１８８９を得た。該石油エーテルエ
キスを水４５０−に１８濁し、水蒸気蒸留を３時間行い
精油を除去し、残渣をエーテル２００ｄで４回抽出した
後、エーテル抽出液を合併、エーテルを留去し石油エー
テル可溶の非精油部分１７９９（Ａ画分という）を得た
。
次に石油エーテルで抽出して得た五味子の抽出残渣をメ
タノール３１２にて８時間ずつ３回層時抽出した後、得
られたメタノール抽出液を合併、溶媒留去し、メタノー
ルエキス３８３ｇを得た。該メタノールエキスを水５８
０歳に溶解し、酢酸エチル８５０歳で３回振盪抽出し、
得られた酢酸エチル抽出液を合併、減圧下で溶媒留去し
、酢酸エチルエキス７８ｇを得た。該酢酸エチルエキス
をメタノールに溶解し、セライト５３５ （Ｊｏｈｎｓ
−Ｍａｎｖｉ１１ｅ社製）３００９にまぶし、カラムク
０７トグラフィーに付し、ｎ−ヘキサン２Ｑで展開し、
溶出液を減圧下で溶媒留去し、２０．８９のエキス（Ｂ
画分という）を得た。
タノール３１２にて８時間ずつ３回層時抽出した後、得
られたメタノール抽出液を合併、溶媒留去し、メタノー
ルエキス３８３ｇを得た。該メタノールエキスを水５８
０歳に溶解し、酢酸エチル８５０歳で３回振盪抽出し、
得られた酢酸エチル抽出液を合併、減圧下で溶媒留去し
、酢酸エチルエキス７８ｇを得た。該酢酸エチルエキス
をメタノールに溶解し、セライト５３５ （Ｊｏｈｎｓ
−Ｍａｎｖｉ１１ｅ社製）３００９にまぶし、カラムク
０７トグラフィーに付し、ｎ−ヘキサン２Ｑで展開し、
溶出液を減圧下で溶媒留去し、２０．８９のエキス（Ｂ
画分という）を得た。
Ａ画分１７９９と８画分２０．８ｇを合併し、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーに付し、最初ｎ−ヘキサン
、２番目にベンゼン、３番目にベンゼン−アセトン混合
溶剤で展開した。ベンゼン−アセトン（４：１）とベン
ゼン−アセトン（３二１）の溶出部を合併、溶媒留去し
、２３．！Ｍの残渣を得、該残渣を再びシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーに付し、ベンゼン−エーテル混合
溶媒で展開した。
ルカラムクロマトグラフィーに付し、最初ｎ−ヘキサン
、２番目にベンゼン、３番目にベンゼン−アセトン混合
溶剤で展開した。ベンゼン−アセトン（４：１）とベン
ゼン−アセトン（３二１）の溶出部を合併、溶媒留去し
、２３．！Ｍの残渣を得、該残渣を再びシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーに付し、ベンゼン−エーテル混合
溶媒で展開した。
ベンゼン−エーテル（４：Ｉ）の溶出部をメタノールで
結晶化して白色結晶３．０４９Ｃ収率０，２２％）を得
た。文献［ｍ０ら、Ｃｈｅｍ、Ｐｈａｒｍ、Ｂｕｌｌ、
（Ｔｏｋｙｏ）。
結晶化して白色結晶３．０４９Ｃ収率０，２２％）を得
た。文献［ｍ０ら、Ｃｈｅｍ、Ｐｈａｒｍ、Ｂｕｌｌ、
（Ｔｏｋｙｏ）。
２３巻、３２９６．１９７５年、ｍ０ら、 Ｃｈｅｍ。
Ｐｈａｒｍ、Ｂｕｌｌ、（Ｔｏｋｙｏ）、 ２５巻、
３６４．１９７７年］記載の理化学的性質と比較して弐
■の化合物と同定した。
３６４．１９７７年］記載の理化学的性質と比較して弐
■の化合物と同定した。
次に式Ｔの化合物が優れた５−リポキシゲナーゼ阻害作
用を有し、抗炎症剤として有用であることについて実験
例を挙げて説明する。
用を有し、抗炎症剤として有用であることについて実験
例を挙げて説明する。
実験例
ＲＢＬ−１培養細胞を５ｘｌＯ’細胞／ｄとなるようｌ
ｘＭＥＤＴＡ６およびＩＯ％エヂレングリコールを含む
５０朋、Ｉ）Ｎ７．４のリン酸緩衝液に浮遊し、超音波
処理後、ｔｏ、０００ｘＧ、１０分間；１０５．０ＯＯ
ＸＧ、６０分間遠心した上清を５−リポキシゲナーゼ酵
素標品とした。
ｘＭＥＤＴＡ６およびＩＯ％エヂレングリコールを含む
５０朋、Ｉ）Ｎ７．４のリン酸緩衝液に浮遊し、超音波
処理後、ｔｏ、０００ｘＧ、１０分間；１０５．０ＯＯ
ＸＧ、６０分間遠心した上清を５−リポキシゲナーゼ酵
素標品とした。
反応は全量を０．６−とし、５０胛門リン酸緩衝液、１
５．Ｍ塩化カルシウム、２０煽インドメタシン、１８．
Ｍグルタチオン、６絹ＭＡＴｐ［”Ｃ］−アラキドン酸
、そして上記のようにして得た酵素標品および製造例で
得た１００岸の化合物のエタノール溶液を試験管にとり
、３７℃、１０分間反応させた。反応終了後、アセトン
１．２ｄ、２Ｎギ酸ｔｏｏ成を加えて反応を停止した後
、内部標準として０．２５Ｍｎ−ブチル−３，５−ジニ
トロ安息香酸ブチル１０７．Ｊを添加し、ｎ−ヘキサン
１．８−で抽出した。得られた抽出液を溶媒留去し、メ
タノールにて再可溶させ、この中の５−ＨＥＴＥ（５−
Ｈｙｄｒｏｘｙｅｉｃｏｓａｐｅｎｔａｅｎｏｉｃ ａ
ｃｉｄ）の量を高速液体クロマドグ５７ イー ［カラ
ム：ＴＳＫ−ｇｅｌ ＯＤＳ８０ＴＭ（ＴＯＹＯ５ＯＤ
Ａ）：移動層；アセトニトリル−水−酢酸（６０：４０
：０．０２）：流速；１ｄ／分；検出：紫外線（２３５
ｎｍ ） Ｉにより測定し、これを酵素活性とした。
５．Ｍ塩化カルシウム、２０煽インドメタシン、１８．
Ｍグルタチオン、６絹ＭＡＴｐ［”Ｃ］−アラキドン酸
、そして上記のようにして得た酵素標品および製造例で
得た１００岸の化合物のエタノール溶液を試験管にとり
、３７℃、１０分間反応させた。反応終了後、アセトン
１．２ｄ、２Ｎギ酸ｔｏｏ成を加えて反応を停止した後
、内部標準として０．２５Ｍｎ−ブチル−３，５−ジニ
トロ安息香酸ブチル１０７．Ｊを添加し、ｎ−ヘキサン
１．８−で抽出した。得られた抽出液を溶媒留去し、メ
タノールにて再可溶させ、この中の５−ＨＥＴＥ（５−
Ｈｙｄｒｏｘｙｅｉｃｏｓａｐｅｎｔａｅｎｏｉｃ ａ
ｃｉｄ）の量を高速液体クロマドグ５７ イー ［カラ
ム：ＴＳＫ−ｇｅｌ ＯＤＳ８０ＴＭ（ＴＯＹＯ５ＯＤ
Ａ）：移動層；アセトニトリル−水−酢酸（６０：４０
：０．０２）：流速；１ｄ／分；検出：紫外線（２３５
ｎｍ ） Ｉにより測定し、これを酵素活性とした。
この結果について阻害率を次式により算出した。
Ｃ；具体例で得た化合物を含まない場合の５−ＨＥ Ｔ
Ｅのピーク面積（内部標準により補正）Ｓ：具体例で
得た化合物を含む場合の５−ＨＥＴＥのピーク面積（内
部標準により補正）これより具体例で得た化合物の阻害
率を以下の第１表に示す。
Ｅのピーク面積（内部標準により補正）Ｓ：具体例で
得た化合物を含む場合の５−ＨＥＴＥのピーク面積（内
部標準により補正）これより具体例で得た化合物の阻害
率を以下の第１表に示す。
第１表
以上より式Ｉの化合物の５−リポキシゲナーゼ阻害作用
が確認された。
が確認された。
次に実施例をあげて本発明の詳細な説明するが、本発明
はこれによりなんら制限されるものではない。
はこれによりなんら制限されるものではない。
実施例１
式■のＲ８が水酸基であり、Ｒ１がメトキシル基である
化合物は次のようにして得ることができる。
化合物は次のようにして得ることができる。
五味子ＬＯｋｇを粉砕したものを石油エーテル４（Ｎ２
で７時間還流抽出し、抽出残渣を再度石油エーテル４０
ｇで還流抽出した。得られた２つの抽出液を合併し、石
油エーテルを減圧下で留去し、石油エーテルエキス１３
８３９を得た。該石油エーテルエキスを６９０９ずつ２
回に分け、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（メル
ク社製キーゼルゲル ６０．７０−２３０メツシユ、以
下同じ）に付し、ベンゼンとアセトンの混合溶媒でアセ
トンの比率を順次上げて溶出した。ベンゼン−アセトン
（８０：２０）、（７５：２５）、（７０：３０）、お
よび（３０ニア０）で溶出したフラクションを合併、溶
媒留去し、残渣３０．２９を得、これを再度シリカゲル
カラムクロマトグラフィーに付し、ｎ−ヘキサン−アセ
トン（８０：２０）で溶出したフラクションを合併、溶
媒留去し、残渣４．９１ｇを得た。該残渣を分取薄層ク
ロマトグラフィー［プレート、メルク社製キーゼルゲル
６０Ｆ、、、；展開溶媒、ｎ−ヘキサン−酢酸エチル
（１：２）］に付し、Ｒｆ値０．６２を示す部分を剥離
し、クロロホルム−メタノール（４：ｌ）で抽出した。
で７時間還流抽出し、抽出残渣を再度石油エーテル４０
ｇで還流抽出した。得られた２つの抽出液を合併し、石
油エーテルを減圧下で留去し、石油エーテルエキス１３
８３９を得た。該石油エーテルエキスを６９０９ずつ２
回に分け、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（メル
ク社製キーゼルゲル ６０．７０−２３０メツシユ、以
下同じ）に付し、ベンゼンとアセトンの混合溶媒でアセ
トンの比率を順次上げて溶出した。ベンゼン−アセトン
（８０：２０）、（７５：２５）、（７０：３０）、お
よび（３０ニア０）で溶出したフラクションを合併、溶
媒留去し、残渣３０．２９を得、これを再度シリカゲル
カラムクロマトグラフィーに付し、ｎ−ヘキサン−アセ
トン（８０：２０）で溶出したフラクションを合併、溶
媒留去し、残渣４．９１ｇを得た。該残渣を分取薄層ク
ロマトグラフィー［プレート、メルク社製キーゼルゲル
６０Ｆ、、、；展開溶媒、ｎ−ヘキサン−酢酸エチル
（１：２）］に付し、Ｒｆ値０．６２を示す部分を剥離
し、クロロホルム−メタノール（４：ｌ）で抽出した。
得られた抽出液より溶媒を留去して得た残渣をさらに分
取薄層クロマトグラフィー［プレート、メルク社製キー
ゼルゲル ６０Ｆ’ｅｓ−；展開溶媒、クロロホルム−
エタノール（１９：１）］に付し、Ｒｆ値０．４７を示
す部分を剥離し、クロロホルム−メタノール（４：１）
で抽出した。得られた抽出液より溶媒を留去して得た残
渣をさらに高速液体クロマトグラフィー［カラム、 Ｙ
ＭＣＰａｃｋ Ｓ−３４５１−１５０ＤＳ（径２ Ｃ７
！ 、長さ２５０＋ｕ）；移動相、アセトニトリル−メ
タノール−水（１１：１１：１６）；流速、５ａｄ！／
分；温度、室温；検出、紫外線２５４虜］に付し、保持
時間３４分の化合物を含む溶出液を合併、溶媒留去し、
白色粉末２４１１９を得た。この白色粉末は以下に示す
理化学的性質より下記の構造式を有する（６Ｓ。
取薄層クロマトグラフィー［プレート、メルク社製キー
ゼルゲル ６０Ｆ’ｅｓ−；展開溶媒、クロロホルム−
エタノール（１９：１）］に付し、Ｒｆ値０．４７を示
す部分を剥離し、クロロホルム−メタノール（４：１）
で抽出した。得られた抽出液より溶媒を留去して得た残
渣をさらに高速液体クロマトグラフィー［カラム、 Ｙ
ＭＣＰａｃｋ Ｓ−３４５１−１５０ＤＳ（径２ Ｃ７
！ 、長さ２５０＋ｕ）；移動相、アセトニトリル−メ
タノール−水（１１：１１：１６）；流速、５ａｄ！／
分；温度、室温；検出、紫外線２５４虜］に付し、保持
時間３４分の化合物を含む溶出液を合併、溶媒留去し、
白色粉末２４１１９を得た。この白色粉末は以下に示す
理化学的性質より下記の構造式を有する（６Ｓ。
７ Ｓ 、Ｒ−ｂｉａｒ）−５，６，７，８−テトラヒ
トｏ−１，２゜ｔｏ、１１，１２−ペンタメトキシ−６
，７−シメチルー３．７−ジベンゾ［ａ、Ｃ］シクロオ
クテンジオールと決定した。
トｏ−１，２゜ｔｏ、１１，１２−ペンタメトキシ−６
，７−シメチルー３．７−ジベンゾ［ａ、Ｃ］シクロオ
クテンジオールと決定した。
性状：白色粉末
比旋光度：［α］ム４ ＋６０゜
（ｃ＝０．５０．ＣＨＣσ３）
マススペクトル（Ｅｌ−ＭＳ）
ｍ／ｚ（％）： ４１８（Ｍ”、ｌ ００）。
４００（６，２）、 ３７５（１４）。
３４７（１１）、 ３４４（２１）
高分解能マススペクトル Ｃ２３Ｈ３゜０ ？（Ｍ ”
） ：計算値・４１８．１９９０ 実測値：４１８．１９９６ 赤外線吸収スペクトル シー１ α−１：３４３６、
１５８４． ＋１２０゜紫外線吸収スペクトル λＳ
’ａ’ｘ’ １１１１１ （ｌｏｇε）；２１５（４
，６１）、 ２５１（４，０８）。
） ：計算値・４１８．１９９０ 実測値：４１８．１９９６ 赤外線吸収スペクトル シー１ α−１：３４３６、
１５８４． ＋１２０゜紫外線吸収スペクトル λＳ
’ａ’ｘ’ １１１１１ （ｌｏｇε）；２１５（４
，６１）、 ２５１（４，０８）。
２８８（ｓｈ、３．３９）
プロトン核磁気共鳴スペクトル
（δｐｐｍ ｉｎ ＣＤＣ１３）：
０．８２ （３Ｈ，ｄ 、Ｊ ＝ ７ Ｈｚ）。
１．２６ （３Ｈ，ｓ ）。
１．８８（Ｉ Ｈ，ｓ 、重水添加で消失）。
２．３４ （Ｉ Ｈ，ｄｄ、Ｊ ＝ Ｉ ４．８ Ｈｚ
）。
）。
２．３７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１３．５Ｈｚ）。
２．６１ （Ｉ Ｈ、ｄｄ、Ｊ ＝ １４．２ Ｈｚ）
。
。
２．６８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１３．５Ｈｚ）。
３．５５（３Ｈ，ｓ）、 ３．５６（３Ｈ，ｓ）。
３．９０（３Ｈ，ｓ）、 ３．９ １（３Ｈ，ｓ）。
３．９２（３Ｈ，ｓ）。
５．７６ （ｌ Ｈ、ｂｒｓ、重水添加で消失）。
６．６２（Ｉ Ｈ，ｓ）、 ６．６３（Ｉ Ｈ，ｓ
）炭素核磁気共鳴スペクトル（δｐｐｍ ｉｎ ＣＤＣ
１３）：１５．８（ｑ）、 ２９．８（ｑ）、 ３
４．０（ｔ）。
）炭素核磁気共鳴スペクトル（δｐｐｍ ｉｎ ＣＤＣ
１３）：１５．８（ｑ）、 ２９．８（ｑ）、 ３
４．０（ｔ）。
４０．９（ｔ）、 ４１．９（ｄ）、 ５６．０（
ｑ）。
ｑ）。
６０．１（ｑ）、 ６０．６（ｑ）、 ６０．９（
ｑ）。
ｑ）。
６１．０（ｑ）、 ７１．９（ｓ）。
１１０．２（ｄ）、 １１３．１（ｄ）。
１２２．０（ｓ）、 １２４．１（ｓ）。
１３２．１（ｓ）、 １３４．５（ｓ）。
１３７．８（ｓ）、 Ｉ ４０．９（ｓ）。
１４７．８（ｓ）、 １５０．４（ｓ）。
１５２．１（ｓ）、 １５２．４（ｓ）実施例２
式ＩのＲ１がメトキシル基であり、Ｒ１が水酸基である
化合物は次のようにして得ることができる。
化合物は次のようにして得ることができる。
具体例で得た式■の化合物３６８９と四酢酸鉛６９を乾
燥ベンゼン６０−に溶解し、５０℃で７時間撹拌した。
燥ベンゼン６０−に溶解し、５０℃で７時間撹拌した。
反応混合物を酢酸エチルで希釈し、水洗し、硫酸ナトリ
ウムで乾燥後、減圧乾燥した。
ウムで乾燥後、減圧乾燥した。
得られた残渣を８０％酢酸５０−に溶解し、室温で２時
間撹拌した。反応混合物をエーテルで希釈し、５％炭酸
水素ナトリウム、次いで水で洗い、硫酸ナトリウムで乾
燥後、減圧乾燥した。得られた残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーに付し、ｎ−ヘキサンとアセトンの
混合溶媒で溶出した。ｎ−ヘキサン−アセトン（６０：
４０）で溶出したフラクションを合併し、溶媒を留去し
て得た残渣をエーテルから再結晶し、淡褐色プリズム晶
８２５１１９を得た。このプリズム晶２５０ ｊｌｉＦ
を乾燥アセトン５蔵に溶解し、ジメチル硫酸０．３−と
炭酸カリウム３００１９を加えた。反応液を室温で７時
間撹拌した後、エーテルで希釈した。得られたエーテル
溶液を水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧乾燥した
。得られた残渣を分取薄層クロマトグラフィー［プレー
ト、メルク社製キーゼルゲル ６０Ｆｔｓ４：展開溶媒
、ｎ−ヘキサン−アセトン（７：３）］に付し、Ｒｆ値
０．３２を示す部分を剥離し、クロロホルム−メタノー
ル（４：１）で抽出した。
間撹拌した。反応混合物をエーテルで希釈し、５％炭酸
水素ナトリウム、次いで水で洗い、硫酸ナトリウムで乾
燥後、減圧乾燥した。得られた残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーに付し、ｎ−ヘキサンとアセトンの
混合溶媒で溶出した。ｎ−ヘキサン−アセトン（６０：
４０）で溶出したフラクションを合併し、溶媒を留去し
て得た残渣をエーテルから再結晶し、淡褐色プリズム晶
８２５１１９を得た。このプリズム晶２５０ ｊｌｉＦ
を乾燥アセトン５蔵に溶解し、ジメチル硫酸０．３−と
炭酸カリウム３００１９を加えた。反応液を室温で７時
間撹拌した後、エーテルで希釈した。得られたエーテル
溶液を水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧乾燥した
。得られた残渣を分取薄層クロマトグラフィー［プレー
ト、メルク社製キーゼルゲル ６０Ｆｔｓ４：展開溶媒
、ｎ−ヘキサン−アセトン（７：３）］に付し、Ｒｆ値
０．３２を示す部分を剥離し、クロロホルム−メタノー
ル（４：１）で抽出した。
得られた抽出液より溶媒を留去し、白色粉末Ｉ Ｍ９を
得た。この白色粉末は以下に示す理化学的性質より下記
の構造式を有する（６ Ｓ 、 ７ Ｓ 、Ｒ−ｂｉａ
ｒ）−５，６，７，８−テトラヒドロ川、３，１０，１
１゜１２−ヘプタメトキシ−６，７−シメチルー２，７
−ジベンゾ［ａ、ｃ］シクロオクテンジオールと決定し
た。
得た。この白色粉末は以下に示す理化学的性質より下記
の構造式を有する（６ Ｓ 、 ７ Ｓ 、Ｒ−ｂｉａ
ｒ）−５，６，７，８−テトラヒドロ川、３，１０，１
１゜１２−ヘプタメトキシ−６，７−シメチルー２，７
−ジベンゾ［ａ、ｃ］シクロオクテンジオールと決定し
た。
性状：白色粉末
比旋光度＝［α］” ＋８８．３゜
性状：白色粉末
比旋光度：［α］乙’ ＋８８．３゜（ｃ ＝ １．
３６ 、 ＣＨＣｌ２３）マススペクトル（Ｅ［−ＭＳ
） ｍ／ｚ（％）： ４１８（Ｍ”、Ｉ ００）。
３６ 、 ＣＨＣｌ２３）マススペクトル（Ｅ［−ＭＳ
） ｍ／ｚ（％）： ４１８（Ｍ”、Ｉ ００）。
３７５（６，７）、 ３４７（２５）。
３４４（１２）、 ３３４（１９）
高分解能マススペクトル Ｃ２３ＨｓｏＯ７（Ｍ ”）
：計算値：４１８．１９９２ 実測値：４１８．１９９５ 赤外線吸収スペクトル νＨＢＷ 、、−Ｉ。
：計算値：４１８．１９９２ 実測値：４１８．１９９５ 赤外線吸収スペクトル νＨＢＷ 、、−Ｉ。
３４３２、 １５９８
紫外線吸収スペクトル λ’ｍ’ａＣｘＨ間（ｌｏｇε
）：２１６（４，５９）、 ２５５（４，０３）。
）：２１６（４，５９）、 ２５５（４，０３）。
２８８（ｓｈ、３．５０）
プロトン核磁気共鳴スペクトル
（δｐｐｍ ｉｎ ＣＤＣｌ５）：
０．８２（３Ｈ，ｄｊ＝７Ｈｚ）。
１．２７（３Ｈ，ｓ）、 １．８７（Ｉ Ｈ，ｍ）。
１．８７（Ｉ Ｈ，ｓ 、重水添加で消失）。
２．３６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１３．５．８Ｈｚ）。
２．３８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１３．５Ｈｚ）。
２．６６ （Ｉ Ｈ，ｄｄ、Ｊ ＝ Ｉ ３．５．２
Ｈｚ）。
Ｈｚ）。
２．６９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１３．５Ｈｚ）。
３．４３（３Ｈ，ｓ）、 ３．５４（３Ｈ，ｓ）。
３．９０（６Ｈ，ｓ）、 ３．９１（３Ｈ，ｓ）。
５．６１ （Ｉ Ｈ、ｂｒｓ、重水添加で消失）。
６．５５（Ｉ Ｈ，ｓ）、 ６．６４（Ｉ Ｈ，ｓ
）炭素核磁気共鳴スペクトル （δｐｐｍ ｉｎ ＣＤＣｌ５）： １５．８（ｑ）、 ２９．９（ｑ）、 ３３．９（
ｔ）。
）炭素核磁気共鳴スペクトル （δｐｐｍ ｉｎ ＣＤＣｌ５）： １５．８（ｑ）、 ２９．９（ｑ）、 ３３．９（
ｔ）。
４０．８（ｔ）、 ４１．９（ｄ）、 ５６．１（
ｑ）。
ｑ）。
５６．２（ｑ）、 ６０．３（ｑ）、 ６０．７（
ｑ）。
ｑ）。
６１．０（ｑ）、 ７１．９（ｓ）。
１１０．２（ｄ）、 Ｉ Ｉ Ｏ，３（ｄ）。
１２２．０（ｓ）、 １２４．０（ｓ）。
１２９．５（ｓ）、 １３２．０（ｓ）。
１３６．４（ｓ）、 １４１．１（ｓ）。
１４５．２（ｓ）、 １４６．３（ｓ）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I （但し、Ｒ＿１およびＲ＿２は水酸基またはメトキシル
基を示す）で表される新規リグナン類。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32739087A JPH01172355A (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | 新規リグナン類 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32739087A JPH01172355A (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | 新規リグナン類 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01172355A true JPH01172355A (ja) | 1989-07-07 |
Family
ID=18198616
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32739087A Pending JPH01172355A (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | 新規リグナン類 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01172355A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005044289A3 (en) * | 2003-11-07 | 2005-11-24 | Cognis France Sas | An extract of the fruit of schisandra chinensis and its pharmaceutical and cosmetic use |
| CN101870919A (zh) * | 2010-06-12 | 2010-10-27 | 吉林大学 | 一种综合利用五味子的方法 |
-
1987
- 1987-12-25 JP JP32739087A patent/JPH01172355A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005044289A3 (en) * | 2003-11-07 | 2005-11-24 | Cognis France Sas | An extract of the fruit of schisandra chinensis and its pharmaceutical and cosmetic use |
| CN101870919A (zh) * | 2010-06-12 | 2010-10-27 | 吉林大学 | 一种综合利用五味子的方法 |
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