JPH01172448A - フイルム用ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はフィルム用ポリエステル組成物に関し、更に詳
しくは表面欠点の少ない、ないしは無いポリエステルフ
ィルムを高能率で製造することができるフィルム用ポリ
エステル組成物に関する。

〈従来技術〉 ポリエチレンテレフタレートで代表されるポリエステル
は、優れた物理的、化学的性質を有することから、磁気
テープ用途、電絶、コンデンサー用途、写真用途、包装
用途などのフィルム分野に広く使用されている。

ポリエステルフィルムは、通常、押出機により溶融押出
したシート状ポリエステルを回転冷却ドラム等の冷却体
表面で急冷した後、縦・横方向に２軸延伸して製造され
る。このフィルム製造において、その生産性を高めて製
造コストを低減することは品質の向上とともに重要な課
題であり、そのためには回転冷却ドラムの周速を大きく
して、製膜速度を向上させることが効果的な方法である
。

しかし、この回転冷却ドラムの周速を高めて製膜速度を
向上させるにつれて、冷却ドラム表面へのシート状ポリ
エステルの密着性が低下し、均一なフィルムが得られず
、またシート状ポリエステルと回転冷却ドラムとの間に
空気を巻き込むことにより、フィルム表面に欠点を生ず
るようになる。

シート状ポリエステルを急冷する際、押出口金と回転冷
却ドラム表面との間にワイヤー状の電極を設けて未固化
のシート状物上面に静電荷を析出させ、該シート状物を
冷却体表面に密着させて均一なフィルムを得る静電キャ
スト法は公知である（特公昭３７−６１４２号公報等）
。しかし、この静電キャスト法においても、製膜速度を
高めるために回転冷却ドラムの周速を速くしていくと、
冷却ドラム表面に密着されたシート状物の表面上への単
位面積静電荷量が減少し、シート状物と回転冷却ドラム
との密着力が低下し、フィルム表面上に欠点が生ずるよ
うになる。このため、シート状物と回転冷却ドラムとの
密着力を高めるべく、押出口金と回転冷却ドラム表面と
の間に設置された電極への印加電圧を高め、シート状物
表面上への静電荷の析出量を多くする方法が講じられる
が、印加電圧を高め過ぎると、電極と冷却ドラム表面と
の間にアーク敢電が生じ、冷却体表面のシート状物が破
壊されるとともに、冷却体表面上に損傷を与えることに
なる。従って、電極に印加される電圧をある一定以上に
高めることは実質上不可能であり、従来の静電キャスト
法ではフィルムの製膜速度を向上させて均一なフィルム
を得るには限界がある。

かかる静電キャスト法の限界を克服し、製膜速度を向上
させて高能率で均一な表面欠点のないポリエステルフィ
ルムを１ｑる目的で、特公昭５３−／１０２３１号公報
にはアルカリ金属、アルカリ土類金属またはそれらの化
合物を含有せしめて溶融ポリマーの比抵抗をコントロー
ルし、ポリエステルフィルムを高能率で製造する方法が
提案されている。

この公報に具体的に例示しである比抵抗コントロール剤
は酸化マグネシウム、酸化カルシウム、塩化リチウム、
塩化ナトリウム、塩化カルシウム。

塩化ストロンチウム、水素化カルシウム、水素化ストロ
ンチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、リン酸カルシ
ウム、酢酸カルシウム、酢酸リヂウム、酢酸ストロンチ
ウム、酢酸バリウム。

安息香酸ストロンチウム、安息香酸バリウム、フタル酸
ナトリウム、フタル酸カルシウム、テレフタル酸カルシ
ウム及びプレフタル酸バリウムであり、これらの少くと
も１種をｏ、　ｏｏｓ〜１重間％含有せしめて溶融ポリ
マーの比抵抗を２Ｘ１０７〜５×１０８Ω・Ｃ１１Ｉに
コントロールし、ポリエステルシート状物と回転冷却ド
ラムとの密着性を向上させるものである。しかしながら
、上記の具体的化合物を用いたポリマーにも限界があり
、これを用いてポリエステルフィルムを製造する際の能
率をさらに上げることができない。

また、特公昭６１−４０５３８Ｍ公報には熱可塑性ポリ
エステル中に該ポリニスデル１００　ｆｉｆｉ部当り、
無機微粉末を０，０１〜２重母部重量にエヂレングリコ
ール可溶性のアルカリ金属化合物を金属換算にして０．
０００１〜０．００２５重量部含有させることを特徴と
するポリエステルフィルムの製造方法が提案されている
。この方法では無機微粒子の添加が必須であり、仮にこ
の無機微粉末を添加しないでポリエステルフィルムの製
造の能率を一ヒげようとしても満足する結果は得られな
い。また、この方法にも限界があり、ポリエステルフィ
ルム製造の能率を更に上げようとする場合には満足する
結果を得ることはできない。

また、特開昭５９−６２６２６号公報には直接重合法で
ポリエステルを製造するに際し、エステル化率が所定の
値に達した後にカルシウム化合物をカルシウム原子とし
て生成ポリエステルに対し５０〜４００ｐｐｍ　、リン
化合物をリン原子とカルシウム原子の比が１．２≦Ｃａ
／Ｐ≦３．０．ナトリウム及びカリウム化合物より選ば
れた少くとも１種のアルカリ金属化合物をアルカリ金属
原子として３．０〜２０ｐｐｍ添加することを特徴とす
るポリエステルの製造法が提案されている。

同様に、特開昭５９−６２６２７号公報には直接重合法
でポリエステルを製造するに際し、エステル化率が所定
の値に達した後にマグネシウム化合物をマグネシウム原
子として生成ポリエステルに対し３０〜４００ｐｐｍ、
リン化合物をリン原子とマグネシウム原子の比が１．２
≦Ｈａ／Ｐ≦２０．ナトリウム及びカリウム化合物より
選ばれた少くとも１種のアルカリ金属化合物をアルカリ
金属原子として３．０〜５０ｐｐｍ添加することを特徴
とするポリエステルの製造法が提案されている。

しかしながら、本発明者の研究結果によれば、エステル
交換法でポリエステルを製造する場合には、かかる多量
のカルシウム化合物またはマグネシウム化合物とリン化
合物、アルカリ金属化合物とを、生成ポリエステルに添
加すると、副生ずる異物量が多くなり、製品フィルムの
品質が低下することが明らかとなった。

ところで、特開昭６０−３４８２６号公報にも記載しで
あるように従来の静電キ（Ｉスト法の上限は冷却ドラム
の周速で４０〜５０ｍ／分と言われていた。そして、こ
れ以上の周速を１ｑるためには、特開昭６２−１５２７
１５号公報に記載しであるように、■　静電荷を印加す
る電極をピン状電極にしたり、口金にしたり、キｔ’ス
テインクドラムなどの冷却体にしたりダブル電極にした
りする方法。

■　静電荷を印加する雰囲気を特定のガス気流下で行な
う方法や加圧下にて行なう方法。

■　静電キャスト法とエアーナイフ法を併用する、ある
いは小径押出ロールと併用する、あるいはエアー吸引法
と併用する方法。

■　静電印加をかける冷却体表面をサンドブラストのよ
うな表面粗面ロールにして用いる方法。

などの方法が提案されている。

ざらには、特開昭６１−２５５号公報に記載しであるよ
うに直接重合法で得られたポリエステルにＨ（Ｉｔを１
５０ｐｐｍ、　２ｎを１５ｐｐｍ　、　Ｋを１５ｐｐｍ
、　ｐを１５１ｐｐｍもの多聞存在させて最大キャステ
ィング速度を７２　ｍ／分まで上げうる例もあるが、前
述したように、エステル交換法でこのような多量の金属
をポリエステル中に存在させると、副生異物が発生し、
かつ生成ポリエステルの熱安定性も低下する。

〈発明の目的〉 本発明者はポリエステルフィルムを更に高能率で得る方
法について鋭意検討した結果、静電印加冷却法における
ポリエステルの成膜において、用いるポリエステルを特
定の化合物で改質すると、溶融押出したシート状物と回
転冷却ドラム表面との密着性をより一層向上せしめ得る
ことを見出し、本発明に到達した。

本発明の目的は、シート状物と回転冷却ドラム表面との
密着性を向上せしめ、更に表面欠点の少ない、ないし無
いポリエステルフィルムを高能率で製造し得るポリエス
テル組成物を提供することにある。

〈発明の構成・効果〉 本発明の目的は、本発明によれば、エステル交換法で製
造された熱可塑性ポリエステル中に、ポリエステル１０
０重四部当り、カリウム元素が０．００２０−０．００
７２重量部となる割合でカリウム化合物を含有し、かつ
２８５℃におけるポリマー体積抵抗率が７Ｘ１０６〜４
Ｘ１０７Ω・ｃｍであることを特徴とする異物の量が少
なくかつ高速成膜性を有するフィルム用ポリエステル組
成物によって達成される。

本発明における熱可塑性ポリエステルとしては、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン−２゜６−ナフタ
レート、エチレンテレフタレートを主たる繰返し単位と
するコポリエステル及びエチレン−２，６−ナフタレー
トを主たる繰返し単位とするコポリエステルが特に好ま
しい。該コポリエステルの共重合成分としてはイソフタ
ル酸、アジピン酸等の如き芳香族ジカルボン酸や脂肪族
ジカルボン酸、オキシ安息香酸の如きオキシカルボン酸
。

トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、
１．４−シクロへキリンジメタツール等の如き脂肪族ジ
ヒドロキシ化合物、ポリエチレングリコール、ポリブチ
レングリコール等の如きポリオキシアルキレングリコー
ルなどが例示できる。熱可塑性ポリ−エステルには安定
剤９着色剤等の添加剤を配合してもよく、また滑り性向
上のために無機微粒子を配合あるいは含有させてもよい
。

このような熱可塑性ポリエステルは、エステル交換法に
よって製造される。例えば、テレフタル酸の低級アルキ
ルエステルとエチレングリコールとをエステル交換反応
せしめて単量体または初期重合体を形成し、次にこれを
その融点以上の温度で真空下または不活性ガス流通下に
おいて攪拌を加えながら固有粘度が０．４５〜０．７５
程度になるまで重縮合反応を行なう。その際、触媒等の
添加剤は必要に応じて任意に使用することができる。

本発明においてカリウム化合物としては、例えば水酸化
カリウム、酢酸カリウム、プロピオン酸カリウム、醋酸
カリウム、安息香酸カリウム、炭酸カリウム、硫酸カリ
ウム、硝酸カリウムなどが挙げられる。これらのカリウ
ム化合物の１種または２種以上を用いることができる。

これらのカリウム化合物は、ポリエステル製造中、良好
な分散状態を保ち、粗大粒子を生成しないあるいは粗大
粒子の生成が少ないことが望ましい。かかる観点からは
、水酸化カリウム、酢酸カリウム、安息香酸カリウムが
特に好ましい。

また本発明において、カリウム化合物、例えば酢酸カリ
ウム、水酸化カリウム等をポリエステル中に含有させる
方法としては、ポリエステル製造中に、カリウム化合物
を固体のまま添加する方法や、カリウム化合物をグリコ
ール特にエチレングリコールに分散させた状態で添加す
る方法を用いることができる。また、カリウム化合物を
受註の水に溶解させた状態で添加する方法でもよい。カ
リウム化合物を添加する時期は、ポリエステル製造中で
あれば何時でもよいが、好ましくはエステル交換反応が
実質的に完了した時点がら重縮合反応が進行し固有粘度
が０．２を越えない間に添加するのがよい。カリウム化
合物の添加は１回で行なってもよいし、２回以上に分け
て行なってもよい。

また高濃度のカリウム化合物を含有するポリエステルを
別途製造しておき、ポリエステルフィルムを製造する際
の溶融押出しの段階でこれとカリウム化合物を含有しな
いか、低濃度で含有するポリエステルとを溶融混合し、
カリウム含有量を所定回に調整することもできる。この
マスターポリマー方式は好ましい方法である。

カリウム化合物の添加量は、ポリエステル１００千母部
当り、カリウム元素が０．００２０〜０．００７２重量
部となる割合であって２８５℃におけるポリマー体積抵
抗率が７Ｘ１０６〜４Ｘ１０７Ω・ｃｍとなる量であり
、好ましくはカリウム元素が０．００３１〜０．００６
８重量部となる割合であって２８５℃におけるポリマー
体積抵抗率が８Ｘ１０６〜１．８　ｘ１０７Ω−ｃｍと
なる量であり、特に好ましくはカリウム元素が０、００
３６〜０．００６２重量部となる割合であって２８５℃
におけるポリマー体積抵抗率が１Ｘ１０７〜１．７×１
０７０・ｃｍとなる間である。カリウム化合物は、伯の
アルカリ金属化合物と違って、かかる量添加してもポリ
マー中での分散性に優れ、粗大粒子を生成しないあるい
は粗大粒子の生成が少ない。しかも、カリウム化合物を
含有するポリエステル組成物は静電密着法によってフィ
ルムを製造すると、以外にもアーク放電がなく、高能率
でフィルムを製造することができる。

本発明においては、かくして１ワられたカリウム化合物
含有熱可塑性ポリエステル組成物をシート状に溶融押出
し、シート状物に静電荷を析出させて、回転冷却ドラム
表面に密着させ、急冷して未延伸のポリエステルフィル
ムとする。溶融押出し条件、静電荷析出手段、冷却手段
等は従来から蓄積された条件２手段を採用することがで
きる。例えば静電荷析出手段として特公昭３７−６１４
２号公報等に記載されている方法を採用することができ
る。

本発明で用いる熱可塑性ポリエステルは静電荷析出が極
めて容易であり、本発明によれば従来の条件に比してよ
り緩和された条件でシート状物に静電荷を析出させるこ
とができ、また製膜速度を高めても静電荷を十分に析出
させることができる。

かくして得られた未延伸フィルムは少くとも一軸方向に
延伸することができるが、この延伸は従来から蓄積され
た条件２手段で行なうことができる。例えば、未延伸フ
ィルムを１ｇ〜（丁ｇ＋７０）　’Ｃ［ここで、丁ｑは
ポリエステルのガラス転移温度である］の温度（Ｔ１）
で−軸方向に延伸し、次いで■１〜（Ｔ＋＋４０）’Ｃ
の温度で上記延伸方向と直角方向に延伸し、必要であれ
ば熱固定処理を行なうことで二軸配向ポリエステルを得
ることかできる。

延伸倍率は所望のフィルム特性にもよるが、面積倍率で
４倍以上、更には６倍以上、特に８倍以上が好ましい。

熱固定は１７０〜２３０℃で、１〜１２０秒行なうこと
が好ましい。

本発明のポリニスデル組成物を用いれば、表面欠点の改
善されたフィルムをより一層の高速で安定して製造する
ことができる。

〈実施例〉 以下、実施例を挙げて本発明を更に説明する。

尚、例中の「部」は重量部を意味し、またポリニスデル
の固有粘度、静電キャスト性、ポリマー体積抵抗率、フ
ィルムの表面欠点等の測定、評価は下記の方法で行なっ
た。

１、　固有粘度 ０−クロロフェノールを溶媒として３５℃にて測定した
。

２、　静電キャスト性 ポリマーをシート状に溶融押出しする口金部において押
出したシートの上部に設置した電極によりキャスティン
グドラムとの間に７０００Ｖの電圧を印加してキャステ
ィングする際、安定に製膜できる最大のキャスティング
ドラムの速度により、次のようにランク付けして評価し
た。

ランク−Ａ：キャスティングドラムの速度６０　ｍ７分
以上で安定に製膜できる。

ランク−Ｂ：キャスティングドラムの速度５５〜６０ｍ
／分で安定に製膜できる。

ランク−Ｃ：キャスティングドラムの速度５５　ｍ７分
以上で安定に製膜できない。

３、ポリマー体積抵抗率 第１図に示す装置を用い、測定しようとするポリマー（
１）中に一対の電極（２）を挿入した容器（３）を加熱
体（４）中に浸し、ポリマーを温度２８５℃に加熱溶融
し、この温度に保った。ポリマー中に挿入した電極（２
）に外部より接続した直流電源（５）から所定の電圧を
印加した。この時の電流計（６）と電圧計（７）の指示
値及び電極面積、電極間距離より計詐により、体積抵抗
率を求めた。

４、　フィルム表面欠点 熱可塑性ポリエステルを２９０℃で押出し、静電キャス
ト法によって冷却ドラム表面で冷却した後、縦方向に３
．６倍、横方向に３．９倍の延伸を行なって、暑さ１５
μのフィルムを製造した。

このフィルムを位相顕微鏡を用いて観察し、画像解析装
置ルーゼックス５００　　（日本レギュレーター製）で
顕微鏡像内の最大長が１０μＩ１１以上の粒子数をカウ
ントした。

実施例１ テレフタル酸ジメチル１００部とエチレングリコール７
０部の混合物に酢酸マンガン・４水塩０．０３８部を添
加し、１５０℃から２４０℃に徐々に昇温しながらエス
テル交換反応を行なった。）９られた反応物にリン酸ト
リメチル０．０２５部を添加し、１５分間反応させてか
ら三酸化アンデモ２０．０４５部を添加し、更に５分間
反応させてから酢酸カリウム０．１３８部をエチレング
リコール１．５部に溶解させた状態で添加した。続いて
２９０℃まで昇温し、０．２　ｍｍＨｇ以下の高真空下
にて重縮合反応を行なって固有粘度０．６０のポリエチ
レンテレフタレート（＾）を（ｑた。

一方、テレフタル酸ジメチル１００部とエチレングリコ
ール７０部の混合物に酢酸マンガン・４水塩０．０３８
部を添加し、１５０’Ｃから２４０℃に徐々に昇温しな
がらエステル交換反応を行なった。得られた反応物にリ
ン酸トリメチル０１０２５部を添加し、１５分間反応さ
せてから三酸化アンチモン０．０４５部を添加し、更に
１０分間反応させてから平均粒径１６０μｍの炭酸カル
シウム１．０部を５部のエチレングリコールと混合して
添加した。続いて２９０’Ｃまで昇温し、０．２　ｍｍ
１ｌ（１以下の高真空下にて重縮合反応を行なって固有
粘度０．６０のポリエチレンテレフタレート（８）を得
た。

また、テレフタル酸ジメチル１００部とエチレングリコ
ール７０部の混合物に酢酸マンガン・４水塩０．０３８
部を添加し、１５０℃から２５０″Ｃに徐々に昇温しな
がらエステル交換反応を行なった。得られた反応物にリ
ン酸トリメチル０．０２５部を添加し、１５分間反応さ
ヒてから三酸化アンチモン０．０４５部を添加した。続
いて２９０℃まで昇温し、０．２　ｍｍｆ１ｇｍｍＨｇ
以下下にて重縮合反応を行なって固有粘度０．６０のポ
リエチレンテレフタレート（Ｃ）を１ｑだ。

かくして得られたポリエチレンテレフタレート（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）を、混合後のポリエチレンテレフタレ
ート（Ｄ）中のカリウム元素の含有量がポリマーｉｏｏ
重ω部当り０．００３７重量部、平均粒径１．０μｍの
炭酸カルシウムの含有量がポリマー１００　ｉ置部当り
０．１重量部となるように混合した。このポリマー（Ｄ
）の２８５℃における体積抵抗率は２．０×１０７　Ω
・ｃｍであった。

このポリマーを用いてポリエステルフィルムをＴ４ａし
た際の静電キャスト性、フィルムの表面欠点は後掲の第
１表に示すとおりである。

比較例１ 実施例１においてポリエチレンテレフタレート（Ａ）を
製造する際に酢酸カリウム０．１３８部を酢酸ナトリウ
ム・３水塩０．１９１部に変更する以外は実施例１と全
く同様にして固有粘度０．６０のポリエチレンテレフタ
レート（Ｅ）を得た。

実施例１で得たポリエチレンテレフタレート（８）及び
ポリエチレンテレフタレート（ｃ）と上記ポリエチレン
テレフタレート（Ｅ）とを混合後のポリエチレンテレフ
タレート（Ｆ）中のナトリウム元素の含有量がポリマー
１００重量部当り０．００３０重量部、平均粒径１．０
μｍの炭酸カルシウムの含有量がポリマー１００重量部
当り０．１重量部となるように混合した。このポリマー
（［）の２８５℃における体積抵抗率は９．０Ｘ１０７
Ω−ｃｍであった。

このポリマーを用いてポリエステルフィルムを製造した
際の静電キャスト性、フィルムの表面欠点は後掲の第１
表に示すとおりである。

比較例２ 実施例１においてポリエチレンテレフタレート（Ａ）を
製造する際に酢酸カリウム０．１３８部を酢酸カルシウ
ム・１水塩０．２４８部に変更し、該酢酸カルシウム・
１水塩をエチレングリコールのスラリー状態で添加する
以外は実施例１と全く同様にして固有粘１９０．６０の
ポリエチレンテレフタレート（Ｇ）を得た。

実施例１で（ｑだポリエチレンテレフタレート（Ｂ）及
びポリエチレンテレフタレート（Ｃ）と上記ポリエチレ
ンテレフタレート（Ｇ）とを、混合後のポリエチレンテ
レフタレート（１中にカルシウム元素の含有量がポリマ
ー１００重石部当り０．００３８重量部、平均粒径１．
０μｍの炭酸カルシウム含有量がポリマー１００重量部
当り０．１重量部となるように混合した。このポリマー
（旧の２８５°Ｃにおける体積抵抗率は３．５Ｘ１０７
Ω・ｃｍであった。

このポリマーを用いてポリ１ステルフイルムを製造した
際の静電キ％ｚスト性、フィルムの表面欠点は後掲の第
１表に示すとおりである。

実施例２ テレフタル酸ジメチル１００部とニブレンゲリコール７
０部の混合物に酢酸マンガン・４水塩０．０３８部と酢
酸カリウム０．０１８部を添加し、１５０℃から２４０
℃に徐々に昇温しながらエステル交換反応を行なった。

得られた反応物にリン酸トリメチル０．０２５部を添加
し、１５分間反応させてから三酸化アンデーピン０．０
４５部を添加し、更に５分間反応させてから平均粒径０
．８μｍのカオリ大イト０．０８部を添加した。続いて
２９０℃まで！４温し、０．２　ｍｍ１１ｇ以下の高真
空下にて重縮合反応を行なって固有粘［０，６０のポリ
エチレンテレフタレートを得た。このポリマーの２８５
℃における体積抵抗率は８．０×１０６　Ω・ｃｍであ
った。

このポリマーを用いてポリエステルフィルムを製造した
際の静電キャスト性、フィルムの表面欠点は後掲の第１
表に示すとおりである。

比較例３ 実施例２において酢酸カリウム０．０１８部を酢酸ナト
リウム・３水塩０．０２１３部に変更する以外は実施例
２と全く同様にして固有粘度０．６０のポリエチレンテ
レフタレートを得た。このポリマーの２８５℃における
体積抵抗率は８．０Ｘ１０７Ω・ｃｍであった。

このポリマーを用いてポリエステルフィルムを製造した
際の静電キャスト性、フィルムの表面欠点は後掲の第１
表に示すとおりである。

実施例３ テレフタル酸ジメチル１００部とエチレングリコール７
０部の混合物に酢酸マンガン・４水塩０．０３８部を添
加し、１５０℃から２４０℃に徐々に昇温しながらエス
テル交換反応を行なった。ｊｑられた反応物にリン酸ト
リメデル０．０２５部を添加し、１５分間反応させてか
ら三酸化アンチモン０．０４５部を添加し、更に５分間
反応させてから水酸化カリウム０．００８重量部をエチ
レングリコール１．０部に溶解させた状態で添加した。

更に平均粒径０．３μｍの酸化チタン０．０５部をエチ
レングリコール０．５部でスラリー化したものを添加し
、続いて２９０℃まで胃温し、０．２　ｍｍｔ１ｇ以下
の高真空下にて重縮合反応を行なって固有粘度０．６０
のポリニ［チレンテレフタレートを得た。このポリマー
の２８５℃における体積抵抗率は１．Ｉ　Ｘ１０７Ω・
ｃｍであった。

このポリマーを用いてポリエチレンテレフタレートフィ
ルムを製造した際の静電キャスト性、フィルムの表面欠
点は後掲第１表に示すとおりである。

比較例４ 実施例３において水酸化カリウムｏ、ｏｏａ重量部を酢
酸ナトリウム・３水塩０．０５５重量部に変更する以外
は実施例３と全く同様にして固有粘度０．６０のポリエ
チレンテレフタレートを得た。このポリマーの２８５℃
における体積抵抗率は７．０ｘ１０７ΩΦｃｍであった
。

このポリマーを用いてポリエチレンテレフタレートフィ
ルムを製造した際の静電キャスト性、フィルムの表面欠
点は後掲第１表に示すとおりである。このフィルムは黄
色に着色しており、熱安定性が不十分であった。

比較例５ 実施例３において水酸化カリウム０．００８重量部を０
．０２９重量部に変更する以外は実施例３と全く同様に
して固有粘度０．６０のポリエチレンテレフタレートを
得た。このポリマーの２８５℃における体積抵抗率は７
．０Ｘ１０６Ω・ｃｍであった。

このポリマーを用いてポリエチレンテレフタレートフィ
ルムを製造した際の静電キャスト性、フィルムの表面欠
点は後掲第１表に示すとおりである。このフィルムは黄
色に着色しており、熱安定性が不十分であった。

比較例６ 実施例３において水酸化カリウム０．００８重量部を酢
酸マグネシウム・４水塩０．０２８重吊部に変更し、平
均粒径０．３μｍの酸化チタン０．０５部を添加しない
こと以外は実施例３と全く同様にして固有粘度０．６２
のポリエチレンテレフタレートを得た。

このポリマーの２８５℃における体積抵抗率は２．５×
１０７　Ω・ｃｍであった。

このポリマーを用いてポリエチレンテレフタレートフィ
ルムを製造した際の静電キレスト性、フィルムの表面欠
点は後掲第１表に示すとおりである。

比較例７ 実施例３において水酸化カリウム０．００８重聞都合酢
酸バリウム０．００５６重量部に変更する以外は実施例
３と全く同様にして固有粘度０．６０のポリエチレンテ
レフタレートを得た。このポリマーの２８５℃における
体積抵抗率は３．０Ｘ１０８Ω・ｃｍであった。

このポリマーを用いてポリエステルフィルムを製造した
際の静電キレスト性、フィルムの表面欠点は後掲の第１
表に示すとおりである。

比較例８ 実施例３において水酸化カリウム０．００８重量部を酢
酸バリウム０．０２０重量部に変更し、平均粒径０．３
μｍの酸化チタン０．０５部を添加しない以外は実施例
３と全く同様にして固有粘度０．６１のポリエチレンテ
レフタレートを得た。このポリマーの２８５℃における
体積抵抗率は７．０Ｘ１０７Ω・ｃｍであった。

このポリマーを用いてポリエステルフィルムを製造した
際の静電キャスト性、フィルムの表面欠点は後掲第１表
に示すとおりである。

比較例９ 実施例３において水酸化カリウムｏ、　ｏｏａ重聞重含
部酸リチウム０．０３３重量部に変更する以外は実施例
３と全く同様にして固有粘度０．６１のポリエチレンテ
レフタレートを得た。このポリマーの２８５℃における
体積抵抗率は１．２　Ｘ１０８Ω・ｃｍであった。

このポリマーを用いてポリエステルフィルムを製造した
際の静電キレスト性、フィルムの表面欠点は後掲の第１
表に示すとおりである。

実施例４ ２．６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル１００部と■
ヂレングリコール５０部の混合物に酢酸マンガン・４水
塩０．０１８部を添加し、１５０℃から２４０℃に徐々
に昇温しながらエステル交換反応を行なった。エステル
交換反応終了後リン酸トリメチル０．０１３部を添加し
、５分後に酢酸カリウム０．００９７部を添加した。更
に５分後に酢酸チタンｏ、ｏｏａ重量部を添加してから
反応生成物を２９０　’Ｃまで昇温し、０．２１１１ｍ
ＨＯ以下の高真空下で重縮合反応を行ない固有粘度０．
５０のポリエチレン−２，６−ナフタレートを得た。こ
のポリマーの２８５℃における体積抵抗率は１．３Ｘ１
０７Ω・ｃｍであった。

このポリマーを用いてポリエステルフィルムを製造した
際の静電キャスト性、フィルムの表面欠点は後掲第１表
に示すとおりである。

比較例１０ 実施例４において酢酸カリウム０．００９７部を酢酸ナ
トリウム・３水塩０．０１８部に変更する以外は実施例
４と全く同様にして固有粘度０．５０のポリエチレン−
２，６−ナフタレートを得た。このポリマーの２８５℃
における体積抵抗率は１．０Ｘ１０８Ω・ｃｍであった
。

このポリマーを用いてポリエステルフィルムを製造した
際の静電キャスト性、フィルムの表面欠点は後掲第１表
に示すとおりである。

比較例１１ 実施例４において酢酸カリウム０．００９７部を０．０
００８部に変更する以外は実施例４と全く同様にして固
有粘度０．５０のポリエチレン−２，６−ナフタレート
を得た。このポリマーの２８５℃における体積抵抗率は
１．り　Ｘ１０９Ω・ｃｍであった。

このポリマーを用いてポリエステルフィルムを製造した
際の静電キ（／スト性、フィルムの表面欠点は後掲第１
表に示すとおりである２゜比較例１２ 実施例４において１Ｍカリウム０．００９７部を０、１
２２部に変更する以外は実施例４と全く同様にして固有
粘度０．４５のポリエチレン−２，６−ナフタレートを
得た。このポリマーの２８５°Ｃにお番）る体積抵抗率
は１．ＯＸ１０７Ω・ｃｍであった。

このポリマーを用いてポリニスデルフィルムを製造した
際の静電キャスト性、フィルムの表面欠点は後掲第１表
に示すとおりである。

実施例５ 実施例３において水酸化カリウム０．００８車量部を安
息香酸カリウム０．０２５重量部に変更する以外は実施
例３と全く同様にして固有粘度０．６０のポリエチレン
テレフタレートを得た。このポリマーの２８５℃におＣ
ノる体積抵抗率は１．０Ｘ１０７Ω・ｃｍであった。

このポリマーを用いてポリエステルフィルムを製造した
際の静電キセスト性、フィルムの表面欠点は後掲の第１
表に示すとおりである。

実施例６ 実施例２において酢酸カリウム０．０１８部を炭酸カリ
ウム０．００２重母重量び酢酸カリウム０．００４３重
量部に変更する以外は実施例２と全く同様にして固有粘
度０．６１のポリエチレンテレフタレートを得た。この
ポリマーの２８５°Ｃにおける体積抵抗率は２．０Ｘ１
０７　Ω−ｃｍであった。

このポリマーを用いてポリエステルフィルムを製造した
際の静電キャスト性、フィルムの表面欠点は後掲の第１
表に示すとおりである。

比較例１３ 実施例５において安息香酸カリウＡ０．０２５重量部を
０．００４２重量部に変更する以外は実施例５と全く同
様にして固有粘度０．６０のポリエチレンテレフタレー
トを得た。このポリマーの２８５°Ｃにおける体積抵抗
率は３．０Ｘ１０８Ω・ｃｍであった。

このポリマーを用いてポリエステルフィルムを装造した
際の静電キャスト性、フィルムの表面欠点は後掲の第１
表に示づとおりである。

比較例１４ 実施例５において安息香酸カリウム０．０２５重量部を
０．２２５重罪部に変更する以外は実施例５と全く同様
にして固有粘度０．６０のポリエチレンテレフタレート
を得た。このポリマーの２８５°Ｃにおける体積抵抗率
はｅ、ｏｘｉｏ［ｉΩ・ｃｍであった。

このポリマーを用いてポリ１ステルフイルムを製造した
際の静電キャスト性、フィルムの表面欠点は後掲の第１
表に示すとおりである。

比較例１５ テレフタル酸ジメチル１００部とエチレングリコール７
０部の混合物に酢酸マンガン・４水塩０．０３８部を添
加し、１５０℃から２４０℃に徐々に４温しながらエス
テル交換反応を行なった。得られた反応物にリン酸トリ
メチル０．０２５部を添加し、１５分間反応させてから
三酸化アンチモン０．０４５部を添加し、更に５分間反
応ざＵてから酢酸カルシウム・１水塩０．１６５部を添
加し、更に５介接リン酸トリメデル０．０２７部を添加
し、更に１０分後節酸カリウム０．００１部を添加した
。続いて２９０℃まで界温し、０．２　ｍｍｔ１ｇ以下
の高真空下にて重縮合反応を行なって固有粘度０．６０
のポリエチレンテレフタレートを得た。このポリマーの
２８５°Ｃにおける体積抵抗率は８．０Ｘ１０６　Ω・
ｃｍであった。

このポリマーを用いてポリエステルフィルムを製造した
際の静電キャスト性、フィルムの表面欠点は後掲の第１
表に示すとおりである。

比較例１６ 比較例１５において酢酸カルシウム・１水塩０、１６５
部を酢酸マグネシウム・４水塩０．３３５部に変更し、
リン酸トリメチル０．０２７部を添加しない以外は比較
例１５と全く同様にして固有粘度０．６０のポリエチレ
ンテレフタレー　トを１９だ。このポリマーの２８５°
Ｃにおける体積抵抗率は７．０Ｘ１０６Ω・ｃ＋ｎであ
った。

このポリマーを用いてポリエステルフィルムを製造した
際の静電キャスト性、フィルムの表面欠点は後掲の第１
表に示すとおりである。

【図面の簡単な説明】

第１図はポリマー体積抵抗率を測定する装置の概略図で
ある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　エステル交換法で製造された熱可塑性ポリエステル中
   に、ポリエステル１００重量部当り、カリウム元素が０
   ．００２０〜０．００７２重量部となる割合でカリウム
   化合物を含有し、かつ２８５℃におけるポリマー体積抵
   抗率が７×１０＾６〜４×１０＾７Ω・ｃｍであること
   を特徴とする異物の量が少なくかつ高速成膜性を有する
   フィルム用ポリエステル組成物。