JPS6143173B2 - - Google Patents
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- JPS6143173B2 JPS6143173B2 JP56069132A JP6913281A JPS6143173B2 JP S6143173 B2 JPS6143173 B2 JP S6143173B2 JP 56069132 A JP56069132 A JP 56069132A JP 6913281 A JP6913281 A JP 6913281A JP S6143173 B2 JPS6143173 B2 JP S6143173B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester
- film
- added
- specific resistance
- salts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は優れた厚み精度を有するポリエステル
フイルムの製造法に関するものである。 更に詳しくは原料ポリエステルの導電性を改質
することによつて厚み精度の向上を計るものであ
る。 ポリエステル、とりわけポリエチレンテレフタ
レートの二軸配向フイルムは機械的特性、電気的
特性、耐薬品性、寸法安定性等の点で優れている
ことから、磁気テープ用、コンデンサー用、包装
用、製版用、電絶用、写真フイルム用等多くの分
野で基材として用いられている。 ところで、近年フイルム品質に対する要求特性
はますます厳しくなり、特にフイルムの長期的な
うねりを減少させること、即ち厚み精度を向上さ
せることが必要欠くべからざる条件となつてき
た。 このためには、例えば特公昭37−6142号公報記
載のように押出口金から溶融押出したシート状物
を回転冷却ドラムで急冷する際、該シート状物の
表面に静電荷を与え該シート状物を冷却面に密着
させいわゆる静電印加冷却法が知られている。 しかしながらこの静電印加冷却法において生産
性を高める目的で回転冷却ドラムの速度を速める
とシート状物と冷却ドラムとの間の密着力が減少
し、いわゆる束縛気泡が生じるようになるが、こ
れは製品に要求される品質特性としては許容され
ないものである。 この束縛気泡は一般に原料ポリエステルの溶融
時の比抵抗が高いほど、例えば後述する方法によ
つて測定した値が５×108Ω−cm以上になつた
時、発生し易く高品質のフイルムを効率良く得る
ことが困難となる。 かかる欠点を改良する方法の一つとして例えば
特開昭51−70269号公報記載のようにポリエステ
ル製造時金属化合物を添加、含有せしめて溶融時
の比抵抗を減少させる方法が知られている。 しかしながら、本発明者らの知る所によれば、
かかる方法を用いて溶融時の比抵抗を減じようと
した場合、その効果を確実ならしめるためにはポ
リエステル製造時かなり多量の金属化合物の添加
を必要とするが、その場合長時間高温にさらされ
るため、しばしば副生物であるジエチレングリコ
ール結合の生成が促進され熱安定性も劣るように
なる。 またかかる金属化合物は往々にしてポリエステ
ル製造時長時間の間にその一部又は全部がポリエ
ステルオリゴマーの金属塩あるいは他の形の金属
塩となつて沈殿しポリエステルに不溶の微粒子を
与えることがある。 このポリエステルに対し不溶な微粒子が生成す
るとフイルムの透明性、表面粗度及び滑り性等に
変化を来たし所望のフイルムが得られないことが
ある。 ところで、ポリエステルフイルムの用途によつ
てはその透明性や滑り性をある特定範囲に維持す
るためポリエステル製造段階でこれらの金属化合
物を添加することを避けなければならない場合が
しばしばあるが、この場合該ポリエステルの溶融
時の比抵抗が高いと静電印加冷却法を効果的に採
用することができなくなつてしまう。 本発明者らは上記実情に鑑み、溶融時の比抵抗
が高くそのままでは静電印加冷却法が効果的に適
用できないポリエステルを改質すべく鋭意検討を
行つた結果、該ポリエステルに特定の金属化合物
を特定量添加することにより耐熱性、透明性及び
色調を損うことなく静電印加冷却法を用いて好ま
しい程度にまでフイルムの厚み精度を向上させる
ことができることを見い出し本発明に到達した。 即ち、本発明は、下記に示す方法により測定し
た溶融時の比抵抗が５×108Ω−cm以上であるポ
リエステルを原料として静電印加冷却法を用いて
ポリエステルフイルムを製造するに際し、溶融押
出工程以前の工程で該ポリエステルに対し融点が
70〜290℃の脂肪族モノカルボン酸又はジカルボ
ン酸の金属塩を0.01〜１重量％添加することを特
徴とするポリエステルフイルムの製造法に存す
る。 （ポリエステルの溶融時の比抵抗の測定：ブリテ
イツシ ジアーナル オブ アプライド フイ
ジツクス（Brit.J.Appl.Phys.）第17巻、第
1149〜1154頁（1966年）に記載してある方法。
但し、この場合ポリマー組成物の溶融時の温度
は290℃とし、直流3000Vを印加した直後の値
を溶融時の比抵抗とする。） 以下本発明について更に詳細に説明する。 本発明でいうポリエステルフイルムとはエチレ
ンテレフタレート単位を80モル％以上含むポリエ
ステルから製造されたフイルムを指すが、この原
料となるポリエステルは如何なる方法で製造され
たポリエステルでも良い。例えばテレフタル酸も
しくはその低級アルキルエステルを主成分とする
二塩基酸とエチレングリコールを主成分とするグ
リコールとをエステル化もしくはエステル交換反
応せしめた後重縮合反応を行うことにより得られ
るものである。 この場合、触媒の種類や量、助剤として加える
例えばリン化合物の種類や量等により得られるポ
リエステルの溶融時の比抵抗は広範囲に変化する
が、この中で特に溶融時の比抵抗が５×108Ω−
cm以上と高くそのままでは静電印加冷却法が効果
的に適用できないポリエステルを原料としてポリ
エステルフイルムを製造する場合本発明の効果が
発揮できる。 本発明の骨子はかかる溶融時の比抵抗の高いポ
リエステルに溶融押出工程前特定の金属化合物を
特定量添加し溶融時の比抵抗を感じることにある
が、この場合添加する金属化合物としては融点が
70〜290℃の脂肪族モノカルボン酸又はジカルボ
ン酸の金属塩である必要がある。 具体的には炭素数４〜30程度の脂肪族モノカル
ボン酸あるいはジカルボン酸の金属塩、就中リチ
ウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウ
ム塩、マンガン塩、亜鉛塩、カルシウム塩及びア
ルミニウム塩等から選ばれた化合物の一種以上を
挙げることができる。とりわけマグネシウム塩、
マンガン塩、亜鉛塩及びカルシウム塩の場合に本
発明の効果が有効に発揮される。これらの金属化
合物は一般にポリエステルとの馴じみが良く、得
られたフイルムの透明性や熱安定性を悪化させる
ことが少い。 なお、本発明で用いるこれらの金属化合物は融
点が70〜290℃でなければならない。 何故なら融点が70℃に満たない場合は、溶融押
出工程で短時間とはいえ高温にさらされるので分
解あるいは劣化を起し易くフイルムに悪影響を与
えるからである。またフイルムが相互に密着し易
くなり取扱い作業性が悪くなる。 一方、金属化合物の融点が290℃を越えるよう
になると溶融押出工程で全く溶融しないかあるい
は充分に溶融しないためポリエステルの電気伝導
性を良くするという本来の目的が充分には達成さ
れない。 即ち、本発明者らの知る所によればポリエステ
ルの溶融時の比抵抗を減少させ溶融シート状物と
冷却体との間の密着力を向上させるには、単にポ
リエステルに金属化合物を添加含有せしめるだけ
では不充分で溶融シート状物に成型する際かかる
金属化合物は溶融状態となりポリマー中で自由に
運動できることが好ましい。 これらの要件を満たした本発明に用いることの
できる金属化合物の例としては、パルミチン酸マ
グネシウム、パルミチン酸マンガン、パルミチン
酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン
酸亜鉛、オレイン酸カリウム、オレイン酸ナトリ
ウム、オレイン酸マグネシウム、オレイン酸亜
鉛、セバシン酸マグネシウム、セバシン酸マンガ
ン等を挙げることができるが、もちろんこれらに
限定されるものではない。 また、これら金属化合物の添加量は添加物の種
類によつて異なるが、ポリエステルに対し0.01〜
１重量％、好ましくは0.05〜0.5重量％が好適で
ある。添加量が0.01重量％未満になると目的とす
る溶融時のポリマーの比抵抗の低下が達成され難
く、また添加量が１重量％を越えるようになると
往々にして熱安定性が悪化し分解もしくは劣化の
ためにフイルム中に気泡を生じたり縦すじを発生
したりするようになるし、また透明性や色調を損
うようになる。 本発明においてはこれら金属化合物は溶融押出
工程前に、重合反応が終了したポリエステルと混
合する必要がある。通常ポリエステルチツプを乾
燥する前あるいは乾燥工程中にこれら金属化合物
の粉末がなるべく均一になるように添加するのが
良い。 以上詳述した如く本発明は溶融時の比抵抗が高
いためそのままでは静電印加冷却法が効果的に適
用できないポリエステルに特定の金属化合物を特
定量添加することにより耐熱性、透明性及び色調
を損うことなく静電印加冷却法を用いて好ましい
程度にまでフイルムの厚み精度を向上させること
ができることを見い出したものであつてその工業
的価値は大きい。 なお、本発明においては静電印加冷却法を用い
て無定形のシート状物を形成した後は通常の延伸
工程を利用することができる。 即ち縦、横に逐時二軸延伸あるいは同時二軸延
伸し160℃〜240℃で熱処理する等の方法（例えば
特公昭30−5639号公報の方法）を利用できる。 以下、実施例及び比較例に基いて本発明を更に
詳細に説明する。 なお、実施例及び比較例中「部」とあるは「重
量部」を示す。また用いた測定法を次に示す。 (1) ポリエステルフイルムの厚みむら フイルムの長手方向1000ｍ毎の10ケ所の各々
について幅方向10cm毎に10点、合計100点のフ
イルム厚みを測定する。 フイルム厚みの測定は安立電子製マイクロメ
ーターを用いて行い、該当する箇所の周辺のフ
イルムを10枚重ねて測定し１枚当りに換算す
る。 すべての測定値のうち最大値をXmax、最小
値をXmin、相加平均値をとするとき Ｘｍａｘ−Ｘｍｉｎ／〓 をフイルムの厚みむらとするが、この値は小さ
いほど良く特に0.13以下が好ましい。 (2) フイルムヘーズ ASTM Ｄ 1003−61の方法を従い、日本電
色製濁度計NDH−2A型を用いて測定した。 (3) フイルムの色調 フイルムの黄色味の指標であるｂ値を東京電
色製光電色差計（TC−5Dタイプ）を用いて測
定した。ｂ値が大きくなるほど黄色味が強くな
る。 (4) ジエチレングリコール量 ポリエステルフイルムをメタノール／水酸化
ナトリウム溶液で分解後含有されているジエチ
レングリコール量をガスクロマトグラフイで定
量し、エチレングリコールに対するモル％で示
した。ジエチレングリコール結合が多くなると
ポリマーの融点が低下し耐熱性も悪化するので
この量は少いほど良い。 実施例 １ 撹拌装置を有するエステル化反応槽にビス−β
−（ヒドロキシエチル）テレフタレートオリゴマ
ー100部を取り、テレフタル酸87部とエチレング
リコール42部とを加え大気圧下260℃でエステル
化反応を行なつた。４時間後エステル化反応率97
％のポリエステルオリゴマーが得られた。 次にこの反応混合物のうち106部（これからほ
ぼ100部のポリエステルが得られる。）を取り260
℃に保持したまま平均粒径1.3μのフツ化リチウ
ム0.10部及びリン酸0.02部を添加した。 次いで、三酸化アンチモン0.03部を適加し常法
に従つて重合した。即ち三酸化アンチモン添加後
100分で系内の温度を285℃、圧力を15mmHgに達
せしめ以後も徐々に圧力を減じ、最終的に0.3mm
Hgとした。４時間後反応を停止し極限粘度0.66
のポリエステルを得た。 このポリエステルの溶融時の比抵抗は1.4×109
Ω−cmであつた。 次に得られたチツプ状ポリエステル100部に対
しステアリン酸マグネシウムを0.05部加えブレン
ダーで均一に混合した後乾燥した。 このポリエステル組成物の溶融時の比抵抗を測
定した所1.2×108Ω−cmであつた。 次いでこのポリエステル組成物を290℃で押出
し機よりシート状に押出し静電印加冷却法を用い
て無定形シートとした。この時の静電印加の条件
は次の通りである。即ち、プラス電極として直径
0.1mmのタングステン線を用い、これを回転冷却
ドラムの上面にシートの流れと直角方向に張り、
これに直流電圧約9000Vを印加した。 無定形シートを得たのち縦方向に3.0倍、横方
向に3.5倍延伸し、常に厚さ15μの二軸延伸フイ
ルムが得られるよう押出量及び回転冷却体の速度
を調節したが、この時回転冷却体の速度と束縛気
泡、及び得られたフイルムの厚みむらとの関係に
ついて観察した。 回転冷却体速度を20ｍ／分から徐々に増した
が、40ｍ／分となつても全く束縛気泡は発生せ
ず、この時得られた二軸延伸フイルムの厚みむら
は0.10と小さく充分に満足し得るものであつた。 また得られたフイルムの耐熱性の指標であるジ
エチレングリコール量、透明量及び色調を他の結
果と合わせ表１に示すが実用上何ら問題のない程
度であつた。 比較例 １ 実施例１において製膜原料ポリエステルとして
ステアリン酸マグネシウムを加えないポリエステ
ルを用いる他は実施例１と全く同様にして厚さ15
μのポリエステルフイルムを得た。 回転冷却体速度が32ｍ／分となつた時束縛気泡
が認められたが、更に40ｍ／分に速度を上げた
霊。この時得られたフイルムの厚みむらは0.35と
極めて悪いものであつた。 実施例 ２〜５ 実施例１においてステアリン酸マグネシウム
0.05部を表１に示す化合物、量に変える他は実施
例１と同様にてポリエステルフイルムを得た。 この時の結果を表１に示す。 比較例 ２ ステアリン酸マグネシウムの添加時期をポリエ
ステル製造時とした。即ち、実施例１においてリ
ン酸を添加した後ステアリン酸マグネシウム0.05
部を添加する他は実施例１と同様にして重縮合反
応を行なつた。 得られたポリエステルは極限粘度0.61、ジエチ
レングリコール含量2.5モル％で、またその色調
はｂ値で21と極めて黄色味の強いポリエステルで
製膜に値しないものであつた。 実施例 ６ ジメチルテレフタレート100部、エチレングリ
コール65部及び酢酸カルシウム−水塩0.12部を反
応器にとり、加熱昇温すると共にメタノールを留
去させエステル交換反応を行つた。 エステル交換反応終了後トリエチルホスフアイ
ト0.04部とトリエチルホスフエート0.15部との混
合溶液を添加し、更に三酸化アンチモン0.04部を
添加した後、常法に従つて重合しポリエステルを
得た。 該ポリエステル中には均一で微細な析出粒子が
多数認められその粒径はおよそ１〜２μ程度であ
つた。 該ポリエステルの溶融時の比抵抗は1.5×109Ω
−cmであつた。 次にこのポリエステル100部に対しステアリン
酸カルシウム0.20部を添加し、実施例１と同様に
して静電印加冷却法を用いてポリエステルフイル
ムを得た。 この時の結果を表１に示すが、高速製膜性、得
られたポリエステルフイルムの厚みむら、耐熱
性、透明性及び色調のいずれにおいても優れてい
るものであつた。 比較例 ３ 実施例６においてステアリン酸カルシウムの添
加時期をポリエステル製造時とした。即ち、実施
例６においてエステル交換反応後ステアリン酸カ
ルシウム0.20部を添加する他は実施例６と同様に
して重縮合反応を行なつた。 得られたポリエステル中には多数の析出粒子が
認められたが、その形態は実施例６のそれと異な
つていた。即ち、析出粒子のかなりの部分がお互
いに凝集し粗大粒子を形成していた。 従つて予め意図していたポリエステル組成物と
は異なり製膜するに値しないものであつた。 【表】
フイルムの製造法に関するものである。 更に詳しくは原料ポリエステルの導電性を改質
することによつて厚み精度の向上を計るものであ
る。 ポリエステル、とりわけポリエチレンテレフタ
レートの二軸配向フイルムは機械的特性、電気的
特性、耐薬品性、寸法安定性等の点で優れている
ことから、磁気テープ用、コンデンサー用、包装
用、製版用、電絶用、写真フイルム用等多くの分
野で基材として用いられている。 ところで、近年フイルム品質に対する要求特性
はますます厳しくなり、特にフイルムの長期的な
うねりを減少させること、即ち厚み精度を向上さ
せることが必要欠くべからざる条件となつてき
た。 このためには、例えば特公昭37−6142号公報記
載のように押出口金から溶融押出したシート状物
を回転冷却ドラムで急冷する際、該シート状物の
表面に静電荷を与え該シート状物を冷却面に密着
させいわゆる静電印加冷却法が知られている。 しかしながらこの静電印加冷却法において生産
性を高める目的で回転冷却ドラムの速度を速める
とシート状物と冷却ドラムとの間の密着力が減少
し、いわゆる束縛気泡が生じるようになるが、こ
れは製品に要求される品質特性としては許容され
ないものである。 この束縛気泡は一般に原料ポリエステルの溶融
時の比抵抗が高いほど、例えば後述する方法によ
つて測定した値が５×108Ω−cm以上になつた
時、発生し易く高品質のフイルムを効率良く得る
ことが困難となる。 かかる欠点を改良する方法の一つとして例えば
特開昭51−70269号公報記載のようにポリエステ
ル製造時金属化合物を添加、含有せしめて溶融時
の比抵抗を減少させる方法が知られている。 しかしながら、本発明者らの知る所によれば、
かかる方法を用いて溶融時の比抵抗を減じようと
した場合、その効果を確実ならしめるためにはポ
リエステル製造時かなり多量の金属化合物の添加
を必要とするが、その場合長時間高温にさらされ
るため、しばしば副生物であるジエチレングリコ
ール結合の生成が促進され熱安定性も劣るように
なる。 またかかる金属化合物は往々にしてポリエステ
ル製造時長時間の間にその一部又は全部がポリエ
ステルオリゴマーの金属塩あるいは他の形の金属
塩となつて沈殿しポリエステルに不溶の微粒子を
与えることがある。 このポリエステルに対し不溶な微粒子が生成す
るとフイルムの透明性、表面粗度及び滑り性等に
変化を来たし所望のフイルムが得られないことが
ある。 ところで、ポリエステルフイルムの用途によつ
てはその透明性や滑り性をある特定範囲に維持す
るためポリエステル製造段階でこれらの金属化合
物を添加することを避けなければならない場合が
しばしばあるが、この場合該ポリエステルの溶融
時の比抵抗が高いと静電印加冷却法を効果的に採
用することができなくなつてしまう。 本発明者らは上記実情に鑑み、溶融時の比抵抗
が高くそのままでは静電印加冷却法が効果的に適
用できないポリエステルを改質すべく鋭意検討を
行つた結果、該ポリエステルに特定の金属化合物
を特定量添加することにより耐熱性、透明性及び
色調を損うことなく静電印加冷却法を用いて好ま
しい程度にまでフイルムの厚み精度を向上させる
ことができることを見い出し本発明に到達した。 即ち、本発明は、下記に示す方法により測定し
た溶融時の比抵抗が５×108Ω−cm以上であるポ
リエステルを原料として静電印加冷却法を用いて
ポリエステルフイルムを製造するに際し、溶融押
出工程以前の工程で該ポリエステルに対し融点が
70〜290℃の脂肪族モノカルボン酸又はジカルボ
ン酸の金属塩を0.01〜１重量％添加することを特
徴とするポリエステルフイルムの製造法に存す
る。 （ポリエステルの溶融時の比抵抗の測定：ブリテ
イツシ ジアーナル オブ アプライド フイ
ジツクス（Brit.J.Appl.Phys.）第17巻、第
1149〜1154頁（1966年）に記載してある方法。
但し、この場合ポリマー組成物の溶融時の温度
は290℃とし、直流3000Vを印加した直後の値
を溶融時の比抵抗とする。） 以下本発明について更に詳細に説明する。 本発明でいうポリエステルフイルムとはエチレ
ンテレフタレート単位を80モル％以上含むポリエ
ステルから製造されたフイルムを指すが、この原
料となるポリエステルは如何なる方法で製造され
たポリエステルでも良い。例えばテレフタル酸も
しくはその低級アルキルエステルを主成分とする
二塩基酸とエチレングリコールを主成分とするグ
リコールとをエステル化もしくはエステル交換反
応せしめた後重縮合反応を行うことにより得られ
るものである。 この場合、触媒の種類や量、助剤として加える
例えばリン化合物の種類や量等により得られるポ
リエステルの溶融時の比抵抗は広範囲に変化する
が、この中で特に溶融時の比抵抗が５×108Ω−
cm以上と高くそのままでは静電印加冷却法が効果
的に適用できないポリエステルを原料としてポリ
エステルフイルムを製造する場合本発明の効果が
発揮できる。 本発明の骨子はかかる溶融時の比抵抗の高いポ
リエステルに溶融押出工程前特定の金属化合物を
特定量添加し溶融時の比抵抗を感じることにある
が、この場合添加する金属化合物としては融点が
70〜290℃の脂肪族モノカルボン酸又はジカルボ
ン酸の金属塩である必要がある。 具体的には炭素数４〜30程度の脂肪族モノカル
ボン酸あるいはジカルボン酸の金属塩、就中リチ
ウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウ
ム塩、マンガン塩、亜鉛塩、カルシウム塩及びア
ルミニウム塩等から選ばれた化合物の一種以上を
挙げることができる。とりわけマグネシウム塩、
マンガン塩、亜鉛塩及びカルシウム塩の場合に本
発明の効果が有効に発揮される。これらの金属化
合物は一般にポリエステルとの馴じみが良く、得
られたフイルムの透明性や熱安定性を悪化させる
ことが少い。 なお、本発明で用いるこれらの金属化合物は融
点が70〜290℃でなければならない。 何故なら融点が70℃に満たない場合は、溶融押
出工程で短時間とはいえ高温にさらされるので分
解あるいは劣化を起し易くフイルムに悪影響を与
えるからである。またフイルムが相互に密着し易
くなり取扱い作業性が悪くなる。 一方、金属化合物の融点が290℃を越えるよう
になると溶融押出工程で全く溶融しないかあるい
は充分に溶融しないためポリエステルの電気伝導
性を良くするという本来の目的が充分には達成さ
れない。 即ち、本発明者らの知る所によればポリエステ
ルの溶融時の比抵抗を減少させ溶融シート状物と
冷却体との間の密着力を向上させるには、単にポ
リエステルに金属化合物を添加含有せしめるだけ
では不充分で溶融シート状物に成型する際かかる
金属化合物は溶融状態となりポリマー中で自由に
運動できることが好ましい。 これらの要件を満たした本発明に用いることの
できる金属化合物の例としては、パルミチン酸マ
グネシウム、パルミチン酸マンガン、パルミチン
酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン
酸亜鉛、オレイン酸カリウム、オレイン酸ナトリ
ウム、オレイン酸マグネシウム、オレイン酸亜
鉛、セバシン酸マグネシウム、セバシン酸マンガ
ン等を挙げることができるが、もちろんこれらに
限定されるものではない。 また、これら金属化合物の添加量は添加物の種
類によつて異なるが、ポリエステルに対し0.01〜
１重量％、好ましくは0.05〜0.5重量％が好適で
ある。添加量が0.01重量％未満になると目的とす
る溶融時のポリマーの比抵抗の低下が達成され難
く、また添加量が１重量％を越えるようになると
往々にして熱安定性が悪化し分解もしくは劣化の
ためにフイルム中に気泡を生じたり縦すじを発生
したりするようになるし、また透明性や色調を損
うようになる。 本発明においてはこれら金属化合物は溶融押出
工程前に、重合反応が終了したポリエステルと混
合する必要がある。通常ポリエステルチツプを乾
燥する前あるいは乾燥工程中にこれら金属化合物
の粉末がなるべく均一になるように添加するのが
良い。 以上詳述した如く本発明は溶融時の比抵抗が高
いためそのままでは静電印加冷却法が効果的に適
用できないポリエステルに特定の金属化合物を特
定量添加することにより耐熱性、透明性及び色調
を損うことなく静電印加冷却法を用いて好ましい
程度にまでフイルムの厚み精度を向上させること
ができることを見い出したものであつてその工業
的価値は大きい。 なお、本発明においては静電印加冷却法を用い
て無定形のシート状物を形成した後は通常の延伸
工程を利用することができる。 即ち縦、横に逐時二軸延伸あるいは同時二軸延
伸し160℃〜240℃で熱処理する等の方法（例えば
特公昭30−5639号公報の方法）を利用できる。 以下、実施例及び比較例に基いて本発明を更に
詳細に説明する。 なお、実施例及び比較例中「部」とあるは「重
量部」を示す。また用いた測定法を次に示す。 (1) ポリエステルフイルムの厚みむら フイルムの長手方向1000ｍ毎の10ケ所の各々
について幅方向10cm毎に10点、合計100点のフ
イルム厚みを測定する。 フイルム厚みの測定は安立電子製マイクロメ
ーターを用いて行い、該当する箇所の周辺のフ
イルムを10枚重ねて測定し１枚当りに換算す
る。 すべての測定値のうち最大値をXmax、最小
値をXmin、相加平均値をとするとき Ｘｍａｘ−Ｘｍｉｎ／〓 をフイルムの厚みむらとするが、この値は小さ
いほど良く特に0.13以下が好ましい。 (2) フイルムヘーズ ASTM Ｄ 1003−61の方法を従い、日本電
色製濁度計NDH−2A型を用いて測定した。 (3) フイルムの色調 フイルムの黄色味の指標であるｂ値を東京電
色製光電色差計（TC−5Dタイプ）を用いて測
定した。ｂ値が大きくなるほど黄色味が強くな
る。 (4) ジエチレングリコール量 ポリエステルフイルムをメタノール／水酸化
ナトリウム溶液で分解後含有されているジエチ
レングリコール量をガスクロマトグラフイで定
量し、エチレングリコールに対するモル％で示
した。ジエチレングリコール結合が多くなると
ポリマーの融点が低下し耐熱性も悪化するので
この量は少いほど良い。 実施例 １ 撹拌装置を有するエステル化反応槽にビス−β
−（ヒドロキシエチル）テレフタレートオリゴマ
ー100部を取り、テレフタル酸87部とエチレング
リコール42部とを加え大気圧下260℃でエステル
化反応を行なつた。４時間後エステル化反応率97
％のポリエステルオリゴマーが得られた。 次にこの反応混合物のうち106部（これからほ
ぼ100部のポリエステルが得られる。）を取り260
℃に保持したまま平均粒径1.3μのフツ化リチウ
ム0.10部及びリン酸0.02部を添加した。 次いで、三酸化アンチモン0.03部を適加し常法
に従つて重合した。即ち三酸化アンチモン添加後
100分で系内の温度を285℃、圧力を15mmHgに達
せしめ以後も徐々に圧力を減じ、最終的に0.3mm
Hgとした。４時間後反応を停止し極限粘度0.66
のポリエステルを得た。 このポリエステルの溶融時の比抵抗は1.4×109
Ω−cmであつた。 次に得られたチツプ状ポリエステル100部に対
しステアリン酸マグネシウムを0.05部加えブレン
ダーで均一に混合した後乾燥した。 このポリエステル組成物の溶融時の比抵抗を測
定した所1.2×108Ω−cmであつた。 次いでこのポリエステル組成物を290℃で押出
し機よりシート状に押出し静電印加冷却法を用い
て無定形シートとした。この時の静電印加の条件
は次の通りである。即ち、プラス電極として直径
0.1mmのタングステン線を用い、これを回転冷却
ドラムの上面にシートの流れと直角方向に張り、
これに直流電圧約9000Vを印加した。 無定形シートを得たのち縦方向に3.0倍、横方
向に3.5倍延伸し、常に厚さ15μの二軸延伸フイ
ルムが得られるよう押出量及び回転冷却体の速度
を調節したが、この時回転冷却体の速度と束縛気
泡、及び得られたフイルムの厚みむらとの関係に
ついて観察した。 回転冷却体速度を20ｍ／分から徐々に増した
が、40ｍ／分となつても全く束縛気泡は発生せ
ず、この時得られた二軸延伸フイルムの厚みむら
は0.10と小さく充分に満足し得るものであつた。 また得られたフイルムの耐熱性の指標であるジ
エチレングリコール量、透明量及び色調を他の結
果と合わせ表１に示すが実用上何ら問題のない程
度であつた。 比較例 １ 実施例１において製膜原料ポリエステルとして
ステアリン酸マグネシウムを加えないポリエステ
ルを用いる他は実施例１と全く同様にして厚さ15
μのポリエステルフイルムを得た。 回転冷却体速度が32ｍ／分となつた時束縛気泡
が認められたが、更に40ｍ／分に速度を上げた
霊。この時得られたフイルムの厚みむらは0.35と
極めて悪いものであつた。 実施例 ２〜５ 実施例１においてステアリン酸マグネシウム
0.05部を表１に示す化合物、量に変える他は実施
例１と同様にてポリエステルフイルムを得た。 この時の結果を表１に示す。 比較例 ２ ステアリン酸マグネシウムの添加時期をポリエ
ステル製造時とした。即ち、実施例１においてリ
ン酸を添加した後ステアリン酸マグネシウム0.05
部を添加する他は実施例１と同様にして重縮合反
応を行なつた。 得られたポリエステルは極限粘度0.61、ジエチ
レングリコール含量2.5モル％で、またその色調
はｂ値で21と極めて黄色味の強いポリエステルで
製膜に値しないものであつた。 実施例 ６ ジメチルテレフタレート100部、エチレングリ
コール65部及び酢酸カルシウム−水塩0.12部を反
応器にとり、加熱昇温すると共にメタノールを留
去させエステル交換反応を行つた。 エステル交換反応終了後トリエチルホスフアイ
ト0.04部とトリエチルホスフエート0.15部との混
合溶液を添加し、更に三酸化アンチモン0.04部を
添加した後、常法に従つて重合しポリエステルを
得た。 該ポリエステル中には均一で微細な析出粒子が
多数認められその粒径はおよそ１〜２μ程度であ
つた。 該ポリエステルの溶融時の比抵抗は1.5×109Ω
−cmであつた。 次にこのポリエステル100部に対しステアリン
酸カルシウム0.20部を添加し、実施例１と同様に
して静電印加冷却法を用いてポリエステルフイル
ムを得た。 この時の結果を表１に示すが、高速製膜性、得
られたポリエステルフイルムの厚みむら、耐熱
性、透明性及び色調のいずれにおいても優れてい
るものであつた。 比較例 ３ 実施例６においてステアリン酸カルシウムの添
加時期をポリエステル製造時とした。即ち、実施
例６においてエステル交換反応後ステアリン酸カ
ルシウム0.20部を添加する他は実施例６と同様に
して重縮合反応を行なつた。 得られたポリエステル中には多数の析出粒子が
認められたが、その形態は実施例６のそれと異な
つていた。即ち、析出粒子のかなりの部分がお互
いに凝集し粗大粒子を形成していた。 従つて予め意図していたポリエステル組成物と
は異なり製膜するに値しないものであつた。 【表】
Claims (1)
- １ 本文中に定義した方法により測定した溶融時
の比抵抗が５×108Ω−cm以上であるポリエステ
ルを原料として静電印加冷却法を用いてポリエス
テルフイルムを製造するに際し、溶融押出工程以
前の工程で該ポリエステルに対し融点が70〜290
℃の脂肪族モノカルボン酸又はジカルボン酸の金
属塩を0.01〜１重量％添加することを特徴とする
ポリエステルフイルムの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56069132A JPS57185345A (en) | 1981-05-08 | 1981-05-08 | Production of polyester film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56069132A JPS57185345A (en) | 1981-05-08 | 1981-05-08 | Production of polyester film |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59098414A Division JPS59229314A (ja) | 1984-05-16 | 1984-05-16 | ポリエステルフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57185345A JPS57185345A (en) | 1982-11-15 |
| JPS6143173B2 true JPS6143173B2 (ja) | 1986-09-26 |
Family
ID=13393808
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56069132A Granted JPS57185345A (en) | 1981-05-08 | 1981-05-08 | Production of polyester film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57185345A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6362025U (ja) * | 1986-10-11 | 1988-04-25 | ||
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|---|---|---|---|---|
| JPS58145418A (ja) * | 1982-02-23 | 1983-08-30 | Diafoil Co Ltd | 無定形ポリエステルフイルムの製造方法 |
| JPS62245520A (ja) * | 1986-04-16 | 1987-10-26 | Diafoil Co Ltd | 磁気記録媒体 |
| JP2565370B2 (ja) * | 1988-03-25 | 1996-12-18 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真感光材料 |
| EP1213123B1 (en) * | 1996-08-30 | 2005-11-16 | Mitsubishi Polyester Film Corporation | Process for producing polyester composition |
| JPH10323831A (ja) * | 1997-05-26 | 1998-12-08 | Diafoil Co Ltd | ポリエステル組成物の製造方法 |
| DE69817063T2 (de) * | 1997-04-23 | 2004-06-03 | Mitsubishi Polyester Film Corp. | Verfahren zur Herstellung einer Polyesterzusammensetzung |
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| JPS5170269A (en) * | 1974-12-17 | 1976-06-17 | Toray Industries | Horiesuterufuirumuno seizohoho |
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| JPS55150317A (en) * | 1979-05-14 | 1980-11-22 | Teijin Ltd | Process for producing thermoplastic rolymer molded article |
| JPS56139551A (en) * | 1980-04-03 | 1981-10-31 | Teijin Ltd | Transparent, easily slipping polyethylene terephthalate film |
-
1981
- 1981-05-08 JP JP56069132A patent/JPS57185345A/ja active Granted
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| JPS6362025U (ja) * | 1986-10-11 | 1988-04-25 | ||
| JPH01127524U (ja) * | 1988-02-17 | 1989-08-31 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57185345A (en) | 1982-11-15 |
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