JPH01174609A - 防藻モノフィラメント及び成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は防藻性、無毒性、耐蝕性１強度性を有する防藻
モノフィラメント及び成形品に関するものである。さら
に詳しく述べれば耐蝕性が高く、また魚類に対しては毒
性が無（、しかも長期間にねたり防藻性を持続し得る防
藻モノフィラメント及びフィルム、シート、被覆材等の
成形品に関するものである。

〈従来技術〉 近年盛んに行われている魚養殖用生簀網や、定置網にお
いては長時間にわたって漁網を海水中に浸漬しなければ
ならないが、その間にカサネカンザシ、珪藻、イ貝、フ
ジッボ等の水中生物がｉＳ！ｉｉやそれを形成するロー
プに付着し、網目を閉塞するため、海水移動が不充分と
なり酸素欠乏などによる魚類の生存に悪影響を及ぼし、
或いは網の酎久性を低下せしめる。特にはまち、ぶり養
殖においてはハダ虫が付着し血を吸うので魚はそれを取
り除くため漁網でこする習性があるが、その時にフジッ
ボが付着していると外皮に切傷が付きその部分に化膿菌
が入り、化膿性疾患にかかり、更にそれが蔓延し大量斃
死に至る。また定置網においては海流抵抗の増大による
綱成りの不良、重量増加による架設、引下の困難などを
もたらす原因になる。このため漁網を毒性の強い銅化合
物または、錫化合物等が含まれている防藻剤に浸漬して
、水中生物の付着を防止することが行われている。しか
しこのような防藻剤の防藻効果は２〜３ケ月程度しかな
く、従って１年に４〜５回の組替、洗浄。

乾燥、防藻処理の繰返しである。このための人件費は真
人なものでこれらのことが漁業経営者を圧迫している現
状である。

またかかる生簀用の網として、綱生簀の形状保持性の良
好な金属製網生簀が用いられ、更に防藻性、耐蝕性、耐
摩耗性等の特性をも考慮し、亜鉛メツキ鋼線製の網生簀
が用いられていた。

しかしながら上記亜鉛メツキ鋼線製の網生簀においては
、波浪に対する形状保持性は良好であるが、線同志の接
触部分が摺擦移動することにより材料そのものが露呈さ
れることになり、特に生簀線材料が金属製の場合には、
電蝕作用により耐蝕性が低下するという欠点があった。

従って防藻性。

海水に対する耐蝕性、耐摩耗性の点において今一つ満足
すべきものではない、また亜鉛メツキ鋼線の亜鉛メツキ
の亜鉛が海水に溶け、養殖魚中の残留亜鉛が天然魚の２
倍以上も含まれていることも判った。また最近では付加
価値の高い高級魚の養殖が盛んに行われている。

例えばひらめ養殖ではそのほとんどが陸上の水槽養殖で
ある。この場合木製または金属製パネルで周囲を囲いそ
の内側にビニルシートを張っテ使用しているが、ビニル
シートには防藻効力が全くないため、約２０日間程でカ
サネカンザシ、珪藻、フジッボ等が水槽の全面に付着す
る。ヒラメの場合底に定着する習性があるため、フジッ
ボ等により切傷がつきその部分に化膿菌が入り化膿疾患
にかかり更にそれが蔓延し大量斃死に至る。それを防止
するため１０〜１３日毎に付着物の除却作業をしなけれ
ばならず、その都度前を移動するのでストレスを起こし
２〜３日は餌喰いがわるくなり発育の遅れと共に魚病の
原因になっている。又かかる養殖用水槽としてビニルシ
ートのいらないコンクリート製水槽が用いられている。

しかしながら上記コンクリート製水槽にも防藻性は全く
ないため、前記木製または金属製パネル水槽と同じよう
に１０〜１３日毎に付着物の除却作業を余儀なくされて
いる。その上使用後約３年を経過するとコンクリート水
槽の表面に病原菌が繁殖し発育の遅れと共に魚病の原因
になっている。

これらのことが養殖業者の経営を更に圧迫しているのも
また事実である。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明は上記従来の漁網及び金網生簀またはシート等の
欠点に対処し、水中生物の排除に有効で且つ、魚類に対
しては無毒性でありしかも長期間にわたり、防藻効力を
持続することを目的とする。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明はかかる現状に鑑み、貝藻類の発生防止に持続的
効果を有し、且つ、養殖魚貝類には全く無毒性であり、
それを食する人体にも全（害のない熱可塑性合成樹脂組
成物を鋭意研究の結果、カビ類等に効果のある殺菌剤は
貝藻類には効果がないとされていた一般常識に反し、成
る特定の防菌化合物が意外にも貝藻類に対し防藻性に優
れ、且つ数種の熱可塑性合成樹脂とも相溶性があり、効
果の持続性にも優れていることを知り、本発明を完成し
た。

本発明で用いる防藻効果のある、防菌、防ばい化合物と
しては、プロピオン酸ナトリウム、チアベンダゾールで
あり、食品添加物として一般的に知られている。

また外にも熱可塑性合成樹脂と相溶する殺菌剤がある。

例えば、フタルイミド系化合物または、テトラヒドロ弁
タルイミド系化合物等がある。これらの化合物はキャブ
タン水和剤、グイホルタン永和剤。

フォルベット永和剤等の名称で知られている園芸用殺菌
剤である。

従ってその毒性には強力なものがあり、本発明の防藻モ
ノフィラメント及び成形品の如き魚類養殖用資材に用い
ることは、魚に対する毒性及び、それを食する人体への
影響を考慮すると適正ではない。

本発明で用いる熱可塑性合成樹脂としては、ポリエチレ
ン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂
、ポリエステル樹勅、ナイロン樹脂、塩化ビニル系樹脂
、エバ樹脂等であるが、塩化ビニル系樹脂としては塩化
ビニルの単独重合体の外に、塩化ビニルと酢酸ビニルと
の共重合体。

塩化ビニルと塩化ビニリデンとの共重体等が挙げられこ
れらを単独または２種以上併用して用いることができる
。

本発明の防藻モノフィラメントの製造方法は例えば次の
とおりである。熱可塑性合成樹脂１００重量部に対し、
プロピオン酸ナトリウム、またはチアベンダゾールを０
．１〜７．０重量部の割合で混合し、約１８０〜３００
℃に加熱混練し、直径約２．０〜４．０　ｍ　ｍの紐状
に押し出し冷却後長さ約３〜４ｍｍに切断しベレットを
製造する。これを約２２０〜３００℃に加熱混練し、直
径約２〜８ｍｍの紐状に押し出し冷却後、約９０〜１２
０℃に再加熱延伸をかけ直径約０．１〜３．５　ｍ　ｍ
の防藻モノフィラメントを得る。

次に本発明の成形品の製造方法は例えば次の幾とおりか
の方法がある。即ち、熱可塑性合成樹脂１００重量部に
対し、プロピオン酸ナトリウム、またはチアベンダゾー
ル０．１〜７．０重量部の割合で混合し′、約１８０〜
２６０℃に加熱混練し、直径約２．０〜４．Ｑ　ｍ　ｍ
の紐状に押し出し冷却後長さ約３〜４ｍｍに切断しペレ
ットを製造する。これを１８０〜２６０℃に加熱混練し
板状に押し出し後、カレンダーロールにより任意の厚さ
のフィルムまたはシートを得る０次に熱可塑性合成樹脂
ｌ泰 ００重量部に対し、プロピオン酸ナトリウム、ム°翫 僕はチアベンダゾールを０．１〜７．０重量部の割合で
混合し、約１８０〜２８０℃に加熱し直径約１、６〜４
．　Ｑ　ｍ　ｍの亜鉛メツキ鋼線に押し出し被覆成形に
よりこれを得る。以下、本発明について幾とおりかの実
施例を挙げその成果を述べる。

実施例１ ポリエチレン樹脂１００重量部に対し、プロピオン酸ナ
トリウムを０．１０重量部の割合で混合し、ベレットを
製造した。これを押し出し成形機により直径約２ｍｍに
押し出し後、延伸をかけ直径約０．２ｍｍのモノフィラ
メントを製造し、これを目金３９ｍｍの４０本撚りで編
網した。

これを巾約１．２　ｍ、長さ約２ｍに裁断し試験網とし
た。これに錘を付は海面下１〜２ｍの所に吊下げた。比
較例として同じく目金３０ｍｍの４０本撚りのポリエチ
レン漁網を巾約ｔ、２ｍｍ５長さ約２ｍに裁断し比較網
とした。これに錘を付は海面下１〜２ｍの所に吊り下げ
た。試験期間は１２ケ月間とし、３月上旬より行った。

結果は次に示すとおりである。効力の判定は付着物の発
生状況により次の段階記号で行った。

表−１ ±　はとんど付着物が見られないもの ＋・　わずかに付着物が見られるもの ＋十　少量の付着物が見られるもの ＋＋＋　かなりの付着物が見られるもの＋＋＋十　多量
の付着物が見られるもの表−１から明らかなように防藻
効果は抜群であった。

実施例２ 下記組成配合で、ペレットを製造した。これを押し出し
成形機により直径約０．２ｍｍのモノフィラメントを製
造これを目金３Ｑｍｍの４０本撚りで＆ｇ網した。

これを巾約１．２ｍ、長さ約２ｍに裁断し試験網とした
、これに錘を付は海面下１〜２ｍの所に吊下げた。試験
期間は１２ケ月間とし、３月上旬より行った。比較例と
して通常のポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリエステル、ナイロン等の漁網をそれぞれ
巾約１．２　ｆｆｌ、長さ約２ｍに裁斬し、これらに錘
を付け、海面下１〜２ｍの所に吊下げた。

（１）〜（３０）は本発明の試験網であり、（３１）〜
（３５）は通常の漁網である。

（１）ポリエチレン樹脂に、プロピオン酸ナトリウム、
１．０重量部 （２）ポリエチレン樹脂にプロピオン酸ナトリウム３．
０重量部 （３）ポリエチレン樹脂に、プロピオン酸ナトリウム、
７．０重量部 （４）ポリエチレン樹脂に、チアベンダゾール、１．０
重量部 （５）ポリエチレン樹脂に、チアベンダゾール、３、０
重量部 （６）ポリエチレン樹脂に、チアベンゾール、７．０重
量部 （７）ポリプロピレン樹脂に、プロピオン酸ナトリウム
、１．０重量部 （８）ポリプロピレン樹、脂に、プロピオン酸ナトリウ
ム、３．０重量部 （９）ポリプロピレン樹脂に、プロピオン酸ナトリウム
、７．０重量部 （１０）ポリプロピレン樹脂に、チアベンダゾール、１
．０重壁部 （１１）ポリプロピレン樹脂に、チアベンダゾール、３
．０重量部 （１２）ポリプロピレン樹脂に、チアベンダゾール７、
０重量部 （１３）ポリ塩化ビニリデン樹脂に、プロピオン酸ナト
リウム、１．０重量部 （１４）ポリ塩化ビニリデン樹脂に、プロピオン酸ナト
リウム、３．０重量部 （１５）ポリ塩化ビニリデン樹脂に、プロピオン酸ナト
リウム、７．０１ｉ量部 （１６）ポリ塩化ビニリデン樹脂に、チアベンダゾール
、１．０重量部 （１７）ポリ塩化ビニリデン樹脂に、チアベンダゾール
、３．０重量部 （１８）ポリ塩化ビニリデン樹脂に、チアベンダゾール
、７．０重量部 （１９）ナイロン樹脂に、プロピオン酸ナトリウム、１
、０重量部 （２０）ナイロン樹脂に、プロピオン酸ナトリウム、３
．０重量部 （２１）ナイロン樹脂に、プロピオン酸ナトリウム、７
．０重量部 （２２）ナイロン樹脂に、チアベンダゾール、１、０重
量部 （２３）ナイロン樹脂に、チアベンダゾール、３．０重
量部 （２４）ナイロン樹脂に、チアベンダゾール、７．０重
量部 （２５）ポリエステル樹脂に、プロピオン酸ナトリウム
、１．０重量部 （２６）ポリエステル樹脂に、プロピオン酸ナトリウム
、３．０重量部 （２７）ポリエステル樹脂に、プロピオン酸ナトリウム
、７．０重量部 （２Ｂ）ポリエステル樹脂に、チアベンダゾール、ｔ、
ｏｉｉｔ部 （２９）ポリエステル樹脂に、チアベンダゾール、３．
０！１１部 （３０）ポリエステル樹脂に、チアベンダゾール、７．
０重量部 （３１）ポリエチレン漁ｗＡ（無添加）（３２）ポリプ
ロピレン漁網（無添加）（３３）ポリ塩化ビニリデン漁
網（無添加）（３４）ナイロン漁ｗ４（無添加） （３５）ポリエステル漁網（無添加） 表−２ 表−２（続き） 表−２（続き） 表−２（続き） 効力の判定は付着物の発生状況により表−１と同じよう
に判断した。

く効果〉 この表−２により明らかなように、本発明組成の試験網
の汚れはほとんどなく、防藻性は技群であった。

それに比し、比較例の通常のポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン。

ポリエステルの各漁網には、カサネカンザシ、珪藻、イ
貝、フジッボ等が漁網全面を覆い被さるように付着し、
網目は完全に塞がれていた。

実施例３ 下部組成配合でペレットを製造した。これを押し出し成
形機により厚さ約Ｑ、５　ｍ　ｍ、巾約１０ｃｍ、長さ
約５０ｃｍの試験シートを製造した。

比較例として厚さ約Ｑ、５　ｍ　ｍの通常のビニル、エ
バシートを巾約ＩＱｃｍ、長さ約５９ｃｍに裁断し、比
較シートとした。これにそれぞれ錘を付は海面下１〜２
ｍの所に吊下げた。試験期間は１２ケ月間とし、３月上
旬より行った。

（３６）〜（５０）は本発明組成のシートであり、（５
１）〜（５２）は通常のシートである。

（３６）塩化ビニル樹脂に、プロピオン酸ナトリウム、
１．０重量部 （３７）塩化ビニル樹脂に、プロピオン酸ナトリウム、
３．０重量部 （３８）塩化ビニル樹脂に、プロピオン酸ナトリウム、
７．０重量部 （３９）塩化ビニル樹脂に、チアベンダゾール、１、０
重量部 （４Ｇ）　塩化ビニル樹脂に、チアペンタソール、３．
０重量部 （４１）塩化ビニル樹脂に、チアベンダゾール、７．０
重量部 （４２）塩化ビニル、酢酸ビニル共重合体樹脂に、プロ
ピオン酸ナトリウム、１．０重量部（４３）塩化ビニル
、酢酸ビニル共重合体樹脂に、プロピオン酸ナトリウム
、３．０重量部（４４）塩化ビニル、酢酸ビニル共重合
体樹脂に、チアベンダゾール、３．０重量部 （４５）エバ樹脂に、プロピオン酸ナトリウム、１、０
重量部 （４６）　ｘ　ハ轡１１に、プロピオン酸ナトリウム、
３、０重量部 （４７）エバ樹脂に、プロピオン酸ナトリウム、７．０
重量部 （４８）エバ樹脂に、チアベンダゾール、１．０重量部 （４９）エバ樹脂に、チアベンダゾール、３．０重量部
　　　　゛ （５０）エバ樹脂に、チアベンダゾール、７．０重量部 （５１）ビニルシート（無添加） （５２）エバシート（無添加） 表−３ 表−３（続き）　　” 効力の判定は付着物の発生状況により表−１と同じよう
に判定した。

〈効果〉 この表−３から見ても明らかなように本発明組成のシー
トの防藻効果は良好である。それに比し、比較例の通常
のシートには、カサネカンザシ、珪藻、イ貝、フジッボ
等がシートの全面に付着していた。

実施例４ 下記組成配合でペンットを＆１弗した。これを直径約３
．２　ｍ　ｍの亜鉛メツキ鋼線に押し・出し成形により
厚さ約０．５　ｍ　ｍで被覆した。これを目金５０ｍｍ
の菱形金網に編網した。これを巾約１　ｍｍ％長さ約２
ｍに裁断し試験網とした。比較例とじて通常のナイロン
被覆鉄線を目金５０ｍｍの菱形金網に＆Ｉ網した。これ
を巾約１　ｍ　％長さ約２ｍに裁断し比較網とした。上
部を約３Ｑｃｍ残し、海面下にそれぞれ吊下げた。試験
期間は１２ケ月間とし３月上旬より行った。　　（５３
）〜（５８）は本発明組成の被覆材であり、（５９）は
通常のナイロン被覆金網である。

（５３）ナイロン１２樹脂に、プロピオン酸ナトリウム
、１．０重量部 （５４）ナイロン１２樹脂に、プロピオン酸ナトリウム
、３．０重量部 （５５）ナイロン１２樹脂に、プロピオン酸ナトリウム
、７．０重量部 （５６）ナイロン１２樹脂に、チアベンダゾール、１．
０重量部 （５７）ナイロン１２樹脂に、チアベンダゾール、３．
０重量部 （５８）ナイロン１２樹脂に、チアベンダゾール、龜０
重量部 （５９）ナイロン１２被覆金網 表−４ 効力の判定は付着物の発生状況により表−１と同じよう
に判定した。

く効果〉 この表−４から見ても明らかなように、本発明組成の被
覆材の防藻効果は抜群であ゛る。それに比し、比較例の
通常被覆金網には、カサネカンザシ。

珪藻、フジッボ、イ貝等が網の全面を覆い被さるように
付着し、網目は完全に塞がれていた。また時期によって
潮流の関係で流れ藻の付着が見られたがすぐに枯れ落ち
ることもわかった。また海面上の暴露部分の劣化も見ら
れず耐蝕性２強度性も良好であった。それに比し、無添
加の比較金網には海面上の暴露部分の劣化が見られた。

このように本発明の防藻モノフィラメント及び成形品は
長期間にねたり防藻性、無毒性、耐蝕性２強度性に優れ
たものであり、その利用価値は大である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱可塑性合成樹脂に防菌、防ばい化合物を、０．
   １０〜７．０重量部、配合して成ることを特徴とする、
   防藻モノフィラメント及び成形品。
2. （２）防菌、防ばい化合物がプロピオン酸ナトリウム、
   チアベンダゾール、の如きものであることを特徴とする
   防藻モノフィラメント及び成形品。
3. （３）熱可塑性合成樹脂がモノフィラメントであること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の防藻モノフィ
   ラメント。
4. （４）熱可塑性合成樹脂が、フィルム、シート、被覆材
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の成
   形品。
5. （５）熱可塑性合成樹脂が、ポリエチレン樹脂、ポリプ
   ロピレン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアミド樹
   脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル系樹脂、エバ樹脂の
   如きものであることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の防藻モノフィラメント及び成形品。