JPH01179937A - 感光材料 - Google Patents

感光材料

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JPH01179937A
JPH01179937A JP330788A JP330788A JPH01179937A JP H01179937 A JPH01179937 A JP H01179937A JP 330788 A JP330788 A JP 330788A JP 330788 A JP330788 A JP 330788A JP H01179937 A JPH01179937 A JP H01179937A
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重久 玉川
Tetsuo Fuchizawa
淵澤 徹郎
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黒石 雅幸
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    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 し発明の分野] 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。
[発明の背景] 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、重合性化合物を重合させる画像形成方法に使
用することができる。
画像形成方法の例としては、特公昭45−11149号
、同47−20741号、同49−10697号、特開
昭57−138632号、同58−169143号各公
報に記載されている。これらの方法は、露光されたハロ
ゲン化銀を現像液を用いて現像する際、共存する重合性
化合物(例、ビニル化合物)が重合を開始し画像様の高
分子化合物を形成するものである。従って上記方法は、
液体を用いる現像処理が必要であり、またその処理には
比較的長い時間が必要であった。
上記方法の改良として、特開昭61−69062号公報
には、乾式処理で高分子化合物の形成を行なうことがで
きる方法が記載されている。この方法は、感光性銀塩(
ハロゲン化銀)、還元剤、架橋性化合物(重合性化合物
)及びバインダーからなる感光層を支持体上に担持して
なる記録材料(感光材料)を、画像露光して潜像を形成
し、次いで熱現像することにより、感光性銀塩の潜像が
形成された部分に、高分子化合物を形成する方法である
。上記乾式処理を用いる画像形成方法およびそれに用い
る感光材料については、特開昭61−73145号、同
61−183640号、同61−188535号各公報
にも記載がある。
上記の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である。
また、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性
化合物を重合させることができる方法も既に知られてい
る(特開昭62−70836号公報)、この方法は、熱
現像により、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に還
元剤を作用させて重合性化合物の重合を抑制すると同時
に、他の部分の重合を促進させる方法である。
以上述べたような画像形成方法に用いる感光材料は支持
体として、安価で使い捨てが容易である点、軽量で取り
扱いが容易である点等から紙を用いて構成する場合があ
る。
また、感光材料は、その使用目的、用途に応じて様々な
構成のものが提案されている0例えば、支持体の感光層
に接する側の表面が一定値以上の高い白色度(JIS−
P−8123に規定される白色度)となるように構成し
た感光材料がある(特願昭62−136361号明細書
)、この構成の感光材料によれば、得られる画像の解像
度をさらに高めることができる。
一方、感光材料は、像様露光、熱現像して感光材料上に
画像を形成したのち、該画像を受像材料に加圧転写し、
受像材料上に転写画像を得るという画像形成方法に有利
に利用できる。
しかし、上記公報に記載さているような高い白色度を有
する紙支持体で構成した感光材料を用いて、上記の画像
形成方法を実施した場合には、画像に転写ムラが生じる
場合があった。
[発明の要旨] 本発明は、高解像度の画像が得られ、かつ転写ムラの発
生が抑えられた感光材料を提供することを目的とする。
上記目的は、紙支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤およ
び重合性化合物を含む感光層を有する感光材料において
、 上記紙支持体が原紙上に中空球体状の熱可塑性樹脂微粒
子およびバインダーを含む塗布層を感光層側に有する紙
支持体であることを特徴とする本発明の感光材料によっ
て達成することができる。
なお、本発明においては以下の好ましい態様を採ること
ができる。
(1)バインダーが疎水性ポリマーであること。
(2)中空球体状の熱可塑性樹脂微粒子の中空部の内径
が、外径に対して0.1乃至0.8の範囲にあること。
(3)中空球体状の熱可塑性樹脂微粒子の粒子サイズが
、0.05乃至5pmの範囲にあること。
(4)中空球体状の熱可塑性樹脂微粒子が、ポリスチレ
ン樹脂、アクリル樹脂およびスチレン−アクリル樹脂か
らなる群より選らばれる少なくとも一種の樹脂を含むこ
と。
(5)バインダーが、スチレン−ブタジェン・コポリマ
ー、メチルメタクリレート−ブタジェン・コポリマーお
よびポリ塩化ビニリデンからなる群より選らばれる少な
くとも一種の樹脂を含むこと。
(6)塗布層が、5乃至20 g / m″の塗布量で
形成されていること。
(7)感光層が更に色画像形成物質を含むこと。
(8)感光層が更に色画像形成物質を含み、かつ少なく
とも重合性化合物および色画像形成物質がマイクロカプ
セルに収容された状態で感光層に含まれていること。
(9)熱現像用であること。
[発明の効果] 本発明者は上記転写ムラの発生原因について検討した。
その結果、前述したような酸化チタン等の親水性の白色
顔料を含む層は、層全体として充分な疎水性を保有せず
、従って、このような紙支持体上に感光層を形成する場
合には感光液によるしみ込みムラが生じやすくなること
がわかった。
また、上記の白色顔料で構成される層は、該顔料が硬く
変形しにくい粒子であるために、該層には充分な平滑性
が付与されにくいことがわかった。
本発明に係る紙支持体に使用される中空球体状の熱可塑
性微粒子は疎水性のポリマー樹脂からなっているために
、形成される塗布層は高い防水性を有し、上記感光液に
よるしみ込みムラの発生が抑えられる。また、該微粒子
は上記中空球体であると共に熱可塑性であるために、紙
支持体の製造過程でスーパーカレンダー処理を行なうこ
とによって紙支持体には容易に高い平滑性(クツション
性も有する)が付与される。これらのことから、本発明
の紙支持体を有する感光材料によれば、転写ムラを減少
させることができる。
また、上記中空球体状の熱可塑性微粒子は、中心が中空
のため樹脂層と内側の空気との間で光散乱が起こり、高
い白色度を有する。このためこれらの微粒子で構成され
た該塗布層は、光反射層としての機能を有し、露光時に
感光層と支持体との界面、あるいは支持体の裏面で生じ
る光の散乱に原因する画像の解像度の低下を防ぐことが
できる。従って、得られる画像は高解像度のものとなる
[発明の詳細な記述] 本発明に係る紙支持体は、原紙上に中空球体状の熱可塑
性樹脂微粒子およびバインダーを含む塗布層を有する。
以下、原紙、塗布層の順に説明する。
紙支持体に用いる原紙は、木材バルブを主原料とし、こ
れを抄紙して製造する。木材バルブとしては、針葉樹バ
ルブ、広葉樹バルブのいずれも使用可能であるが、本発
明においては短繊維の広葉樹パルプを多く用いることが
好ましい。具体的には、原紙を構成するバルブのうち、
60重量%以上を広葉樹パルプとすることが好ましい。
なお、必要に応じて、木材バルブの一部をポリエチレン
、ポリプロピレン等からなる合6 バルブ、あるいはポ
リエステル、ポリビニルアルコール、ナイロン等からな
る合成繊維に置き換えてもよい。
また、使用するバルブ全体の濾水度は、CSFの規定で
250乃至500ccであることが好ましく、200乃
至400ccであることがさらに好ましい、さらに、叩
解後の繊維長については、J I 5−P−8207に
より規定される24+42メツシュ残分が40重量%以
下となるようにすることが好ましい。
原紙中には、ロジン、パラフィンワックス、高級脂肪酸
塩、アルケニルコハク酸塩、脂肪酸無水物、アルキルケ
テンダイマー等の内添サイズ剤を加えてもよい。
内添サイズ剤以外の内添薬品として、炭酸カルシウム、
タルク、クレイ、カオリン、二酸化チタン、尿素樹脂微
粒子等の填料;ポリアクリルアミド、スターチ、ポリビ
ニルアルコール、メラミンホルムアルデヒド縮合物等の
紙力増強剤:無水マレイン酸共重合体とポリアルキレン
ポリアミンとの反応物、高級脂肪酸の四級アンモニウム
塩等の柔軟化剤:硫酸バンド、ポリアミドポリアミンエ
ピクロルヒドリン等の定着剤;有色染料;蛍光染料等を
必要に応じて原紙中に添加してもよい。
紙支持体に用いる原紙は、以上述べたような原料を使用
し、長網抄紙機または円網抄紙機を用いて抄造すること
ができる。
原紙の坪量は20乃至200g/m’であることが好ま
しく、30乃至100g/m″であることが特に好まし
い、原紙の厚さは25乃至250gmであることが好ま
しく、40乃至150gmであることが特に好ましい。
また、原紙には、平滑度の向上を目的として、抄紙機で
のオンマシンキャレンダーまたは抄紙後のスーパーキャ
レンダーのようなキャレンダー処理を実施することが好
ましい、上記キャレンダー処理より、原紙の密度は、J
IS−P−8118の規定で0.7乃至1.2g/ゴと
なることが好ましく、0.85乃至1.10g/rn’
となることが特に好ましい。
更に、原紙は、JIS−P−8143により規定される
剛度が搬送予定方向に関して20乃至150gであるこ
とが好ましい、これは、感光材料を用いて画像形成を行
なう場合に、搬送機構が付与された画像記録装置等を利
用する場合が多いためで、本発明者等の研究によれば、
搬送方向の剛度が20g未満の原紙は、搬送時に耳折れ
が生じやすく、装置内に感光材料が詰まる(jam)原
因となる。一方、搬送方向の剛度が150gを超える原
紙は、カセットに一定のローラー長の感光材料が入らな
くなったり、また、転写ローラーのモーター負荷が大き
くなって、画像記録装置等の耐久性にも問題が生じるこ
とになる。
なお、原紙表面に表面サイズ剤を塗布してもよい。表面
サイズ剤の例としては、ポリビニルアルコール、スター
チ、ポリアクリルアミド、ゼラチン、カゼイン、スチレ
ン無水マレイン酸共重合体、アルキルケテンダイマー、
ポリウレタン、エポキシ化脂肪酸アミド等を挙げること
ができる。
塗布層は、以上のような原紙の片方の面(フェルト面、
感光層が設けられる面)に設けられる。
本発明の特徴的な要件である中空球体状の熱可塑性樹脂
微粒子(以下、本発明に係る微粒子と称する)はその中
空部の内径が、外径に対して0゜1乃至0.8の範囲に
あることが好ましい。
また、その粒子サイズは、0.05乃至5pmの範囲に
あることが好ましい。
本発明に係る微粒子としては、例えば、ポリスチレン樹
脂、スチレン−アクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチ
レン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアセタール樹脂、
塩素化ポリエーテル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等の熱可
塑性樹脂からなるものを挙げることができる。上記のう
ちでは、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂またはスチレ
ン−アクリル樹脂が好ましい0代表的な商品としては、
オペークポリマー〇P−42M(アクリル−スチレン・
コポリマー、ロームアンドハース拳ジャパン■製)を挙
げることができる。
バインダーについても特に制限ない0本発明においては
、疎水性のポリマーをラテックスとして使用することが
好ましい、このことにより塗布層に更に高い防水性を付
与できる。
上記疎水性ポリマーは、ホモポリマーでもコポリマーで
もよい。また、コポリマーの場合、一部に親水性の繰り
返し単位を有していても全体として疎水性であればよい
、具体的には、塩化ビニリデン、スチレン−ブタジェン
・コポリマー、メチルメタクリレート−ブタジェン・コ
ポリマー、アクリロニトリル−ブタジェン・コポリマー
、スチレン−アクリル酸エステル・コポリマー、メチル
メタクリレート−アクリル酸エステル・コポリマー、お
よびスチレン−メタクリレート−アクリル酸エステル番
コポリマー等である。これらの中では、スチレン−ブタ
ジェン・コポリマー、メチルメタクリレート−ブタジェ
ン番コポリマーまたはポリ塩化ビニリデン樹脂が好まし
い。
また、上記疎水性ポリマーの他の例として、ワックス、
石油樹脂を挙げることができる。
ワックスの具体例としては、パラフィンワックス、マイ
クロクリスタリンワックス等を挙げることができる。
石油樹脂は、ナフサ分解において副生ずる炭素数5以上
の不飽和芳香族炭化水素または不飽和脂肪族炭化水素を
共重合させて得られる客化水素系樹脂である。上記不飽
和芳香族炭化水素および不飽和脂肪族炭化水素としては
、例えば、シクロペンタジェン、メチルスチレン、エチ
ルスチレン、ジメチルスチレン、メチルインデン、メチ
ルプロペニルベンゼン等を挙げることができる。また、
上記共重合において無水マレイン酸を部分的に付加した
樹脂、あるいは水素添加した樹脂も使用することができ
る0本発明において、石油樹脂としては無水マレイン酸
を部分的に付加したものが好ましい。
上記のバインダーは、単独でもよいしあるいは適当に組
み合わせて使用してもよい。
本発明に係る塗布層は、上記バインダーに中空球体状微
粒子、また必要に応じて後述する硬化剤、耐水化剤等の
成分を7oえて溶解、分散、または乳化させたラテック
ス状の塗布液を調製し、これを上記原紙上に塗布するこ
とにより容易に設けることができる。塗布液を原紙上に
塗布する方法としては、公知のデイツプコート法、エア
ーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート
法、ドクターコート法、グラビアコート法等を用いるこ
とができる。
以上のようにして形成される塗布層は、5乃至20g/
m’の塗布量で形成されていることが好ましい。
上記塗布層を形成したのち、グロスキャレンダーまたは
スーパーキャレンダーのようなキャレンダー処理を実施
することが好ましい、これらのカレンダー処理により高
平滑性が得られる。カレンダー処理における線圧は、1
00乃至300kgf / c mの範囲にあることが
好ましい、また、この時の温度は、50乃至80℃の範
囲にあることが好ましい。
本発明において、上記キャレンター処理時に、該塗布層
のブロッキング(接着性)防止を図るために、塗布層の
上に更に、下塗り層を設けることが好ましい。この下塗
り層は、前述した疎水性のポリマーを含む層で構成する
ことができる。あるいはまた有機顔料および/または無
機顔料を含む層で構成することができる。疎水性のポリ
マーを含む層で構成した場合には、上記ブロッキング防
止と共に更に高い防水性が付与される。
上記顔料としては、公知の塗被紙(コート紙、アート紙
、バライタ紙等)に用いられる顔料を使用することがで
きる。無機顔料の例としては、二酸化チタン、硫酸バリ
ウム、タルク、クレイ、カオリン、焼成カオリン、水酸
化アルミニウム、無定型シリカ、結晶型シリカ、合成ア
ルミナシリカ等を挙げることができる。また、有機顔料
の例としては、ベンゾグアニジン樹脂、ポリスチレン樹
脂、アクリル樹脂、尿素ホルマリン樹脂等を挙げること
ができる。これらの有機顔料および無機顔料はそれぞれ
単独で用いても併用してもよい。
なお、上記塗布層、および下塗り層を構成するバインダ
ー(疎水性ポリマー)は架橋構造を有していてもよい、
18i水性ポリマーに架橋構造を導入するには、紙支持
体の製造時に疎水性ポリマーと共に公知の硬化剤(架橋
剤)を使用すればよい。
上記硬化剤の例としては、1,3−ビス(ビニルスルホ
ニル)−2−プロパツール、メチレンビスマレイミド等
の活性ビニル系化合物:2,4−ジクロロ−6−ヒドロ
キシ−5−)リアジン・ナトリウム塩、2,4−ジクロ
ロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジン、N、N’−ビス
(2−クロロエチルカルバミル)ピペラジン等の活性ハ
ロゲン系化合物;ビス(2,3−エポキシプロビル)メ
チルプロピルアンモニウム−P−)ルエンスルホン酸塩
等のエポキシ系化合物;および1.2−ジ(メタンスル
ホンオキシ)エタン等のメタンスルホン酸エステル化合
物等を挙げることができる。
また、耐水化剤を添加してもよい。上記耐水化剤の例と
しては、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂
、ポリアミドポリウレア樹脂、グリオキザール樹脂等を
挙げることができる。これらの内では、ホルマリンを含
まないポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂お
よびポリアミドポリウレア樹脂が特に好ましい。
上記下塗り層は、前述した塗布層を設ける場合と同様な
方法で塗布層の上に設けることができる。
以上のようにして形成される下塗り層は、1乃至5g/
m′の塗布量で形成されていることが好ましい。
以下余白 以下、前述した支持体上に設ける感光性を構成するハロ
ゲン化銀、還元剤及び重合性化合物について説明する。
感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい6表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57−154232号、同58−10853
3号、同59−48755号、同59−52237号各
公報、米国特許第4433048号および欧州特許第1
00984号各明細書に記載がある。また、特開昭62
−183453号公報記載の感光材料のように、シェル
部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いても
よい。
ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない6例
えば、特願昭61−55509号明細書記載の感光材料
のように、アスペクト比が3以上の平板状粒子を用いて
もよい。
なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特願昭61−2
14580号明細書記載の感光材料のように、比較的低
カブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない0例えば、特開昭62−210448号公報記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散の/\ロゲン化銀粒子を用いてもよい。
感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、0.001乃至5ILmであることが好ましく、0
.001乃至2pmであることがさらに好ましい。
感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、0.1cng乃至
10g/m″の範囲とすることが好ましい、また、ハロ
ゲン化銀のみの銀換算では、Ig/m’以下とすること
が好ましく、1mg乃至500mg/rrl’とするこ
とが特に好ましい。
感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および/または重合性化合物の重合を
促進(または抑制)する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、p−アミン
フェノール類、p−フェニレンジアミン類、3−ピラゾ
リドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−5−
ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4゜5−ジヒド
ロキシ−6−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミ
ルレダクトン類、O−またはp−スルホンアミドフェノ
ール類、〇−またはp−スルホンアミドナフトール類、
2−スルホンアミドインダノン類、4−スルホンアミド
−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドインドール類
、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スル
ホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミ
ドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種類
や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれか
の部分の重合性化合物を重合させることができる。なお
、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合
物を重合させる系においては、還元剤として1−フェニ
ル−3−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい。
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
61−183640号、同61−188535号、同6
1−228441号の各公報、および、特開昭62−7
0836号、同62−86354号、同62−8635
5号、特願昭60−227528号、特開昭62−19
8849号等の公報及び明細書に記載(現像薬またはヒ
ドラジン誘導体として記載のものを含む)がある、まり
上記還元剤ニー”)いては、T、 James著“Th
e 4be。
ry of the Photographic Pr
ocess”第四版、291〜334頁(1977年)
、リサーチ争ディスクロージャー誌Vo1.170.1
978年6月の第17029号(9〜15頁)、および
同誌Vo1.176.1978年12月の第17643
号(22〜31頁)にも記載がある。また、特開昭62
−210446号公報記載の感光材料のように、還元剤
に代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状態等におい
て還元剤を放出することができる還元剤前駆体を用いて
もよい0本明細書における感光材料にも、上記各公報、
明細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が有
効に使用できる。よって、本明細書におけるr還元剤】
には、上記各公報、明細書および文献記載の還元剤およ
び還元剤前駆体が含まれる。これらの還元剤は、単独で
用いてもよいが、上記各明細書にも記載されているよう
に、二種以上の還元剤を混合して使用してもよい、二種
以上の還元剤を併用する場合における、還元剤の相互作
用としては、第一に、いわゆる超加成性によってハロゲ
ン化銀(および/または有機銀塩)の還元を促進するこ
と、第二に、ノ\ロゲン化銀(および/または有機銀塩
)の還元によって生成した第一の還元剤の酸化体が共存
する他の還元剤との酸化還元反応を経由して重合性化合
物の重合を引き起こすこと(または重合を抑制すること
)等が考えられる。ただし、実際の使用時においては、
上記のような反応は同時に起こり得るものであるため、
いずれの作用であるかを特定することは困難である。
感光材料において、上記還元剤は銀1モル(前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む)に
対して0.1乃至1500モル%の範囲で使用すること
が好ましい。
感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点(例えば、沸点が80
℃以上)の化合物を使用することが好ましい、また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質
の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中
に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であること
が好ましい、また、後述するように、受像材料を用いて
転写画像を形成する場合には、特願昭61−15007
9号明細書記載の感光材料のように、重合性化合物とし
て高粘度の物質を用いることが好ましい。
なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。
感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい、    ゛ 感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭62−210445号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物
として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合物
、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質
の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論である。
感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化銀1重
量部に対して5乃至12万重量部の範囲で使用すること
が好ましい。より好ましい使用範囲は、12乃至120
00重量部である。
以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。
感光材料は、重合性化合物が油滴状に感光層内に分散さ
れていることが好ましい0重合性化合物が感光層中に油
滴状にて分散された感光材料の例については、特開昭6
2−78552号公報に記載がある。上記油滴内には、
ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質等の感光層中の
他の成分が含まれていてもよい、油滴内にハロゲン化銀
が含まれている感光材料については、特開昭62−20
9450号および同62−164040号各公報に、油
滴内に還元剤がさらに含まれる感光材料については、特
開昭62−183453号公報にそれぞれ記載がある。
なお、油滴内にハロゲン化銀を含ませる場合には、特願
昭61−160592号明細書に記載されているように
、油滴内に含まれるハロゲン化銀粒子の数を5個以上と
することが好ましい。
上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることがさらに好ましい、このマイクロカプセルにつ
いては、特に制限なく様々な公知技術を適用することが
できる。なお、重合性化合物の油滴がマイクロカプセル
の状態にある感光材料の例については特開昭61−27
8441号公報に記載がある。
マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない、なお、ポリアミド樹脂および/またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭62−209437号
公報に、ポリウレア樹脂および/またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特開昭62−209438号公報に、ア
ミン・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料にういては特開昭62−209
439号公報に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭62−209
440号公報に、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特開昭62
−209441号公報に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭62−209447号公
報に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合
樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭62−209442号公報にそれぞれ記
載がある。
なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、特願昭61−176415号明細書記載の感光材料
のように、残留アルデヒド量を一定値以下とすることが
好ましい。
マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい、マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭62
−169147号公報に記載がある。
また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、後述する
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
シに収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる二
以上のマイクロカプセルを併用してもよい、特に、フル
カラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形
成物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセ
ルを併用することが好ましい、二種類以上のマイクロカ
プセルを併用した感光材料については、特開昭62−1
98850号公報に記載がある。
マイクロカプセルの平均粒子径は、3乃至20Jimで
あることが好ましい、マイクロカプセルの粒子径の分布
は、特願昭61−150080号明細書記載の感光材料
のように、一定値以上に均一に分布していることが好ま
しい、また、マイクロカプセルの膜厚は、特願昭61−
227767号明細書記載の感光材料のように、粒子径
に対して一定の値の範囲内にあることが好ましい。
なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの5分の1以下とすることが
好ましく、10分の1以下とすることがさらに好ましい
、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの5分の1以下とすることによって、均
一でなめらかな画像を得ることができる。
以下余白 感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、ラジカ
ル発生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジェーション防止用染料または顔料
、加熱または光照射により脱色する性質を有する色素、
マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バイン
ダー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニ
ルポリマー等がある。
感光材料は前述した感光層の構成によりポリマー画像を
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。
感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質(染料や顔料)や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
(加熱、加圧、光照射等)や別の成分(顕色剤)の接触
により発色する物質(発色剤)も色画像形成物質に含ま
れる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般につ
いては、前述した特開昭61−73145号公報に記載
がある。また、色画像形成物質として染料または顔料を
用いた感光材料については特開昭62−187346号
公報に、ロイコ色素を用いた感光材料については特開昭
62−209436号公報に、トリアゼン化合物を用い
た感光材料については特願昭61−96339号明細書
に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料につい
ては特願昭61−133091号および同61−133
092号明細書に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感
光材料については、特願昭61−197963号明細書
に、それぞれ記載がある。
それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等(例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和45年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和52年刊)に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。
一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。
別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される0例えば、森賀弘之著「入門
中特殊紙の化学J(昭和50年刊行)に記載されている
感圧複写紙(29〜58頁)、アゾグラフィー(87〜
95頁)、化学変化による感熱発色(118〜120頁
)等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主
催セミナーr最新の色素化学−機渣性色素としての魅力
ある活用と新展開−」の予稿集26〜32頁、(198
0年6月19日)に記載された発色システム等を利用す
ることができる。
具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土やフェノール類等の酸性物質(W4色剤)からなる発
色システム;芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジ
アゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性
メチレン類等のアブカブプリング反応を利用したシステ
ム:ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没
食子酸との反応やフェノールフタレインーコンプレクラ
ン類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート
形成反応ニステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応
やベヘン酸銀と4−メトキシ−1−ナフトールの反応な
どの酸化還元反応などが利用できる。
色画像形成物質は、重合性化合物100重量部に対して
0.5乃至20重量部の割合で用いることが好ましく、
2乃至7重量部の割合で用いることがさらに好ましい、
また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤1重量部に対
して約0.3乃至80重量部の割合で用いることが好ま
しい。
なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特開昭62−209444号公報に記載がある。
感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知の/\ロゲン化銀の増
感色素を用いることができる。特に強色増感を目的とす
る場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的
である。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用
を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない
が強色増感を示す物質を併用してもよい、増感色素の添
加量は、一般にハロゲン化銀1モル当りtO−a乃至1
0−2モル程度である。
上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい、増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭62−947号公報に、増感色素を
/\ロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製
段階において添加して得られた感光材料については、特
願昭61−55510号明細書にそれぞれ記載がある。
また、感光材料に用いることができる増感色素の具体例
についても、上記特開昭62−947号公報および同6
1−55510号明細書に記載されている。また、特願
昭61−208786号明細書記載の感光材料のように
、赤外光感光性の増感色素を併用してもよい。
感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、80℃以上の温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、/\ロゲン化銀の潜像を触
媒とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場
合、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接
した状態にあることが好ましい、上記有機銀塩を構成す
る有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン
酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボ
ニル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げ
ることができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾー
ルが特に好ましい、上記有機銀塩は、一般にハロゲン化
銀1モル当り0.01乃至10モル、好ましくは0.0
1乃至1モル使用する。なお、有機銀塩の代りに、それ
を構成する有機化合物(例えば、ベンゾトリアゾール)
を感光層に加えても同様な効果が得られる。有機銀塩を
用いた感光材料については特開昭82−3246号公報
に記載がある0以上述べたような有am塩は、ハロゲン
化銀1モルに対して0.1乃至10モルの範囲で使用す
ることが好ましく、0.Ol乃至1モルの範囲で使用す
ることがさらに好ましい。
感光層には、前述した還元剤の重合促進(または重合抑
制)反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい、
上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭62−195639号公報に、ジ
アゾタート銀を用いた感光材料については特開昭62−
195640号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料に
ついては特開昭62−195641号公報に、それぞれ
記載がある。
感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる0画像形成促進剤にはハロゲン化銀(および/また
は有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層(これらに
ついては後述する)への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。
画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から、塩基、
塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機
能および/または現像促進機能を有する化合物、熱溶剤
、酸素の除去機能を有する化合物等にさらに分類される
。ただし、これらの物質群は一般に複合a濠を有してお
り、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常であ
る。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実際に
は一つの化合物が複数の機能を兼備していることが多い
以下に各種画像形成促進剤の例を示す。
好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物:アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩:水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ;
アンモニウム水酸化物−四級アルキルアンモニウムの水
酸化物;その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類):芳香族
アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、N−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス[p−
(ジアルキルアミノ)フェニルコメタン類)、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類
、環状グアニジン類等が挙げられ、特にpKaが7以上
のものが好ましい。
塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。
感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して100重量%以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは0.1重量%
から40重量%の範囲が有用である0本発明では塩基お
よび/または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。
なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特願昭60−227528号明細書に記載があ
る。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料
については特開昭62−170954号公報に、融点が
8O−180cの疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散
物を用いた感光材料については特開昭62−20952
3号公報に、溶解度が0.1%以下のグアニジン誘導体
を用いた感光材料については特開昭62−215637
号明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水
酸化物または塩を用いた感光材料については特願昭61
−96341号明細書にそれぞれ記載がある。
さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特願昭5t−167558号明
細書に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用
い、さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成
反応の触媒として含む感光材料については特願昭61−
191000号明細書に、上記プロピオール酸塩と上記
銀、銅、銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態
で含む感光材料については特願昭61−227769号
明細書に、上記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀
化合物または銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を
含む感光材料については特願昭61−243555号明
細書に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用
い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤
として含む感光材料については特願昭61−19100
1号明細書に、塩基プレカーサーとしてスルホニル酢酸
塩を用い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応
促進剤として含む感光材料については特願昭61−19
3375号明細書に、塩基プレカーサーとして有機塩基
にインシアネートまたはインチオシアネートを結合させ
た化合物を用いた感光材料については特願昭61−16
7558号明細書に、それぞれ記載がある。
感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい、あるいは、特開昭62−2095
21号公報記載の感光材料のように、塩基または塩基プ
レカーサーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい
、塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロカプ
セルを用いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基また
は塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散
した状態にてマイクロカプセル内に収容した感光材料が
特開昭62−209522号公報に、塩基または塩基プ
レカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセル内
に収容した感光材料が特開昭62−209526号公報
に、融点が70℃乃至21(lのi基化合物を含むマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特願昭61−
212149号明細書に、それぞれ記載されている。ま
た上記塩基または塩基プレカーサーを含むマイクロカプ
セルに代えて、特願昭61−243556号明細書記載
の感光材料のように、塩基または塩基プレカーサーと疎
水性物質を相溶状態で含む粒子を用いてもよい。
なお、塩基または塩基プレカーサーは、特願昭61−9
6340号明細書に記載されているように感光層以外の
補助層(後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層
)に添加しておいてもよい、さらに、特願昭61−17
6417号明細書に記載されているように、前述した支
持体を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基または
塩基プレカーサーを含ませてもよい。
オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
界面活性剤としては、特開昭59−74547号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭59−57231号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。
カブリ防止機能および/または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像(S/N比の高い画像)を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および/または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特開昭62−151838号公
報に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材料
については特開昭61−151841号公報に、チオエ
ーテル化合物を用いた感光材料については特開昭62−
151842号公報に、ポリエチレングリコール誘導体
を用いた感光材料については特開昭62−151843
号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料について
は特開昭62−151844号公報に、アセチレン化合
物を用いた感光材料については特開昭62−17823
2号公報に、スルホンアミド誘導体を用いた感光材料に
ついては特開昭62−183450号公報に、第四アン
モニウム塩を用いた感光材料については特願昭61−2
38871号明細書に、それぞれ記載がある。
熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高:
A′TL率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが
知られている化合物等が有用である。なお、熱溶剤を用
いた感光材料については、特願昭60−227527号
明細書に記載がある。
酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影g(酸素は、重合禁止作用を有している)を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、2以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、2以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特開昭
62−209443号公報に記載がある。
以下余白 感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種(#にラジカル)を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。
熱重合開始剤については、高分子学会高分子実験学編集
委員会編「付加重合・開環重合J 1983年、残党出
版)の第6頁〜第18頁等に記載されている。熱重合開
始剤は、重合性化合物に対して0.1乃至120重量%
の範囲で使用することが好ましく、l乃至10重量%の
範囲で使用することがより好ましい、なお、ハロゲン化
銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させ
る系においては、感光層中に熱重合開始剤を添加するこ
とが好ましい、また、熱重合開始剤を用いた感光材料に
ついては特開昭62−70836号公報に記載がある。
感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。
感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい、なお、ハレーションまたはイラジェーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特願昭61−174402号明細書に記載があ
る。
感光材料の感光層が前述したマイクロカプセルを用いる
態様である場合には、マイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い、上記加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエロ
ーフィルターに相当するものとして機能させることがで
きる。上記のように加熱または光照射により脱色する性
質を有する色素を用いた感光材料については、特願昭6
1−243551号明細書に記載がある。
感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい、上記粒子の平均粒子サイズとし
ては、体積平均直径で3乃至50ルmの範囲が好ましく
、5乃至40uLmの範囲がさらに好ましい、前述した
ように重合性化合物の油滴がマイクロカプセルの状態に
ある場合には、上記粒子はマイクロカプセルより大きい
方が効果的である。
感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い、なお、マイクロカプセルと共にバインダーを使用し
た感光材料については、特開昭62−209525号公
報に記載がある。
感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の重合性化
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい、光重合開始剤を用いた感光材料については、特
開昭62−161149号公報に記載がある。
感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい、なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭62−2095
24号公報に記載がある。
前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい、上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特願昭61−2388
70号明細書に記載がある。
以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vol。
170.1978年6月の第17029号(9〜15頁
)に記載がある。
なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特願昭61−104226号明細書記載の感光材料
のように、pH値が7以下であることが好ましい。
感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層(着
色層)等を挙げることができる。
感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい、感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。
なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭61
−294434号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭62−210447号
公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特願昭61−96340号明細書に
、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料に
ついては特願昭61−246901号明細書に、それぞ
れ記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感光
材料についても、上記特願昭61−96340号明細書
に記載がある。更に、他の補助層の例およびその使用態
様についても、上述した一連の感光材料に関する出願明
細書中に記載がある。
以下余白 以下、感光材料の製造方法について述べる。
感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、乾
燥することで感光材料を得る工程よりなるものである。
一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、複数の
成分を含むように調製してもよい、一部の感光層の構成
成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階または
調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述す
るように、−または二以上の成分を含む油性(または水
性)の組成物を、さらに水性(または油性)溶媒中に乳
化させて二次組成物を調製する方法を用いることもでき
る。
感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。
ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。
可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびPAgを一定に保つコンドロールド・ダブルジ
ェット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、
添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量また
は添加速度を上昇させてもよい(特開昭55−1581
24号、同55−158124芳容公報および米国特許
第3650757号明細書参照)。
感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい、内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に適した内部潜像型乳剤は、米
国特許第2592250号、同第3761276号各明
細書お芳容特公昭58−3534号、特開昭58−13
6641号各公報芳容記載されている。上記乳剤に組合
せるのに好ましい造核剤は、米国特許第3227552
号、同第4245037号、同第4255511号、同
第4266013号、同第4276364号および西独
間公開特許(OLS)第2635316芳容明細書に記
載されている。
感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイド(例えば
、ゼラチン)を用いることが好ましい。
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体(特公昭47−386号公報参照)および
含硫黄化合物(特開昭53−144319号公報参照)
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい、さらに高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム(■または■)、
ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリ
ジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を
用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい、この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、未後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する0通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組合
せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素複
素環化合物の存在下で行なうこともできる(特開昭58
−126526号、同58−215644芳容公報参照
)。
なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭62−947号公報および特願昭61−
55510号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化
銀乳剤の調製段階において添加することが好ましい、ま
た、前述したカブリ防止機源および/または現像促進a
fllBを有する化合物として含窒素複素環化合物を添
加する場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロ
ゲン化銀粒子の形成段階または熟成段階において添加す
ることが好ましい、含窒素複素環化合物をハロゲン化銀
粒子の形成段階または熟成段階において添加する感光材
料の製造方法については、特開昭62−161144号
公報に記載がある。
前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。
感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる0例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化銀乳剤を
含む)、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に色画像形成物質を添加する場合に
は、重合性化合物中を含ませておくことが好ましい、ま
た、後述するように、重合性化合物の油滴をマイクロカ
プセル化する場合には、マイクロカプセル化に必要な壁
材等の成分を重合性化合物中に含ませておいてもよい。
重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外に
も、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使用
することもできる。
これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー、ブレンダー、ミキサーあるいは、他の一般に使
用される攪拌機等で攪拌することにより得ることができ
る。
なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい、上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特開昭82−
209449号公報に記載がある。
また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特開昭62−164041号公
報に記載がある。
重合性化合物(上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む)は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい、また、特開昭61
−275742号公報記載の感光材料のように、重合性
化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイ
クロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、
さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳
化物の段階で実施することもできる。また、還元剤ある
いは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加してもよ
い。
なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特開昭62−169147号
、同62−169148号、同62−209437号、
同62−209438号、同62−209439号、同
62−209440号、同62−209441号、同6
2−209447号、同62−209437号各公報に
記載がある。
前述した重合性化合物の乳化物(マイクロカプセル化処
理を実滋したマイクロカプセル液を含む)のうち、重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
には、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
できる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、およ
び任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して
塗布液を調製することができる。この塗布液の段階で他
の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施でき
る。
以上のように調製された感光層の塗布液を支持体に塗布
、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗布
液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施する
ことができる。
以下、感光材料の使用方法について述べる。
感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。
上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う、感光材料は、特公昭45−111
49号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい、なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭61−69062号公報記載の方法は、乾式処理であ
るため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。
上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭61−294434号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい、また、特開昭62−210461号公報記載の画
像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しなから熱現像処理を実施してもよい、加熱温度は一
般に80℃乃至200℃、好ましくは100℃乃至16
0℃である。また加熱時間は、一般に1秒以上、好まし
くは、1乃至5分、更に、好ましくは1秒乃至1分であ
る。
なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい、塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート(
塩基シート)を用いる方法が最も容易であり好ましい、
上記塩基シートを用いる画像形成方法については特願昭
61−176417号明細書に記載がある。
感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特開昭62−
70836号公報記載の感光材料のように、還元剤の種
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させることも可使で
ある。
以上のようにして、感光材料は感光層上にポリマー画像
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。
感光材料を、前述した特開昭62−209444号公報
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なった感光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し
、発色反応を起す二種類の物質を接触状態にすることに
より感光材料上に色画像を形成することができる。
また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。
次に、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
61−278849号公報に記載がある。
受像材料の支持体に用いることができる材料としては、
ガラス、紙、上質紙、コート紙、キャストコート紙、バ
ライタ紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエステ
ル、アセチルセルロール、セルロースエステル、ポリビ
ニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポ
リエチレンテレフタレート等のフィルム、および樹脂材
料やポリエチレン等のポリマーによってラミネートされ
たフィルム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマ
ーによってラミネートされた紙等を挙げることができる
。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔性の材料
を用いる場合には、特開昭62−209530号公報記
載の受像材料のように一定の平滑度を有していることが
好ましい、また、透明な支持体を用いた受像材料につい
ては、特開昭62−209531号公報に記載がある。
受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。
受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる0、なお、受像材料上にポリマー画像を形成
する場合、色画像形成物質として染料または顔料を用い
た場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成
してもよい。
例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。
受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい、上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特開昭62−209454号公報記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。
受像層には特願昭61−124952号および同61−
124953芳容明細書記載の受像材料のように、熱可
塑性化合物の微粒子を含ませてもよい、また、受像層に
二酸化チタン等の白色顔料を加えて受像層が白色反射層
として機能するようにしてもよい、更に、未重合の重合
性化合物を重合させる目的で受像層に、光重合開始剤ま
たは熱重合開始剤を含ませておいてもよい、なお、光重
合開始剤を含む受像層を有する受像材料につl、)ては
特開昭62−161149号公報に、熱重合開始剤を含
む受像層を有する受像材料については特開昭62−21
0444号公報にそれぞれ記載がある。
受像層は、以上述べたような機能に応じて二以上の層と
して構成してもよい、また、受像層の層厚は、l乃至1
00g、mであることが好ましく、■乃至20gmであ
ることがさらに好ましし)。
なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい、また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい、受像層上にざらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭62−210460号公報に記載があ
る。
さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい、上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特願昭61−16926
4号明細書に記載がある。
感光材料は、前述したように現像処理を行い、上記受像
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。上記加圧手段については、
従来公知の様々な方法を用いることができる。
また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。
なお1以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
開昭62−210459号公報記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい、上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向上する利点もある。
また、本出願人は、感光材料を使用して上記説明した一
連の画像形成方法を実施するのに好適な種々の画像記録
装置について既に特許出願している。これらの中で代表
的な装置としては、像様露光して潜像を形成する露光装
置と、形成された潜像に対応する部分を硬化させて不動
化する加熱現像装置と、現像済みの感光材料に受像材料
を重ね合わせてこれらを、加圧する転写装置とから構成
されてなるもの(特願昭60−287492号明細書)
、および上記構成にさらに画像が転写された受像材料を
少なくとも光照射、加圧または加熱のいずれかを行なう
定着装置が付設された構成のもの(特願昭60−289
703号明細書)などがある。
感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感材(例え
ば超音波診断機CRT撮影感材)、コンピューターグラ
フィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの
用途がある。
以下余白 以下の実施例により本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施
例中、r部Jは、特に制限がない限りr重量部Jを意味
する。
[実施例1] [感光材料の作成] 紙支持体(a)の作成 LBSPIO部とLBKP75部をディスクファイナリ
ーにより、カナデイアンフリーネス270ccに叩解し
、ステアリン酸ナトリウム0.5部、アニオンポリアク
リルアミド0.5部、硫酸アルミニウム1.5部をいず
れも対パルプ絶乾重量比で添加した0次いで、長網抄紙
機を用いて上記紙料を秤量70g/m″、厚さ7部ルm
の原紙を抄造した。
以上のように作成した原紙の表面(フェルト面)に、中
空球体状の熱可塑性樹脂微粒子(商品名ニオベークポリ
マー〇P−84J、粒子サイズ:0.55gm、ローム
アンドバース・ジャパン■製)ioo部、SBRラテッ
クス(商品名:5N−304、ノーガター2り社製)5
0部、および石油樹脂(商品名二カーポミュールR、デ
イックバーキュレス社製)50部からなる組成の塗布層
形成用塗布液をナイフコーターにより塗布し、本発明に
従う紙支持体(L)を作成した。
ハロゲン化銀孔 の調 攪拌中のゼラチン水溶液(水1200m!l中にゼラチ
ン25gと臭化カリウム3gを含み70℃に保温したも
の)に、臭化カリウム117gを含有する水溶液600
mMと硝酸銀水溶液(水600 m lに硝酸銀0.7
4モルを溶解させたもの)を同時に45分間にわたって
等流量で添加した。
これが終了して5分後から更に沃化カリウム4.3gを
含有する水溶液200 m lを5分間にわたって等流
量で添加した。この乳剤を水洗して脱塩した後、ゼラチ
ン24gを加えて50℃で15分間攪拌して、収量10
00gのハロゲン化銀乳剤を得た。
!乙主五二土乏ユヱL11 トリメチロールプロパントリアクリレート100gに下
記のコポリマー0.4g、バーガスクリプトレッドl−
6−B(チバガイギー社製)15gを溶解させた。この
溶液18gに界面活性剤にッサンノニオンNS 208
.5、日本油脂■製)0.36gを溶解させ、更に下記
のヒドラジン誘導体(還元剤)1.29g、下記の現像
薬(還元剤)1.22gおよび下記のカブリ防止剤0.
0015gを塩化メチレン4gに溶解した溶液を加え、
オイル相(0)とした。
一方、上記で得たハロゲン化銀乳剤2.0gに臭化カリ
ウムの10%水溶液0.45gを加え、水相(W)とし
た。
次いで、上記のオイル相(0)に水相(W)を加えて、
ホモジナイザーを用いて、毎分15000回転で5分間
攪拌し、W10エマルジョンを得た。
(コポリマー) C02CH2CH20HC02C2H5(ヒドラジン誘
導体) 2H5 (現像薬) (カブリ防止剤) ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩(V
ER9A、AGS1953.ナショナルスターチ社製)
5%水溶液を燐酸20%水溶液によりpH3、5に合わ
せた。この水溶液40g中に、上記W10エマルジョン
にタケネー)DIION(多価インシアネート化合物、
武田薬品工業■製)0.9gを加えよく混合したものを
加え、40℃条件下でホモジナイザーを用いて毎分70
00回転で30分間攪拌した。ここで生じたW10/W
エマルジ璽ンのオイル相の周囲にはポリウレア樹脂の薄
い外殻が形成されていた。
別に、メラミン13.2g、ホルムアルデヒド37%水
溶液21.6g、水70.8gを60℃にて加熱攪拌し
、30分後に透明なメラミン・ホルムアルデヒド初期縮
合物を得た。
上記初期縮合物12.9gを上記W10/Wエマルジョ
ン(薄いポリウレア膜で覆われている)に添加混合し、
攪拌しながら燐酸20%水溶液にてpH6,0に調製し
、液温を65℃に上げ、90分間攪拌を続け、ポリウレ
ア膜の外殻にメラミン・ホルムアルデヒド樹脂が沈着し
たマイクロカプセル液を調製した。更に、カプセル液中
に残存しているホルムアルデヒドを除去するために尿素
40%水溶液5.4gを加え、リン酸20%水溶液でp
H3,5に調整し、40分間攪拌を続けた0反応終了後
、10%水酸化ナトリウム水溶液でカプセル液をpH7
,0に合わせ、冷却した。
感光材料(A)の作成 上記で調製されたマイクロカプセル液10gに、界面活
性剤にッサンノニオンNS 208.5、日本油脂■製
)0.7g、下記の塩基プレカーサーの固体分散物20
%水溶液2.7g、ソルビトール20%水溶液3cc、
下記の熱溶剤の20%水溶液(メタノール/水=50 
: 50の容積比)1.3ccを加え、感光層形成用塗
布液を調製した。
次いで、上記塗布液を前述したように作成した紙支持体
(a)の表面に#20のコーティングロッドを用いて塗
布し、約40℃で乾燥して、本発明に従う感光材料(A
)を作成した。
(塩基プレカーサー) (熱溶剤) H3 \ N502NH2 / H3 [受像材料の作成] 125gの水に40%へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液11gを加え、さらに3,5−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛34g、55%炭酸カルシウムスラリ
ー82gを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイノミル分散機で分散し、得られた液の200gに対
し50%SBRラテックス6gおよび8%ポリビニルア
ルコール55gを加え均一に混合した0次いでこの混合
液を、前述のようにして得た感光材料用の紙支持体(a
)と同じ紙支持体(a)の表面に30gmのウェー7ト
膜厚となるように均一に塗布した後、乾燥して受像材料
を作成した。
[実施例2] 紙支持体(b)および(C)の作成 実施例1の紙支持体(a)の作成において、下記第1表
に示す組成の塗布層を形成すること、および上記塗布層
の上に更に下記第1表に示す組成の下塗り層を形成する
こと以外は、実施例1と同様にしてそれぞれに対応した
紙支持体(b)および(C)を作成した。
なお、第1表において、中空球体状の熱可塑性樹脂微粒
子としては、商品名:ポンコートPP−2000(粒子
サイズ:0.40.wm、大日本インキ化学工業■製)
を、また塩化ビニリデンラテックスとしては、商品名:
サランラテックスL−511(旭化成工業■製)をそれ
ぞれ使用した。
感光材料(B)および(C)の作成 以上のように作成した紙支持体(b)および(C)を用
いること以外は、実施例1と同様にして、本発明に従う
感光材料(B)および(C)を作成した。
[比較例1] 紙支持体(d)の作成 実施例1の紙支持体(a)の作成において、塗布層を設
けないこと、及び下塗り層を設けないこと以外は、実施
例1と同様にして紙支持体(d)を作成した。
区コ1を旦−QとΣ 以上のように作成した紙支持体(d)を用いること以外
は、実施例1と同様にして、比較用の感光材料(D)を
作成した。
[比較例2および3] 紙支持体(e)および(f)の作成 実施例1の紙支持体(a)の作成において、下記第1表
に示す組成の塗布層を形成すること以外は、実施例1と
同様にしてそれぞれに対応した紙支持体(e)および(
f)を作成した。
なお、第1表において、クレイとしては、商品名:UV
−90(粒子サイズ:2.74m、エンゲルハルト社製
)を使用した。
感光材料(E)及び(F) 以上のように作成した紙支持体(e)および(f)を用
いること以外は、実施例1と同様にして比較用の感光材
料(E)および(F)を作成した。
〔比較例4〕 紙支持体()の作成 実施例1の紙支持体(a)の作成において、下記第1表
に示す組成の塗布層を形成すること、および上記塗布層
の上に更に下記第1表に示す組成の下塗り層を形成する
こと以外は、実施例1と同様にして紙支持体(g)を作
成した。
なお、第1表において、焼成カオリンとしては、商品名
:アンシレックス90(粒子サイズ:3.1pm、エン
ゲルハルト社製)を使用した。
感光材料(G) 以上のように作成した紙支持体(g)を用いること以外
は、実施例1と同様にして、比較用の感光材料(G)を
作成した。
なお、上記感光材料を製造する工程において、各感光材
料に用いた紙支持体(&)〜(g)の表面(塗布層ある
いは下塗り層の表面)の平面性及び耐水性を評価した。
紙支持体(a)〜(g)の表面の平面性は目視によりA
−Fの6段階評価した。なお、A−Fの6段階はAを最
も平面性の良いことを示し、以下A、B、C,D、E、
Fの順に平面性が劣ることを示す。
また、紙支持体(a)〜(g)の表面の耐水性は該表面
のコツプ吸水度(J I 5−P−8140により規定
)を測定することにより評価した。吸水度が少ないほど
耐水性は高いことを示す。
以上の結果を第1表にまとめて示す。
以  下  余  白 第1表 紙支  塗布層  塗布量  下塗りM  塗布量  
    耐水性特休  の組成 (g/rn’)  の
組成(g/rn’)  平面性(吸水度)実施例1 a
 熱可塑性樹脂  10 微粒子/SBR−−A   0.9g/m’ラチ、クス
 /石油樹脂 (= 100150150) 1’qZb  熱可塑性樹脂  lO塩化ビニリデン 
4     A   0.2g/rn’微粒子/SBR
ラテックス ラテク、ス(= 100/100) 同 3 C熱可塑性樹脂  11 クレイ/SBR3A
   1.2g/m’微ti子/sBRラテックス/≠
ラミン本ルム7Aラテク、ス(=100/+00)  
     チヒド 樹脂 (−100150150)比
較例1d     −−F21.5g/m’同 2 e
 クレイ/SBR10−E   lo、og/m’ラテ
フクス(貫100/4G) 同 3 f 焼成カオリン/  11   −    
        D    [i、2g/ゴSBRラテ
フクλ) 石油樹脂 (−1GO150150) 同 4 g 焼成カオリン/ 11 塩化ビニリデン 
3    0  4.7g/m’SBRラテ、クガ  
    ラテックス石油樹脂 (−too150150 ) [画像形成およびその評価] 実施例1〜3及び比較例1〜4において得られた各感光
材料を下記に示す画像形成方法を実施し、(1)転写ム
ラ、(2)白地部の画像濃度(最低濃度)および(3)
解像度をそれぞれ評価した。
(1)転写ムラ 感光材料をタングステン電球を用いて60ルクスで、1
秒間均一露光した後、125℃に加熱したホットプレー
ト上で40秒間加熱した0次いで、感光材料と受像材料
とを重ねて250kg/cm”の加圧ローラーおよび7
00kg/crn”の加圧ローラーを通し、受像材料上
にマゼンタのポジ色像を得た。
以上のように得られた受像材料上の画像について、転写
ムラの状態を目視で観察し、結果を下記第2表に示す。
ただし、第2表に示す「加圧Jの欄の数値は、それぞれ
の転写圧力において、直径4cmの円内の色画像に存在
している直径1mm以上の転写ムラの数を示す。
(2)白地部の画像濃度(最低濃度) 感光材料をタングステン電球を用い、500ルクスで、
連続的に濃度が変化しているフィルターを通して1秒間
露光したのち、1500℃に加熱したヒートローラタイ
プの加熱現像機で10秒間加熱した0次いで、感光材料
を上記受像材料と重ねて500 k g / c m″
の加圧ローラーを通し、受像材料表面の濃度をマクベズ
反射濃度計で測定した。結果を下記第2表に示す。
ただし、第2表において、比較用の感光材料りは、現像
が進行しなかった(本で示す)。
(3)解像度 感光材料をタングステン電球を用い、様々な露光量で黒
白の透明陽画を通して露光したのち、150℃に加熱し
たホットプレート上で10秒間加熱した0次いで、感光
材料を上記受像材料と重ねて500kg/crrI″の
加圧ローラーを通し、受像材料上にマゼンタ画像を得た
。得られた画像の解像度を測定した。結果を下記第2表
に示す。
第2表 感光 D    k /cm″  最低濃度 解像度材
料 250   700    (Dmin)  (木
#+m)A   30〜5020未満   0.12 
   18B   30〜5020未満   0.10
    18C30〜5020未満   0.20  
  18D300以上  300以上  1.30本 
  −E   100〜200 100以上  0.4
0    不明F100〜200 100以上  0.
20    15G100〜200 100以上  0
.20    12年2表の結果から明らかなように、
中空球体状熱可塑性微粉末を含む塗布層を宥する本発明
に従う感光材料を用いて前述した画像形成方法を実施し
た場合は、得られた画像には転写ムラが少なく、かつ高
い解像度を示した。
手続補正帯 昭和63年5月 9日 昭和63年 特許願 第3307号 2、発明の名称 感光材料 3、補正をする者 事件との関係     特許出願人 名 称  (520)富士写真フィルム株式会社4、代
理人 住 所  東京都新宿区四谷2−14ミツヤ四谷ビル8
階6、補正により増加する発明の数  な し7、補正
の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄。
・、・・・・1′−リ 明細書の「発明の詳細な説明」の欄を下記のとおり補正
致します。
一記一 1゜明細書の第6頁第6行目および第15頁第4〜5行
目のr5乃至20g/rn”Jを「1乃至30g/♂1
と補正する。
2゜明細書の第15頁第6行目のrしい。」の後にrよ
り好ましい塗布量は5乃至20g/♂である。1と挿入
する。
3゜明細書の第83頁19行目の1125℃1を115
0℃」と補正する。
4゜明細書の第83頁第10行目のr40秒間」をrl
o秒間1と補正する。
5゜明細書の第84頁第5行目のrl 500℃1を1
150℃1と補正する。
−以上一

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、紙支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性
    化合物を含む感光層を有する感光材料において、 上記紙支持体が原紙上に中空球体状の熱可塑性樹脂微粒
    子およびバインダーを含む塗布層を感光層側に有する紙
    支持体であることを特徴とする感光材料。 2、上記バインダーが疎水性ポリマーであることを特徴
    とする特許請求の範囲第1項記載の感光材料。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0901093A3 (en) * 1997-08-05 2000-02-23 Casio Computer Co., Ltd. Image acquisition apparatus

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