JPH0242444A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。

［発明の背景］ 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、重合性化合物を重合させる画像形成方法に使
用することができる。

画像形成方法の例としては、特公昭４５−１１１４９号
、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特開
昭５７−１３８６３２号、同５８−１６９１４３号各公
報に記載されている方法がある。こわらの方法では、画
像様に露光された感光層中のハロゲン化銀を現像液を用
いて現像する際、共存する還元剤が酸化され、それと同
時に、共存する重合性化合物（例、ビニル化合物）が重
合し画像様に重合物（高分子化合物）を形成させる。従
って、上記方法は、液体を用いた現像処理が必要であり
、またその処理には比較的長い時間が必要であった。

上記方法の改良として、特開昭６１−６９０６２号公報
には、乾式処理で高分子化合物の形成を行なうことがで
きる方法が開示されている。この方法は、感光性銀塩（
ハロゲン化銀）、還元剤、架橋性化合物（重合性化合物
）及びバインダーからなる感光層を支持体上に担持して
なる記録材料（感光材料）を、画像露光して感光性銀塩
の潜像を形成させ、次いでこれを加熱することにより、
潜像が形成された部分に、重合物（高分子化合物）を形
成させる方法である。

以上述べたような感光材料において、ハロゲン化銀、重
合性化合物および還元剤はマイクロカプセルに収容され
た状態で感光層に含ませることができる。このようにマ
イクロカプセルを用いた感光材料は、鮮鋭度の高い鮮明
な画像を与える。マイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては、特開昭６１−７３１４５号、同６１−２７５
７４２号、同６１−２７８８４９号、同６２−１６９１
４７号、同６２−１８３４５１号の各公報に記載されて
いる。

［発明の要旨］ マイクロカプセルを用いた感光材料は、上記のように鮮
鋭度の高い鮮明な画像を与える。ただし、本発明者が得
られた画像を詳細に観察してみると、重合反応が進行す
べきハロゲン化銀の潜像が形成された部分において、未
重合の重合性化合物が微量に残存している。ハロゲン化
銀の潜像が形成された部分に残存する重合性化合物は、
画像のコントラストの低下や汚れの原因となる。

本発明の目的は、コントラストの高い、さらに鮮明な画
像を与える感光材料を提供することである。

本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有し、そして、重合性化合物
および還元剤がマイクロカプセルに収容された状態で感
光層に含まれている感光材料において、上記マイクロカ
プセルの外部の感光層中にも還元剤が含まれていること
を特徴とする感光材料を提供するものである。

本発明の感光材料は、以下の態様であることが好ましい
。

（１）ハロゲン化銀が、マイクロカプセルに収容されて
いる。

（２）マイクロカプセルの外部の感光層中に含まれてい
る還元剤が、ヒドラジン誘導体である。

（３）マイクロカプセルの外部の感光層中に含まれてい
る還元剤が、下記式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わされる
ヒドラジン誘導体である。

扉 Ｒ’　　−ＮＨ−ＮＨ−Ｃ−Ｒ２（Ｉ）［上記式（Ｉ）
および（ＩＩ）において、Ｒ１は、アルキル基、シクロ
アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基
、アルキニル基および複素環基からなる群より選ばれる
一価の基（６基は一個以上の置換基を有していてもよい
）であり； Ｒ２は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ラルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基
、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基およびアミノ基からなる群よ
り選ばわる一価の基（６基は一個以上の置換基を有して
いてもよい）であり： Ｒ３は、アリール基または複素環基（６基は一個以上の
置換基を有していてもよい）であり　　： Ｒ４およびＲ５は、それぞれ、アリール基（−個以上の
置換基を有していてもよい）であり；そして、 Ｒ６は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シカルボニル基およびカルバモイル基からなる群より選
ばれる一価の基（６基は一個以上の置換基を有していて
もよい）である］ （４）マイクロカプセルの外部の感光層中に含まれてい
る還元剤が、下記式（ＩＩＩ）で表わされるヒドラジン
誘導体である。

［上記式（ＩＩＩ）において、 Ｒ７は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルキニル基
および複素環基からなる群より選ばれる一価の基（６基
は一個以上の置換基を有していてもよい）であり； Ｒ８およびＲ９は、それぞれ、アリール基（−個以上の
置換基を有していてもよい）であるか、あるいは、Ｒ８
とＲ９は、隣接する炭素原子と共に縮合芳香族基を形成
する；そして、ＲＩＯは、アリール基、複素環基、水素
原子、アルキル基、アルコキシカルボニル基およびカル
バモイル基からなる群より選ばれる一価の基（６基は一
個以上の置換基を有していてもよい）である］ （５）マイクロカプセルの外部の感光層中に、還元剤が
固体分散物の状態で含まれている。

（６）マイクロカプセルの外部の感光層中に、還元剤が
、平均粒子径０．０１乃至５μｍの固体分散物の状態で
含まれている。

（７）マイクロカプセルの外部の感光層中に含まれてい
る還元剤の量が、マイクロカプセルに収容されている還
元剤の量に対して１乃至５０モル％である。

（８）マイクロカプセルに収容されている還元剤の量が
、感光層に含まれている全銀量に対して０．１乃至１５
００モル％である。

（９）マイクロカプセルの外部の感光層中に、非感光性
銀塩が含まれている。

（１０）マイクロカプセルの外部の感光層中に、非感光
性銀塩が、ハロゲン化銀に対して０．０１乃至５０モル
％の範囲で含まれている。

［発明の効果］ 本発明者の研究により、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分において微量に残存している未重合の重合性化合
物は、感光材料の保存中または熱現像時にマイクロカプ
セルからしみ出したものであることが明らかとなった。

還元剤がマイクロカプセルに収容されている感光材料に
おいて、マイクロカプセルからしみ出した重合性化合物
については、充分に重合反応が進行しない。

本発明の感光材料は、マイクロカプセルの外部の感光層
中にも還元剤が含まれていることを特徴とする。この還
元剤の作用により、マイクロカプセルからしみ出した重
合性化合物について、マイクロカプセルの内部と同様に
重合・反応を進行させることができる。これにより、未
重合の重合性化合物が、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分からほぼ完全に除かれる。従って、本発明の感光
材料は、コントラストの高い、非常に鮮明な画像を与え
る。

［発明の詳細な記述］ 本発明の感光材料に使用することができる還元剤は、ハ
ロゲン化銀を還元する機能および重合性化合物の重合を
促進する機能を有する。ただし、上記二つの機能をそれ
ぞれ有する少なくとも二種類の還元剤を併用してもよい
。

上記機能を有する還元剤としては、様々な種類の物質が
ある。上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール
類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フ二ユニンジアミン
類、３−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４
−アミノ−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、
４．５〜ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類、レダ
クトン類、アミルレダクトン類、０−またはｐ−スルホ
ンアミドフェノール類、０−またはｐ−スルホンアミド
ナフトール類、２−スルポンアミドインダノン類、４−
スルホンアミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミ
ドインドール類、スルポンアミドピラゾロベンズイミダ
ゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α
−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号、同６
１−２２８４４１号、同６２−８６３５４号、同６２−
８６３５５号、同６２−２６４０４１号、同６２−１９
８８４９号の各公報に記載（現像薬またはヒドラジン誘
導体として記載のものを含む）がある。また上記還元剤
については、Ｔ、　Ｊａｍｅｓ著″Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒ
ｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ″第四版、２９１〜３３４頁（１９７７年）、
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖ。

１、１７０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１
５頁）、オよび同誌Ｖｏ１．１７６、１９７８年１２月
の第１７６４３号（２２〜３１頁）にも記載がある。ま
た、特開昭６２−２１０４６６号公報記載の感光材料の
ように、還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基との接
触状態等において還元剤を放出することができる還元剤
前駆体を用いてもよい。本発明における感光材料にも、
上記各明細書上よび文献記載の還元剤および還元剤前駆
体が有効に使用できる。よって本明細書におけるｒ還元
剤Ｊには、上記各公報および文献記載の還元剤および還
元剤前駆体が含まれる。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、二種以上の
還元剤を混合して使用してもよい。二種以上の還元剤を
併用する場合における、還元剤の相互作用としては、第
一に、いわゆる超加成性によってハロゲン化銀（および
／または有機銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハ
ロゲン化銀（および／または有機銀塩）の還元によって
生成した第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤と
の酸化還元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起
こすこと等が考えられる。ただし、実際の使用時におい
ては、上記のような反応は同時に起こり得るものである
ため、いずれの作用であるかを特定することは困難であ
る。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、Ｐ−（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−３ピラゾリドン、２−フェニルスルホニルアミノ
−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフェノー
ル、２−フェニルスルホニルアミノ−４−七−ブチル−
５−ヘキサデシルオキシフェノール、２−　（Ｎ−ブチ
ルカルバモイル）−４−フェニルスルホニルアミノナフ
トール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバモ
イル）−４−スルホニルアミノナフトール、１−アセチ
ル−２−フェニルヒドラジン、１−アセチル−２−（（
ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒドラジン、１−ホル
ミル−２−（（ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒドラ
ジン、１−アセチル−２−（（ｐまたはＯ）−メトキシ
フェニル）ヒドラジン、！−ラウロイルー２−（（ｐま
たは０）−アミノフェニル）ヒドラジン、１−トリチル
−２−（２，６−ジクロロ−４−シアノフェニル）ヒド
ラジン、１−トリチル−２−フェニルヒドラジン、１−
フェニル−２−（２，４，６−ドリクロロフエニル）と
ドラジン、１−　（２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐまたは０）−アミ
ノフェニル）ヒドラジン、１−　（２−（２，５−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐま
たはｏ）−アミノフェニル）ヒドラジン・ペンタデシル
フルオロカプリル酸塩、３−インダゾリノン、１−（３
，５−ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒドラジン
、１−トリチル−２−［（（２−Ｎ−ブチル−Ｎ−オク
チルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェニ
ルコヒドラジン、１−（４−（２，５−ジ−ｔ−ペンチ
ルフェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐまたは０）−
メトキシフェニル）ヒドラジン、１−（メトキシカルボ
ニルベンゾヒドリル）−２−フェニルヒドラジン、１−
ホルミル−２−［４−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチ
ルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル］ヒドラジン、
１−アセチル−２−［４−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル１ヒドラジ
ン、１−トリチル−２−［（２，６−ジクロロ−４−（
Ｎ。

Ｎ−ジー２−エチルヘキシル）カルバモイル）フェニル
コヒドラジン、１−（メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）ヒドラジン、
１−トリチル−２−［（２−（Ｎ−エチル−Ｎ−オクチ
ルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェニル
］ヒドラジン、ｌ−ベンゾイル−２−トリチルヒドラジ
ン、１−（４−ブトキシベンゾイル）−２−トリチルヒ
ドラジン、１−（２，４−ジメトキシベンゾイル）−２
−）リチルヒドラジン、１−（４−ジブチルカルバモイ
ルベンゾイル）−２−トリチルヒドラジン、および１−
（１−ナフトイル）２−トリチルヒドラジン等を挙げる
ことができる。

本発明の感光材料は、マイクロカプセルの内部に加えて
、マイクロカプセルの外部の感光層中にも還元剤が含ま
れている。マイクロカプセルの外部の感光層中に含まれ
ている還元剤は、マイクロカプセルの内部の還元剤と同
一であっても、異なっていてもよい。ただし、マイクロ
カプセルの外部の感光層中に含まれている還元剤は、ヒ
ドラジン誘導体であることが好ましい。

マイクロカプセルの外部の感光層中に含まれている還元
剤は、下記式（Ｉ）、（■）または＜ｍ）で表わされる
とドラジン誘導体であることが特に好ましい。なお、下
記式ＣＩ）または（ＩＩ）で表わされるヒドラジン誘導
体は、特開昭６２−２６４０４１号公報に、下記式（Ｉ
ＩＩ）で表わされるヒドラジン誘導体は、特開昭６２−
１９８８４９号公報に、それぞれ記載がある。

Ｒ’　　−ＮＨ−ＮＨ−Ｃ−Ｒ２（Ｉ）上記式（Ｉ）に
おけるＲ１は、アルキル基、シクロアルキル基、アラル
キル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基およ
び複素環基からなる群より選ばれる一個の基（６基は一
個以上の置換基を有していてもよい）である。アルキル
基、アラルキル基および複素環基が特に好ましい。

Ｒ１を構成するアルキル基の例としては、メチル基、エ
チル基、ｎ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシ
ル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基、２−メトキシエチル基、２−
クロロエチル基、フルフリル基等を挙げることができる
。アルキル基の炭素原子数は１乃至２０であることが好
ましい。

シクロアルキル基の例としては、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基等を挙げることができる。シクロアルキ
ル基の炭素原子数は５乃至１０であることが好ましい。

アラルキル基の例としては、ジフェニルメチル基、ベン
ジル基、フルフリル基、１−フェニルエチル基等を挙げ
ることができる。アラルキル基の炭素原子数は、７乃至
２０であることが好ましい。

アリール基の例としては、フェニル基、トリル基、キシ
リル基、メトキシフェニル基、ジメトキシフェニル基、
２−メトキシ−４〜メチルフエニル基、ナフチル基、２
−メトキシナフチル基等を挙げることができる。アリー
ル基の炭素原子数は、６乃至２０であることが好ましい
。

アルケニル基の例としては、プロペニル基、ブテニル基
、スチリル基等を挙げることができる。

アルケニル基の炭素原子数は、２乃至２０であることが
好ましい。

アルキニル基の例としては、プロパルギル基、フェニル
エチニル基等を挙げることができる。アルキニル基の炭
素原子数は、２乃至２０であることが好ましい。

複素環基の例としては、４−エトキシフタラジノ基、ベ
ンゾチアゾリル基、キノリル基、ペンゾクロマリル基、
ピリジル基、イミダゾリル基、インドリル基等を挙げる
ことができる。

上記式（Ｉ）におけるＲ２は、水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケ
ニル基、アルキニル基、複素環基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基および
アミノ基からなる群より選ばれる一個の基（６基は一個
以上の置換基を有していてもよい）である。アルキル基
、アラルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニ
ル基および複素環基が特に好ましい。

Ｒ２を構成するアルキル基の例としては、メチル基、ト
リフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ｔ−ブチル
基、ヘプチル基、ペンタデカフルオロヘプチル基、３−
　（２，４−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル基等を
挙げることができる。アルキル基の炭素原子数は１乃至
２０であることが好ましい。

シクロアルキル基の例としては、シクロヘキシル基等を
挙げることができる。シクロアルキル基の炭素原子数は
５乃至１ｏであることが好ましい。

アラルキル基の例としては、ベンジル基、ジフェニルメ
チル基、等を挙げることができる。アラルキル基の炭素
原子数は、７乃至２０であることが好ましい。

アリール基の例としては、フェニル基、ジクロルフェニ
ル基、メトキシカルボニルフェニル基、トリル基、４−
シアノフェニル基、ナフチル基等を挙げることができる
。アリール基の炭素原子数は、６乃至２０であることが
好ましい。

アルケニル基の例としては、スチリル基、プロペニル基
、ブテニル基等を挙げることができる。

アルケニル基の炭素原子数は、２乃至２０であることが
好ましい。

アルキニル基の例としては、フェニルエチニル基、プロ
パルギル基等を挙げることができる。アルキニル基の炭
素原子数は、２乃至２０であることが好ましい。

複素環基の例としては、ピリジル基、ベンズイミダゾリ
ル基、キノリル基、チエニル基、フリル基、ベンゾチア
ゾリル基、ベンゾクロマニル基等を挙げることができる
。

アルコキシ基の例としては、トリフルオロエトキシ基、
２−メトキシエトキシ基等を挙げることができえる。ア
ルコキシ基の炭素原子数は、１乃至２０であることが好
ましい。

アリールオキシ基の例としては、フェノキシ基、４−シ
アノフェノキシ基等を挙げることができる。アリールオ
キシ基の炭素原子数は、６乃至２０であることが好まし
い。

アルキルチオ基の例としては、ｎ−ブチルチオ基、ｎ−
オクチルチオ基、ドデシルチオ基等を挙げることができ
る。アルキルチオ基の炭素原子数は、ｌ乃至２０である
ことが好ましい。

アリールチオ基の例としては、フェニルチオ基等を挙げ
ることができる。アリールチオ基の炭素原子数は、６乃
至２０であることが好ましい。

Ｒ３−ＮＨ−ＮＨ−Ｃ−Ｒ５（■） 上記式（ＩＩ）におけるＲ３は、アリール基または複素
環基（６基は一個以上の置換基を有していてもよい）で
ある。複素環基は芳香族性を有していることが好ましい
。

Ｒ３を構成する芳香族環または複素環の化合物例として
は、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピリジン、
イミダゾール、ベンズイミダゾール、ベンズトリアゾー
ル、チアゾール、ベンズチアゾール、フタラジン、キノ
リン、イソキノリン等を挙げることができる。ベンゼン
、ナフタレン、チアゾールおよびフタラジンが特に好ま
しい。

Ｒ３を構成するアリール基または複素環基の置換基の例
としては、アルキル基（例、メチル基、エチル基、ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、２−エチルヘキシ
ル基、ｔ−オクチル基、ノニル基、ドデシル基、オクタ
デシル基）、アリール基、（例、フェニル基、トリル基
）、アラルキル基（例、ベンジル基、ジフェニルメチル
基）、ハロゲン原子（例、弗素、塩素、臭素）、アルコ
キシ基（例、メトキシ基、エトキシ基、２−メトキシエ
トキシ基、ベンジルオキシ基、オクチルオキシ基、オク
タデシルオキシ基）、アリールオキシ基（例、フェニル
オキシ基）、アルキルスルホニル基（例、メチルスルホ
ニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ベ
ンジルスルホニル基、オクチルスルホニル基、ドデシル
スルホニル基、オクタデシルスルホニル基）、アリール
スルホニル基（例、ベンゼンスルホニル基）、シアノ基
、カルバモイル基、置換カルバモイル基（例、Ｎ、Ｎ−
ジエチルカルバモイル基、Ｎ。

Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジオクチルカル
バモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデジルカルバモイ
ル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルカルバモイル基）、ス
ルファモイル基、置換スルファモイル基（例、Ｎ、Ｎ−
ジエチルスルファモイル基、２−エチルヘキシルアミノ
スルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルスルファモイル基
、Ｎ。

Ｎ−ジオクチルスルフ、アモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−
オクタデシルスルファモイル基）、アルキルカルボニル
基（例、アセチル基）およびアリールカルボニル基（例
、ベンゾイル基）等を挙げることができる。これらの置
換基として、電子吸引性または電子供与性の基を選択す
ることで、ヒドラジン誘導体の反応性を調節することが
できる。

上記式（ＩＩ）におけるＲ４およびＲ５は、それぞれ、
アリール基（−個以上の置換基を有していてもよい）で
ある。

Ｒ４およびＲ５を構成するアリール基の例としては、フ
ェニル基、Ｐ−クロロフェニル基、トリル基、ｐ−ブロ
モフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、２．６−ジク
ロロフェニル基、ｐ−シアノフェニル基等を挙げること
ができる。アリール基の炭素原子数は、６乃至２０であ
ることが好ましい。

上記式（ＩＩ）におけるＲ６は、水素原子、アルキル基
、アリール基、アルコキシカルボニル基およびカルバモ
イル基からなる群より選ばれる一個の基（６基は一個以
上の置換基を有していてもよい）である。

Ｒ６を構成するアルキル基の例としては、メチル基、エ
チル基、ブチル基、アミル基、２−エチルヘキシル基、
ドデシル基、オクタデシル基等を挙げることができる。

アルキル基の炭素原子数は、１乃至２０であることが好
ましい。

アリール基の例としては、フェニル基、ｐ−クロロフェ
ニル基、トリル基、ｐ−ブロモフェニル基、ｐ−メトキ
シフェニル基、２．６−ジクロロフェニル基、ｐ−シア
ノフェニル基等を挙げることができる。アリール基の炭
素原子数は、６乃至２０であることが好ましい。

アルコキシカルボニル基の例としては、メトキシカルボ
ニル基を挙げることができる。

カルバモイル基の例としては、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバ
モイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基等を挙げる
ことができる。

Ｒ６は、メチル基、フェニル基、ｐ−クロロフェニル基
、ｐ−ブロモフェニル基またはメトキシカルボニル基で
あることが特に好ましい。

上記式（ＩＩＩ）におけるＲ７は、水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルキニル基および複素環基からなる群よ
り選ばれる一個の基（６基は一個以上の置換基を有して
いてもよい）である。

Ｒ７を構成することができるアルキル基は、直鎖状でも
、分枝を有していてもよい。アルキル基の炭素原子数は
、１乃至２０であることが好ましく、１乃至１０である
ことがさらに好ましい。アルキル基の例としては、メチ
ル基、エチル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル
基、２−エチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、ドデシル
基、オクタデシル基等を挙げることができる。

Ｒ７を構成することができるシクロアルキル基の炭素原
子数は、５または２０であることが好ましい。シクロア
ルキル基の例としては、シクロヘキシル基を挙げること
ができる。

Ｒ７を構成することができるアルケニル基の炭素原子数
は、２乃至１０であることが好ましい。

アルケニル基の例としては、ビニル基、スチリル基等を
挙げることができる。

Ｒ７を構成することができるアリール基の例としては、
フェニル基、ナフチル基、アントリル基基等を挙げるこ
とができる。フェニル基が特に好ましい。アリール基は
置換基を有していてもよい。アリール基を置換すること
ができる置換基の例としては、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、シアノ基、カルバモイル基、アルキ
ル置換カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル置
換スルファモイル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ア
シルアミノ基等を挙げることができる。

置換基としては、アミノ基およびアルキルアミノ基が特
に好ましい。

上記アリール基を置換することができるアルキル基の炭
素原子数は、１乃至１０であることが好ましい。アルキ
ル基の例としては、メチル基、エチル基、ブチル基、ｔ
−ブチル基、ｔ−アミル基、２−エチルヘキシル基、ｔ
−オクチル基等を挙げることができる。

上記アリール基を置換することができるアルコキシ基の
炭素原子数は、１乃至１０であることが好ましい。アル
コキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、２−
メトキシエトキシ基等を挙げることができる。

上記アリール基を置換することができるアルキル置換カ
ルバモイル基の例としては、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモ
イル基、Ｎ、Ｎ−ジオクチルカルバモイル基、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−オクチルカルバモイル基等を挙げることができ
る。

上記アリール基を置換することができるアルキル置換ス
ルファモイル基の例としては、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイル基、２−エチルヘキシルアミノスルホニル基、
Ｎ、Ｎ−ジブチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジオクチ
ルスルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルスルファ
モイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスルファモイ
ル基等を挙げることができる。

上記アリール基を置換することができるアシルアミノ基
の炭素原子数は、１乃至２０であることが好ましい。ア
シルアミノ基の例としては、２−エチルヘキサノイルア
ミノ基等を挙げることができる。

Ｒ７を構成することができるアラルキル基の例としては
、ベンジル基、ジフェニルメチル基等を挙げることがゝ
できる。

Ｒ７を構成することができるアルキニル基の例としては
、フェニルエチニル基等を挙げることができる。

Ｒ７を構成することができる複素環基の例としては、ピ
リジル基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基、チ
アゾリル基、フタラジニル基、キノリル基、イソキノリ
ル基、フリル基、テトラヒドロフリル基等を挙げること
ができる。

Ｒ７は、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
またはアリール基であることが好ましく、アリール基で
あることがさらに好ましく、フェニル基であることが特
に野ましい。

上記式（ｍ）におけるＲ８およびＲ９は、それぞれ、ア
リール基（−個以上の置換基を有していてもよい）であ
るか、あるいは、Ｒ８とＲ９は、隣接する炭素原子と共
に縮合芳香族基を形成する。

Ｒ８およびＲ９を構成することができるアリール基は、
前述したＲ７を構成することができるアリール基と同様
である。ただし、アリール基は置換基を有していないこ
とが好ましい。

Ｒ８とＲ９および隣接する炭素原子が形成する縮合芳香
族基の例としては、キサンチン環、フルオレン環等を有
する基を挙げることができる。

上記式（ｍ）におけるＲ”は、アリール基、複素環基、
水素原子、アルキル基、アルコキシカルボニル基および
カルバモイル基からなる群より選ばれる一個の基（各店
は一個以上の置換基を有していてもよい）である。

Ｒ”を構成することができるアリール基は、上記Ｒ８お
よびＲ９を構成することができるアリール基と同様であ
る。）ｔ　Ｉ！ｌ　　Ｒ９およびＲ”は、互いに同一で
あっても異なっていてもよい。

ＲＩＯを構成することができるアルキル基は、前述した
Ｒ７を構成することができるアルキル基と同様である。

ただし、アルキル基の炭素原子数は、１乃至１０である
ことが好ましい。

ＲＩｏを構成することができるアルコキシカルボニル基
の炭素原子数は、２乃至１０であることが好ましい。ア
ルコキシカルボニル基の例としては、メトキシカルボニ
ル基等を挙げることができる。

Ｒ”を構成することができる置換カルバモイル基の例と
しては、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
オクチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−オクチルカ
ルバモイル基等を挙げることができる。

Ｒ１’は、アリール基（置換アリール基を含む）である
ことが特に好ましい。）ｊ　８　　Ｒ９およびＲ”が、
いずれもフェニル基であるヒドラジン誘導体は、特に好
ましい。

以上述べたような還元剤は、マイクロカプセルの外部の
感光層中に、固体分散物の状態で含まれていることが好
ましい。還元剤の固体分散物の平均粒子径は、０．０１
乃至５μｍであることが好ましい。

マイクロカプセルの外部の感光層中に含まれている還元
剤の量は、マイクロカプセルに収容されている還元剤の
量に対して１乃至５０モル％であることが好ましく、２
乃至３０モル％であることがさらに好ましく、５乃至２
０モル％であることが特に好ましい。

一方、マイクロカプセルに収容されている還元剤の量は
、感光層に含まれている全銀量１モル（後述するハロゲ
ン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む）に対し
て０．１乃至１５００モル％であることが好ましい。

以上述べたような還元剤と共に感光材料を構成するハロ
ゲン化銀、重合性化合物および支持体について順次説明
する。なお、上記構成の感光材料を以下、単にｒ感光材
料１と略して記載する。

感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組、成は、表面と内部とが
均一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組
成の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子につい
ては、特開昭５７−１５４２３２号、同５Ｂ−１０８５
３３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７号
各公報、米国特許第４４３３０４８号および欧州特許第
１００９８４号各中細書に記載がある。また、特開昭６
２−１８３４５３号公報記載の感光材料のように、シェ
ル部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いて
もよい。

ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特開昭６２−２１０４５５号公報記載の感光材料
のように、アスペクト比が３以上の平板状粒子を用いて
もよい。

なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭６３−６
８８３０号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。

感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特開昭６２−２１０４４８号公報記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。

感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、ｏ、ｏｏｔ乃至５μｍであることが好ましく、ｏ、
ｏｏｉ乃至２μｍであることがさらに好ましい。

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、０．１ｍｇ乃至１
０ｇ／ｌｎ”の範囲とすることが好ましい。また、ハロ
ゲン化銀のみの銀換算では、Ｉｇ／ａｔ”以下とするこ
とが好ましく、１ｍｇ乃至５００　ｍ　ｇ　／　ｒｎ”
とすることが特に好ましい。

感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なあ、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が８０
℃以上）の化合物を使用することが好ましい。また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質
の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中
に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であること
が好ましい。また、後述するように、受像材料を用いて
転写画像を形成する場合には、特願昭６１−１５００７
９号明細書記載の感光材料のように、重合性化合物とし
て高粘度の物質を用いることが好ましい。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル陸上よびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレー
ト、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとトリメチロールプロパン縮合物のジアクリレー
ト、２．２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとペンタエリスリトール縮合物のトリアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭６２−２１０４４５号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物
として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合物
、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質
の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論である。

感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化銀１重
量部に対して５乃至１２万重量部の範囲で使用すること
が好ましい。より好ましい使用範囲は、１２乃至１２０
００重量部である。

本発明の感光材料においては、重合性化合物および前述
した還元剤がマイクロカプセルに収容された状態で感光
層に含まれている。このマイクロカプセルについては、
特に制限なく様々な公知技術を通用することができる。

なお、マイクロカプセルには、ハロゲン化銀も収容され
ていることが好ましい。

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および／またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭６２−２０９４３７号
公報に、ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特開昭６２−２０９４３８号公報に、ア
ミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭６２−２０９
４３９号公報に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭６２−２０９
４４０号公報に、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特開昭６２
−２０９４４１号公報に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭６２−２０９４４７号公
報に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合
樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−２０９４４２号公報にそれぞれ記
載がある。

なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、特開昭６３−３２５３５号公報記載の感光材料のよ
うに、残留アルデヒド量を一定値以下とすることが好ま
しい。

マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭６２
−１６９１４７号公報に記載がある。

また、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、特開昭６３−１５２３９号公報に記載されているよ
うに、マイクロカプセルに含まれるハロゲン化銀粒子の
数を５個以上とすることが好ましい。

また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、後述する
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる二以
上のマイクロカプセルを併用してもよい。特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセル
を併用することが好ましい。二種類以上のマイクロカプ
セルを併用した感光材料については、特開昭６２−１９
８８５０号公報に記載がある。

マイクロカプセルの平均粒子径は、３乃至２０μｍであ
ることが好ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布は
、特開昭６３−５３３４号公報記載の感光材料のように
、一定値以上に均一に分布していることが好ましい。ま
た、マイクロカプセルの膜厚は、特開昭６３−８１３３
６号公報記載の感光材料のように、粒子径に対して一定
の値の範囲内にあることが好ましい。

なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすることが
好ましく、１０分の１以下とすることがさらに好ましい
。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの５分の１以下とすることによって、均
一でなめらかな画像を得ることができる。

感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることか好ましい。支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム
、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによって
ラミネートされた紙等を挙げることができる。

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭６２−２０９５２９号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい。また、紙支
持体を用いる場合には、特開昭６３−３８９３４号公報
記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特開昭
６３−４７７５４号公報記載の感光材料のように一定の
ベック平滑度を有する紙支持体、特開昭６３−８１３３
９号公報記載の感光材料のように収縮率が低い紙支持体
、特開昭６３−８１３４０号公報記載の感光材料のよう
に透気性が低い紙支持体、特開昭６３−９７９４１号公
報記載の感光材料のようにｐＨ値が５乃至９である紙支
持体等を用いることもできる。

感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、ラジカ
ル発生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジェーション防止用染料または顔料
、加熱または光照射により説色する性質を有する色素、
マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バイン
ダー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニ
ルポリマー等がある。

感光材料は前述した感光層の構成によりポリマー画像を
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接触
により発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含ま
れる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般につ
いては、前述した特開昭６１−７３１４５号公報に記載
がある。また、色画像形成物質として染料または顔料を
用いた感光材料については特開昭６２−１８７３４６号
公報に、ロイコ色素を用いた感光材料については特開昭
６２−２０９４３６号公報に、トリアゼン化合物を用い
た感光材料については特開昭６２−２５１７４１号公報
に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料につい
ては特開昭６２−２８８８２７号および同６２−２８８
８２８号公報に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感光
材料については、特開昭６３−５３５４２号公報に、そ
れぞれ記載がある。　それ自身が着色している物質であ
る染料や顔料は、市販のものの他、各種文献等（例えば
「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年刊、「
最新顔料便覧」日本顔料技術協会編集、昭和５２年刊）
に記載されている公知のものが利用できる。これらの染
料または顔料は、溶解ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著ｒ入門
・特殊紙の化学１（昭和５０年刊行）に記載されている
感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜
９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０頁
）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主
催セミナーｒ最新の色素化学−機能性色素としての魅力
ある活用と新展開−１の予稿集２６〜３２頁、（１９８
０年６月１９日）に記載された発色システム等を利用す
ることができる。

具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構６造を有する発色剤と酸性
白土やフェノール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発
色システム：芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジ
アゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性
メチレン類等のアゾカップリング反応を利用したシステ
ム；ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没
食子酸との反応やフェノールフタレインーコンプレクラ
ン類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート
形成反応ニステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応
やベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナフトールの反応な
どの酸化還元反応などが利用できる。

色画像形成物質は、重合性化合物１００重量部に対して
０．５乃至２０重量部の割合で用いることが好ましく、
２乃至７重量部の割合で用いることがさらに好ましい。

また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤１重量部に対
して約０，３乃至８０重量部の割合で用いることが好ま
しい。

なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特開昭６２−２０９４４４号公報に記載がある。

感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれる
。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これら
を組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする場
合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的であ
る。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持
たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが強
色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加量
は、一般にハロゲン化銀１モル当り１０−８乃至１０−
２モル程度である。

上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭６２−９４７号公報に、増感色素を
ハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段
階において添加して得られた感光材料については、特開
昭６２２１０４４９号公報にそれぞれ記載がある。また
、感光材料に用いることができる増感色素の具体例につ
いても、上記特開昭６２−９４７号公報および同６２−
２１０４４９号公報に記載されている。また、特願昭６
１−２０８７８６号明細書記載の感光材料のように、赤
外光感光性の増感色素を併用してもよい。

感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、８０℃以上の温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合
、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接し
た状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成する
有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸
、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニ
ル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げる
ことができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾール
が特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀
１モル当り０．０１乃至１０モル、好ましくは０．０１
乃至１モル使用する。なお、有機銀塩の代りに、それを
構成する有機化合物（例えば、ベンゾトリアゾール）を
感光層に加えても同様な効果が得られる。有機銀塩を用
いた感光材料については特開昭６２−３２４６号公報に
記載がある。以上述べたような有機銀塩は、ハロゲン化
銀１モルに対して０．１乃至１０モルの範囲で使用する
ことが好ましく、０．０１乃至１モルの範囲で使用する
ことがさらに好ましい。なお、本発明者の研究によれば
、以上述べたような有機銀塩はマイクロカプセルの外部
の感光層中に含ませることが好ましい。

感光層には、前述した還元剤の重合促進（または重合抑
制）反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。

上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭６２−１９５６３９号公報に、ジ
アゾタート銀を用いた感光材料については特開昭６２−
１９５６４０号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１９５６４１号公報に、それぞれ
記載がある。

感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（および／また
は有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層（これらに
ついては後述する）への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。

画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から、塩基、
塩基プレカーサー　オイル、界面活性剤、カブリ防止機
能および／または現像促進機能を有する化合物、熱溶剤
、酸素の除去機能を有する化合物等にさらに分類される
。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有してお
り、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常であ
る。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実際に
は一つの化合物が複数の機能を兼備していることが多い
。

以下に各種画像形成促進剤の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物：アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩：水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ；
アンモニウム水酸化物；四級アルキルアンモニウムの水
酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基どしては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）：芳香族
アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス［ｐ−
（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類
、環状グアニジン類等が挙げられ、特にｐＫａが７以上
のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により説炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例しては
、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢
酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−）ルイジントリク
ロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルスル
ホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニル
酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルスル
ホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメチル
プロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。

感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して１００重量％以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは０．１重量％
から４０重量％の範囲が有用である。本発明では塩基お
よび／または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特願昭６０−２２７５２８号明細書に記載があ
る。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料
については特開昭６２−１７０９５４号公報に、融点が
８０〜１８０℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散
物を用いた感光材料については特開昭６２−２０９５２
３号公報に、溶解度が０．１％以下のグアニジン誘導体
を用いた感光材料については特開昭６２−２１５６３７
号明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水
酸化物または塩を用いた感光材料については特願昭６１
−９６３４１号明細書にそれぞれ記載がある。

さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特開昭６３−２４２４２号公報
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成反応
の触媒として含む感光材料については特開昭６３−４６
４４６号公報に、上記プロピオール酸塩と上記銀、銅、
銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態で含む感
光材料については特開昭６３−８１３３８号公報に、上
記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀化合物または
銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を含む感光材料
については特開昭６３−９７９４２号公報に、塩基プレ
カーサーとしてプロピオール酸塩を用い、さらに熱溶融
性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光材
料については特開昭６３−４６４４７号公報に、塩基プ
レカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、さらに熱溶
融性化合物を塩基生成反応の反゛応促進剤として含む感
光材料については特開昭６３−４８５４３号公報に、塩
基プレカーサーとして有機塩基にイソシアネートまたは
イソチオシアネートを結合させた化合物を用いた感光材
料については特開昭６３−２４２４２号公報に、それぞ
れ記載がある。

感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい。あるいは、特開昭６２−２０９５
２１号公報記載の感光材料のように、塩基または塩基プ
レカーサーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい
。塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロカプ
セルを用いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基また
は塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散
した状態にてマイクロカプセル内に収容した感光材料が
特開昭６２−２０９５２２号公報に、塩基または塩基プ
レカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセル内
に収容した感光材料が特開昭６２−２０９５２６号公報
に、融点が７０℃乃至２１０℃の塩基化合物を含むマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特開昭６３−
６５４３７号公報に、それぞれ記載されている。また上
記塩基または塩基プレカーサーを含むマイクロカプセル
に代えて、特開昭６３−９７９４３号公報記載の感光材
料のように、塩基または塩基プレカーサーと疎水性物質
な相溶状態で含む粒子を用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーは、特開昭６２−２
５３１４０号公報に記載されているように感光層以外の
補助層（後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層
）に添加しておいてもよい。さらに、特開昭６３−３２
５４６号公報に記載されているように、前述した支持体
を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基または塩基
プレカーサーを含ませてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像（Ｓ／Ｎ比の高い画像）を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および／または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特開昭６２−１５１８３８号公
報に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材料
については特開昭６１−１５１８４１号公報に、チオエ
ーテル化合物を用いた感光材料については特開昭６２−
１５１８４２号公報に、ポリエチレングリコール誘導体
を用いた感光材料については特開昭６２−１５１８４３
号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料について
は特開昭６２−１５１８４４号公報に、アセチレン化合
物を用いた感光材料については特開昭６２−１７８２３
２号公報に、スルホンアミド誘導体を用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１８３４５０号公報に、第四アン
モニウム塩を用いた感光材料については特開昭６３−９
１６５３号公報に、それぞれ記載がある。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−５Ｏ
２−および／または−Ｃｏ−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月号
２６〜２８頁記載の１．１０−デカンジオール、アニス
酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いられ
る。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特開昭
６２−８６３５５号公報に記載がある。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特開昭
６２−２０９４４３号公報に記載がある。

感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル）を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。

熱重合開始剤については、高分子学会高分子実験学編集
委員会編「付加重合・開環重合Ｊｌ、９８３年、共−立
出版）の第６頁〜第１８頁等に記載されている。熱重合
開始剤の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル
、１，１°−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニト
リル）、ジメチル−２，２°−アゾビスイソブチレート
、２゜２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ア
ゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物、過酸化
ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ク
メンヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物、過酸化水
素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸
化物、ｐ−１−ルエンスルフィン酸ナトリウム等を挙げ
ることができる。熱重合開始剤は、重合性化合物に対し
て０．１乃至１２０重量％の範囲で使用することが好ま
しく、ｌ乃至１０重量％の範囲で使用することがより好
ましい。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合させる系においては、感光層中に
熱重合開始剤を添加することが好ましい。また、熱重合
開始剤を用いた感光材料については特開昭６２−７０８
３６号公報に記載がある。

感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭６０−１
０８８３７号および同８０−１９２９３９号各公報記載
のオキシムエステル類、特開昭６０−２３０１３３号公
報記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等を挙
げることができる。

また、加熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物
の例としては、特開昭６０−２３０１３４号公報記載の
化合物等を挙げることができる。

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジェーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特開昭６３−２９７４８号公報に記載がある。

マイクロカプセル中に加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を含ませてもよい。上記加熱または光
照射により脱色する性質を有する色素は、コンベンショ
ナルな銀塩写真系におけるイエローフィルターに相当す
るものとして機能させることができる。上記のように加
熱または光照射により脱色する性質を有する色素を用い
た感光材料については、特開昭６３−９７９４０号公報
に記載がある。

感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第１
２３２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７５号明
細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平均
粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至５０μｍの
範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲がさらに好まし
い。上記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的
である。

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。

他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭６１−６９０６２号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭６２−２０９５２５号公報に記載がある
。

感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の重合性化
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい。光重合開始剤を用いた感光材料については、特
開昭６２−１６１１４９号公報に記載がある。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭６２−２０９５
２４号公報に記載がある。

前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特開昭６３−９１６５
２号公報に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｖｏｌ。

１７０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁
）に記載がある。

なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特開昭６２−２７５２３５号公報記載の感光材料の
ように、ｐＨ値が７以下であることが好ましい。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層２塩基バリヤー層、ハレーション防止層（着
色層）等を挙げることができる。

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭６１
−２９４４３４号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭６２−２１０４４７号
公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特開昭６２−２５３１４０号公報に
、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料に
ついては特開昭６３−１０１８４２号公報に、それぞれ
記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感光材
料についても、上記特開昭６２−２５３１４０号公報に
記載がある。更に、他の補助層の例およびその使用態様
についても、上述した一連の感光材料に関する出願明細
書中に記載がある。

以下、感光材料の製造方法について述べる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、−数的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、乾
燥することで感光材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、複数
の成分を含むように調製してもよい。一部の感光層の構
成成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階また
は調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述
するように、−または二以上の成分を含む油性（または
水性）の組成物を、さらに水性（または油性）溶媒中に
乳化させて二次組成物を調製する方法を用いることもで
きる。

感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。

ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。

可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびＰＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジ
ェット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、
添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量また
は添加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１５８１
２４号、同５５−１５８１２４芳容公報および米国特許
第３６５０７５７号明細書参照）。

感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に適した内部潜像型乳剤は、米
国特許第２５９２２５０号、同第３７６１２７６号各明
細書お芳容特公昭５８−３５３４号、特開昭５８−１３
６６４１号各公報等芳容載されている。上記乳剤に組合
せるのに好ましい造核剤は、米国特許第３２２７５５２
号、同第４２４５０３７号、同第４２５５５１１号、同
第４２６６０１３号、同第４２７６３６４号および西独
国公開特許（ＯＬＳ）第２６３５３１６芳容明細書に記
載されている。

感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい。親水性コロイドの例としては、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー　アルブミン、カゼイン等の蛋白質：ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体：および
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を挙げる
ことができる。これらのうちでは、ゼラチンが好ましい
。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理
ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体（特公昭４７−３８６号公報参照）および
含硫黄化合物（特開昭５３−１４４３１９号公報参照）
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩′、鉛塩、タリ
ウム塩等を共存させてもよい。さらに高照度不軌、低照
度不軌を改良する目的で塩化イリジウム（■または■）
、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イ
リジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩
を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、末後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感しで使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組合
せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素複
素環化合物の存在下で行なうこともできる（特開昭５８
−１２６５２６号、同５８−２１５６４４芳容公報参照
）。

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭６２−９４７号公報および特願昭６１−
５５５１０号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化
銀乳剤の調製段階において添加することが好ましい。ま
た、前述したカブリ防止機能および／または現像促進機
能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化
銀粒子の形成段階または熟成段階において添加すること
が好ましい。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の
形成段階または熟成段階において添加する感光材料の製
造方法については、特開昭６２−１６１１４４号公報に
記載がある。

前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。

感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化銀乳剤を
含む）、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に色画像形成物質を添加する場合に
は、重合性化合物中を含ませておくことが好ましい。ま
た、マイクロカプセル化に必要な壁材等の成分を重合性
化合物中に含ませておいてもよい。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外に
も、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使用
することもできる。

これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー、プレンダー、ミキサーあるいは、他の一般に使
用される攪拌機等で攪拌することにより得ることができ
る。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特開昭６２−
２０９４４９号公報に記載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特開昭６２−１６４０４１号公
報に記載がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。マイクロカプセル
化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、さらにマイク
ロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳化物の段階で
実施することもできる。

上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
２８００４５７号および同第２８００４５８号各明細書
記芳容親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法：米国特許第３２８７１５４号および英国特許第
９９０４４３芳容明細書、および特公昭３８−１９５７
４号、同４２−４４６号および同４２−７７１芳容公報
記載の界面重合法：米国特許第３４１８２５０号および
同第３６６０３０４号各明細書記芳容ポリマーの析出に
よる方法；米国特許第３７９６６６９号明細書記載のイ
ンシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法；米国特
許第３９１４５１１号明細書記載のイソシアネート壁材
料を用いる方法：米国特許第４００１１４０号、同第４
０８７３７６号および同第４０８９８０２号各明細書記
芳容尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアル
デヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法；米
国特許第４０２−５４５５号明細書記載のメラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等
の壁形成材料を用いる方法：特公昭３６−９１６８号お
よび特開昭５１−９０７９号各公芳容載のモノマーの重
合によるｉｎ　５ｉｔｕ法：英国特許第９２７８０７分
易よび同第９６５０７４号各明細書記載の重合分散冷却
法；米国特許第３１１１４０７号および英国特許第９３
０４２２芳容明細書記載のスプレードライング法等を挙
げることができる。重合性化合物の油滴をマイクロカプ
セル化する方法は以上に限定されるものではないが、芯
物質を乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜
を形成する方法が特に好ましい。

なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特開昭６２−１６９１４７号
、同６２−１６９１４８号、同６２−２０９４３７号、
同６２−２０９４３８号、同６２−２０９４３９号、同
６２−２０９４４０号、同６２−２０９４４１号、同６
２−２０９４４７号、同６２−２０９４３７号各公報に
記載がある。

以上述べたように調製された重合性化合物および還元剤
を収容したマイクロカプセルの分散液に、前述したよう
なマイクロカプセルの外部の感光層中に含ませる予定の
還元剤を添加することで感光層の塗布液が調製できる。

この塗布液の段階で他の成分を添加することも、上記乳
化物と同様に実施できる。

以上のように調製された感光層の塗布液を支持体に塗布
、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗布
液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施する
ことができる。

以下余白 以下、感光材料の使用方法について述べる。

感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用い名ことが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭４５−１１１
４９号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい。なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭６１−６９０６２号公報記載の方法は、乾式処理であ
るため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭６１−２９４４３４号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい。また、特開昭６２−２１０４６１号公報記載の画
像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度は般
に８０℃乃至２００℃、好ましくは１００℃くは１秒乃
至１分である。

なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート（
塩基シート）を用いる方法が最も容易であり好ましい。

上記塩基シートを用いる画像形成方法については特開昭
６３−３２５４６号公報に記載がある。

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特開昭６２−
７０８３６号公報記載の感光材料のように、還元剤の種
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させることも可能で
ある。

以上のようにして、感光材料は感光層上にポリマー画像
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。

感光材料を、前述した特開昭６２−２０９４４４号公報
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なった感光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し
、発色反応を起す二種類の物質を接触状態にすることに
より感光材料上に色画像を形成することができる。

また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。

次に、受像材料について説明する。なあ、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
６１−２７８８４９号公報に記載がある。

受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３０
号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記載
がある。

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特開昭６２−２０９４５４号公報記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可°塑性樹脂（
プラスチック）およびワックス等から任意に選択して用
いることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転移
点およびワックスの融点は、２００℃以下であることが
好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受
像層を有する受像材料については、特開昭６２−２８０
０７１号、同６２−２８０７３９芳容公報に記載がある
。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理（定着処理）の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特開昭６２−１６１１４９号公報に、
熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については
特開昭６２−２１０４４４号公報にそれぞれ記載がある
。

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする（例えば、反射濃度を１以下とす
る）か、あるいは、加熱または光照射により説色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。

加熱または光照射により説色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特開
昭６２−２５１７４１号公報に記載がある。

さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物１ｇ当り、１０ｇ
乃至１００ｇの範囲で用いることが好ましい。

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で構
成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることによ
り、反射画像の一部分を投影画像とすることができる。

このようにすることで、投影画像においては不必要な画
像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像として
記入しておくことができる。

受像層は、以上述べたような機能に応じて二以上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、１乃至１
００μｍであることが好ましく、ｌ乃至２０μｍである
ことがさらに好ましい。

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭６２−２１０４６０号公報に記載があ
る。

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特開昭６３−２４６４７
号公報に記載がある。

感光材料は、前述したように現像処理を行い、上記受像
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。上記加圧手段については、
従来公知の様々な方法を用いることができる。

また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
開昭６２−２１０４５９号公報記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向上する利点もある。

また、本出願人は、感光材料を使用して上記説明した一
連の画像形成方法を実施するのに好適な種々の画像記録
装置について既に特許出願している。こわらの中で代表
的な装置としては、像様露光して潜像を形成する露光装
置と、形成された潜像に対応する部分を硬化させて不動
化する加熱現像装置と、現像済みの感光材料に受像材料
を重ね合わせてこれらを加圧する転写装置とから構成さ
れてなるもの（特開昭６２−１４７４６１号公報）、お
よび上記構成にさらに画像が転写された受像材料を少な
くとも光照射、加圧または加熱のいずれかを行なう定着
装置が付設された構成のもの（特願昭６０−２８９７０
３号明細書）などがある。

感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感材（例え
ば超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピューターグラ
フィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの
用途がある。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

以下余白 ［実施例１］ ハロゲンヒ３　　の； ゼラチン水溶液（水１２００ｒｎＪＺ中にゼラチン２４
ｇと塩化ナトリウム１．２ｇとを加え、ＩＮの硫酸でｐ
Ｈ３，２に調整し、６０℃にて保温したもの）を攪拌し
ながら、これに臭化カリウム１１７ｇを含有する水溶液
６００ｍＪ！と硝酸銀水溶液（水６００ｍ１に硝酸銀０
．７４モルを溶解させたもの）を同時に１５分間にわた
って等流量で添加した。この添加が終了して１分後に下
記の増感色素の１％メタノール溶液４７ｃｃを加え、更
に、色素添加が終了後１５分たフてから沃化カリウム４
．３ｇを含有する水溶液２００ｍｌ１．を５分間にわた
って添加した。この乳剤に、ポリ（イソブチレン−コー
マレイン酸モノナトリウム）を１．２ｇ加えて過剰の塩
を沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラチン２４ｇを加
えて溶解し、更にチオ硫酸ナトリウム５ｍｇを加えて６
０℃で１５分間化学増感を行ない、収量１０００ｇのハ
ロゲン化銀乳剤を得た。

（増感色素） トリメチロールプロパントリアクリレート（アロニック
スＭ−３０９、東亜合成化学■製）１００ｇに、下記の
コポリマー０．４０ｇおよびバーガススクリプトレッド
１−６−Ｂ（チバガイギー社製）１０．ＯＯｇを溶解さ
せた。次いで、上記溶液２４．ＯＯｇに、下記のヒドラ
ジン誘導体（１）（還元剤）１．２９ｇ、下記の現像薬
（還元剤）１．２２ｇ、エマレックスＮＰ−８（日本エ
マルジョン■製）０．３６ｇおよび下記のメルカプト化
合物０．００３ｇ、さらに塩化メチレン４．ＯＯｇを加
え、油性液を得た。

一方、前述のハロゲン化銀乳剤３．ＯＯｇに、臭化カリ
ウムの１０％水溶液０．４６ｇを加えて５分間攪拌し、
水性液を得た。

次いで、上記油性液に水性液を加えて、ホモジナイザー
を用いて毎分ｔ　５ｏｏｏ回転で５分間攪拌して、Ｗ１
０エマルジョンの状態の感光性組成物を得た。

（コポリマー） ＣＨ３ＣＨ３ に０２Ｏ２Ｃ２１ ｌ　Ｏ２Ｇ　Ｈ２［：　Ｈ２０Ｈ （ヒドラジン誘導体（Ｉ）） ２Ｈ５ （現像薬） （メルカプト化合物） ポリビニルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩（Ｖｅｒ
ｓａ　ＴＬ　５００、ナショナルスターチ社製）の１０
％水溶液をリン酸の２０％水溶液を用いてｐＨ３，５に
調整した。一方、前記感光性組成物にタケネートＤＩＩ
ＯＮ（％価イソシアナート化合物、武田薬品工業■製）
０．９０ｇを加え、これを上記水溶液中に加えた。この
混合液を４０℃に加熱し、ホモジナイザーを用いて毎分
７０００回転で３０分間攪拌してＷ１０／Ｗエマルジョ
ンを得た。

別に、メラミン１３．２０ｇにホルムアルデヒド３７％
水溶液２１．６ｇおよび蒸留水７０．８ｇを加え、６０
℃に加熱し、３０分間攪拌して透明なメラミン・ホルム
アルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。

この初期縮合物の水溶液１３．００ｇに、上記のＷ１０
／Ｗエマルジョンを加え、リン酸の２０％水溶液を用い
てｐＨを６．５に調整した。次いで、これを５０℃に加
熱し、１２０分間攪拌を行なった。さらに、ＩＮ水酸化
ナトリウム水溶液を用いてｐＨを７．０に調整して、メ
ラミン・ホルムアルデヒド樹脂をカプセル壁とする感光
性マイクロカプセル分散液を得た。

ヒドラジン４　　の　　　　　の Ｗ１０エマルジョンの調製に用いたヒドラジン誘導体（
Ｉ）２０ｇをポリビニルアルコール（ＰＶＡ２０５、ク
ラレ■製）の３％水溶液１８０ｇに加え、ダイノミルを
用いて毎分３０００回転で２０分間攪拌し、ヒドラジン
誘導体の固体分散物を得た。

感゛　銀塩の一製 ペンゾトリアゾール６．５ｇとゼラチン１０ｇとを水１
００１００Ｏに溶解した。この溶液を５０℃に保ち攪拌
した。次に、硝酸銀８．５ｇを水１０１００Ｏ！に溶解
した溶液を２分間で上記溶液に加えた。これのｐＨを調
整することにより不要の塩を沈降、除去し、次いで、ｐ
Ｈを６．０に調整し、収ｉ４００　ｇにてベンゾトリア
ゾール銀を得た。

１人林且辺並り 以上のように調製された感光性マイクロカプセル分散液
１０ｇに、下記の界面活性剤の５％水溶液１．０ｇ、下
記の塩基プレカーサーの２０％固体分散物２．３ｇ、ソ
ルビトールの２０％水溶液３．０ｇ、ベンゾトリアゾー
ル銀０．７ｇ、とドラジンの分散物０．３ｇおよびコー
ンスターチの２０％水分散物３．３を加え、さらに蒸留
水７．０ｇを加えてよく攪拌して、塗布液を調製した。

この塗布液を、＃４０のワイヤーバーを用いて坪量６５
　ｇ　／　ｍ″のキャストコート紙（山陽国策パルプ■
製）上に塗布し、約４０℃で乾燥して本発明に従う感光
材料（Ａ）を作成した。

（界面活性剤） ［実施例２］ １及且罫皇立差 実施例１の感光材料の作成において用いたヒドラジン誘
導体（Ｉ）に代えて、下記のヒドラジン誘導体（ｎ）を
用いた以外は、実施例１と同様にして本発明に従う感光
材料（Ｂ）を作成した。

（ヒドラジン誘導体（■）） ［比較例１］ ｊＬ且旦■崖戎 実施例１の感光材料の作成において、塗布液中にヒドラ
ジン誘導体の固体分散物を添加しなかった以外は、実施
例１と同様にして、比較用の感光材料（Ｃ）を作成した
。

丈聚材且皇詐Ｌ １２５ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらにこれに３．５−ジ−α−メチル
ベンジルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウム
スラリー８２ｇとを混合して、ミキサーで粗分散した。

その液をダイナミル分散機で分散し、得られた液の２０
０ｇに対し、５０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポ
リビニルアルコール水溶液５５ｇを加え均一に混合した
。この混合液を坪量４３　ｇ／ｒｎ”のバライタ紙上に
３０μｍのウェット膜厚となるように均一に塗布した後
、乾燥して受像材料を作成した。

感光材料の評価 実施例１．２および比較例１において得られた各感光材
料を、タングステン電球を用い、連続的に濃度が変化し
ているフィルター（ウェッジ）を通して２００ルクスで
１秒間露光したのち、これを１５５℃のホットプレート
上に置き１０秒間加熱した。次いで各感光材料をそれぞ
れ上記受像材料と重ね、その状態で４５０　ｋ　ｇ　／
　ｃ　ｒｎ”の加圧ローラーを通した。受像材料上に得
られたマゼンタのポジ色像について、マクベス濃度計で
最高濃度（Ｄｏ＋ａｘ）および最低濃度（ＤＩＩＩｉｎ
）を測定した。また、露光部の白地の程度を目視で評価
した。

以上の結果を第１表に示す。

第１表 感光　−ヒｌ力」ｌｉ藤　最高　最低　　露光部材料　
（内）（外）１度　濃度　　の白地（Ａ）　　（Ｉ）　
　（Ｉ）　　１．２　０．０７　　　　純白（Ｂ　）　
　（Ｉ　）　　（ＩＩ　）　　１．２　０．０７　　　
　純白（Ｃ）（Ｉ）なし　　１．２　０．０８　　　非
常に薄いマゼンタ 第１表に示される結果から明らかなように、感光性マイ
クロカプセルの外部の感光層中にも還元剤（ヒドラジン
誘導体）を含む本発明の感光材料（Ａ）および（Ｂ）は
、コントラストの高い非常に鮮明な画像を与えた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １。支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化
   合物を含む感光層を有し、そして、重合性化合物および
   還元剤がマイクロカプセルに収容された状態で感光層に
   含まれている感光材料において、上記マイクロカプセル
   の外部の感光層中にも還元剤が含まれていることを特徴
   とする感光材料。