JPS63314539A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。

［発明の背景］ 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤右よび重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、還元剤の作用により重合性化合物を重合させ
る画像形成方法に使用することができる。

画像形成方法の例としては、特公昭４５−１１１４９号
、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特開
昭５７−１３８６３２号、同５８−１６９１４３明細公
報に記載されている。これらの方法は、露光されたハロ
ゲン化銀を現像液を用いて現像する際、共存する重合性
化合物（例、ビニル化合物）が重合を開始し画像様の高
分子化合物を形成するものである。従って上記方法は、
液体を用いた現像処理が必要であり、またその処理には
比較的長い時間が必要であった。

上記方法の改良として、特開昭６１−６９０６２号公報
に、乾式処理で高分子化合物の形成を行なうことができ
る方法が記載されている。この方法は、感光性銀塩（ハ
ロゲン化銀）、還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）
及びバインダーからなる感光層を支持体上に担持してな
る記録材料（感光材料）を、画像露光して潜像を形成し
、次いで熱現像することにより、感光性銀塩の潜像が形
成された部分に、高分子化合物を形成するものである。

これらの画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分の重合性化合物を重合させる方法である。

さらに、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることができる方法が、特開昭６１
−２６０２４１号公報に記載されている。この方法は、
加熱することにより、ハロゲン化銀の潜像が形成された
部分に還元剤を作用させて重合性化合物の重合を抑制す
ると同時に、他の部分の重合を促進するものである。

以上述べたような画像形成方法の一態様として、支持体
上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含む
感光層を有する感光材料を、像様露光と同時に、または
像様露光後に、現像処理を行ない、重合性化合物を重合
化させ、そして現像処理を行なった感光材料に、受像材
料を重ねた状態で加圧することにより、未重合の重合性
化合物を受像材料に転写し、受像材料上に画像を形成す
るする画像形成方法が特開昭６１−７３１４５号公報に
記載されている。

一方、感光材料は支持体として、安価で使い捨てが容易
である点、軽量で取り扱いが容易である点等から、紙を
用いる場合がある。しかし、紙支持体を用いて上記の転
写型の画像形成方法によって受像材料上に画像を得る場
合、転写画像の一部に重合性化合物濃度が極端に低い転
写ムラが発生することがあった。

上記のような転写ムラは、紙支持体の厚さをノソくする
ことにより減少させることは可能であるが、画像形成処
理、保存スペース、およびコスト等の点を考慮すると、
感光材料が厚くなることは好ましくない。また、上記転
写時に加える圧力を大幅に増大させることによっても転
写ムラを減少させることは可能であるが、そのためには
加圧装置を通常使用される機械よりも、さらに強力なも
のにする必要がある。

また、紙支持体を使用した感光材料を用いて画像を得る
場合は、ポリエチレンテレフタレートフィルム等の他の
素材からなる支持体を用いる場合と比較して、画像の感
度または鮮鋭度が低下する傾向もあった。

［発明の要旨］ 本発明者等の研究により、上記のような転写ムラが発生
する原因の一つは、感光材料の製造時における紙支持体
への感光層の構成成分のしみ込みムラであることが判明
した。従って、上記問題は紙支持体の感光層が設けられ
ている側の面がＪＩＳ−Ｐ−８１４０により規定される
コツプ吸水度が１ｇ／ｄ以下であるような低吸水性の紙
支持体を用いることで解決できることできた（特願昭６
１−１８３０５０号）。

本発明の目的は、紙製の支持体を用いたにもかかわらず
、上記のような転写ムラがほとんど発生することがなく
、かつ感度の高い鮮明な画像を得ることができる感光材
料を提供することである。

本発明は、紙支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および
重合性化合物を含む感光層を設けてなる感光材料であっ
て、 紙支持体の感光層が設けられている側の面がＪ　Ｉ　５
−Ｐ−８１４０により規定されるコツプ吸水度が１ｇ／
ｍ２以下であるような低吸水性であり、かつ上記紙支持
体が原紙上に炭化水素系樹脂を含む塗布層を設けてなる
ものであることを特徴とする感光材料を提供するもので
ある。

［発明の効果］ 本発明の感光材料は、原紙上に炭化水素系樹脂を含む塗
布層を設けてなる紙支持体として用いるものである。

本発明者等の研究によれば、上記のように原紙ｌ二に炭
化水素系樹脂を含む塗布層を設けてなる紙支持体は、一
般に塗布層表面のコツプ吸水度が１ｇ／ｍ２以下である
ような低吸水性である。従って、本発明の感光材料は、
感光層の構成成分のしみ込みムラを原因とする転写ムラ
の発生が少ない鮮明な画像を得ることができる。

さらに、本発明者等の研究により、画像形成に関与する
感光層の構成成分が、紙支持体にしみ込み又は付着する
（吸着される）と、感光材料の感度が低下することが判
明した。特に、画像形成促進剤として塩基または塩基プ
レカーサーを感光層に含ませる場合、塩基または塩基プ
レカーサーが紙支持体にしみ込み又は付着すると、感光
材料の感度が著しく低下する。上記炭化水素樹脂を含む
塗ＩＩｉ層は、感光層の構成成分が紙支持体にしみこむ
ことを防止する作用に加えて、各成分が紙支持体に付着
することを防止する作用も有する。従って、本発明の感
光材料は、感光層の構成成分が紙支持体へしみ込み又は
付着することが少なく、感度の高い鮮明な両像を得るこ
とができる。

［発明の詳細な記述］ 本発明の感光材料は、紙支持体を有する。本明細書にお
いて、ｒ紙支持体」は木材パルプを主成分とする原紙（
本明細書においてはｒ原紙」と略す）上に以下の塗布層
を設けたシート状物を意味する。

本発明の感光材料において、上記塗布層は炭化水素系樹
脂を含むものである。本明細書において、ｒ炭化水素系
樹脂」は、実質的に炭化水素からなる（具体的には、炭
素および水素が化学組成の９０％以上を占める）合成樹
脂を意味する。炭化水素系樹脂の平均分子量はζ３００
乃至１００００であることが好ましく、１０００乃至５
０００であることが特に好ましい。

上記炭化水素系樹脂には、様々な種類のポリマーが含ま
れる。本発明における炭化水素系樹脂としては、安価で
あり、また、前述したしみ込みおよび付着を防止する作
用が優れていることから、石油樹脂を特に好ましく用い
ることができる。

石油樹脂は、ナフサ分解において副生ずる炭素原子数５
以上の不飽和芳香族炭化水素または不飽和脂肪族炭化水
素を共重合させて得られる炭化水素系樹脂である。上記
不飽和芳香族炭化水素および不飽和脂肪族炭化水素とし
ては、シクロペンタジェン、メチルスチレン、エチルス
チレン、ジメチルスチレン、メチルインデン、メチルプ
ロペニルベンゼンを挙げることができる。本発明に用い
る石油樹脂としては、上記共重合において無水マレイン
酸を部分的に付加した樹脂を特に好ましく用いることが
できる。

上記炭化水素系樹脂に加えて、他の疎水性ポリマーを塗
布層に添加してもよい。炭化水素系樹脂と併用する疎水
性ポリマーは、ホモポリマーでもコポリマーでもよい。

また、コポリマーの場合、一部に親水性の繰り返し単位
を有していても全体として疎水性であればよい。１記疎
水性ポリマーの例としては、塩化ビニリデン、スチレン
−ブタジェン・コポリマー、メチルメタクリレート−ブ
タジェン・コポリマー、アクリ口ニトリルーブタジエン
°コポリマー、スチレン−アクリル酸エステル・コポリ
マー、メチルメタクリレート−アクリル酸エステル・コ
ポリマー、およびスチレン−メタクリレート−アクリル
酸エステル・コポリマー等を挙げることができる。

上記疎水性ポリマーは、架橋構造を有していることがさ
らに好ましい。疎水性ポリマーに架橋構造を導入するに
は、紙支持体の製造時に疎水性ポリマーと共に公知の硬
化剤（架橋剤）を使用すればよい。上記硬化剤の例とし
ては、１．３−ビス（ビニルスルホニル）−２−プロパ
ツール、メチレンビスマレイミド等の活性ビニル系化合
物：２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−５−）リアジ
ン・ナトリウム塩、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ
−３−トリアジン、Ｎ、Ｎ’　−ビス（２−クロロエチ
ルカルバミル）ピペラジン等の活性ハロゲン系化合物；
ビス（２，３−エポキシプロピル）メチルプロピルアン
モニウム・ｐ−）ルエンスルホン酸塩等のエポキシ系化
合物：および１，２−ジ（メタンスルホンオキシ）エタ
ン等のメタンスルホン酸エステル化合物等を挙げること
ができる。

塗布層には、塗布層の平滑性の向上、製造時の層形成を
８易にする等の目的で顔料を添加してもよい。上記顔料
としては、公知の塗被紙（コート紙、アート紙、バライ
タ紙等）に用いられる顔料を使用することができる。顔
料の例としては、二酸化チタン、ｆｆ１Ｍバリウム、タ
ルク、クレイ、カオリン、焼成カオリン、水酸化アルミ
ニウム、無定型シリカ、結晶型シリカ、合成アルミナシ
リカ等の無機顔料：およびポリスチレン樹脂、アクリル
樹脂、尿素ホルマリン樹脂等の有機顔料を挙げることが
できる。

さらに塗布層に耐水化剤を添加してもよい。上記耐水化
剤の例としては、ポリアミドポリアミンエピクロルヒド
リン樹脂、ポリアミドポリウレア樹脂、グリオキザール
樹脂等を挙げることができる。これらのうちでは、ホル
マリンを含まないポリアミドポリアミンエピクロルヒド
リン樹脂およびポリアミドポリウレア樹脂が特に好まし
い。

炭化水素系樹脂を含む塗布層は、炭化水素系樹脂、疎水
性ポリマー、硬化剤、顔料、耐水化剤等の成分を溶解、
分散、または乳化させたラテックス状の塗布液を原紙上
に塗布することにより容易に設けることができる。塗布
液を原紙上に塗布する方法としては、公知のディップコ
ート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ロ
ーラーコート法、ドクターコート法、グラビアコート法
等を用いることができる。

炭化水素系樹脂を含む塗布層は、２至２０ｇ／ｍ２の塗
布量にて原紙上に設けることが好ましい。

また、炭化水素系樹脂は、０．５乃至５ｇ／ｒｎ’の範
囲で塗布層中に含まれていることが好ましい。

なお、紙支持体の平滑性を向上させる目的で、上記塗布
層の塗布時、または塗布後、グロスカレンダーまたはス
ーパーカレンダーのようなカレンダー処理を実施するこ
ともできる。

以上述べたような炭化水素系樹脂を含む塗布層を原紙上
に設けることで、紙支持体の感光層が設けられる側の面
を、ＪＩＳ−Ｐ−８１４０により規定されるコツプ吸水
度が１ｇ／ｌｏ”以下であるような低吸水性にすること
ができる。

上記コツプ吸水度は、１３０Ｘ１３０ｍｍの試験紙片の
中央部１００ｃｒｎ”の円形部分に然留水を１２０秒間
接触させて試験紙片の重量増加を測定したものである。

そして、上記重量増加（ｇ）×１００をコツプ吸水度と
する。

紙支持体に用いる原紙は、木材パルプを主原料とし、こ
れを抄紙して製造する。木材バルブとしては、針葉樹パ
ルプ、広葉樹パルプのいずれも使用可能であるが、短繊
維で平滑性の出やすい広葉樹バルブを多く用いることが
好ましい。具体的には、原紙を構成するパルプのうち、
６０重量％以上を広葉樹バルブとすることが好ましい。

なお、必要に応じて、木材バルブの一部をポリエチレン
、ポリプロピレン等からなる合成パルプ、あるいはポリ
エステル、ポリビニルアルコール、ナイロン等からなる
合成繊維に置き換えてもよい。

また、使用するパルプ全体の濾水度は、Ｃ３Ｆの規定で
２００乃至４００ｃｃであることが好ましい。さらに、
叩解後の繊維長については、Ｊ　Ｉ　５−Ｐ−８２０７
により規定される２４＋４２マツシュ残分が４０重量％
以下となるようにすることが好ましい。

原紙中には、ロジン、パラフィンワックス、高級脂肪酸
塩、アルケニルコハク酸塩、脂肪酸無水物、アルキルケ
テンダイマー等の内添サイズ剤を加えてもよい。

内添サイズ剤以外の内添薬品として、炭酸カルシウム、
タルク、クレイ、カオリン、二酸化チタン、尿素樹脂微
粒子等の填料：ポリアクリルアミド、スターチ、ポリビ
ニルアルコール、メラミンホルムアルデヒド縮金物等の
紙力増強剤：ｊ！！水マシマレイン酸共重合体リアルキ
レンポリアミンとの反応物、高級脂肪酸の四級アンモニ
ウム塩等の柔軟化剤：硫酸バンド、ポリアミドポリアミ
ンエピクロルヒドリン等の定着剤：有色染料：蛍光染料
等を必要に応じて原紙中に添加してもよい。

紙支持体に用いる原紙は、以上述べたような紙料を使用
し、長網抄紙機または円網抄紙機を用いて抄造する。原
紙の秤ＬＬは２０乃至２００　ｇ／ｍ２であることが好
ましく、３０乃至１００ｇ／ｍ２であることが特に好ま
しい。原紙の厚さは２５乃至２５０μｍであることが好
ましく、４０乃至１５０μｍであることが特に好ましい
。

また、原紙には、平滑度の向上を目的として、抄紙機で
のオンマシンカレンダーまたは抄紙後のスーパーカレン
ダーのようなカレンダー処理を実施することが好ましい
。上記カレンダー処理より、原紙の密度は、ＪＩＳ−Ｐ
−８１１８の規定で０．７乃至１．２ｇ／ｒｎ’となる
ことが好ましく、０．８５′乃至１．１０ｇ／ｍ２とな
ることが特に好ましい。

さらに、紙支持体に用いる原紙は、ＪＩＳ−Ｐ−８１４
３により規定される剛度が搬送予定方向に関して２０乃
至ｔ　５０ｇであることが好ましい。本発明の感光材料
は、感光材料の搬送装置を有する画像記録装置を用いて
画像形成処理を行なうことができる。本発明者等の研究
によれば、搬送方向の剛度が２０ｇ未満の原紙は、搬送
時に耳折れが起きやすく、機械内に感光材料が詰まる（
ｊａｍ）原因となる。一方、搬送方向の剛度が１５０ｇ
を越える原紙は、カセットに一定のロール長の感光材料
が入らなくなる問題がある。また、剛度が１５０ｇを越
える原紙は、転写ローラーのモーター付加が大きくなり
、画像記録装置の耐久性にも問題が生じる。

本発明の感光材料は、以上述べたような原紙上に１１１
述した炭化水素系樹脂を含む塗布層を設けたものを紙支
持体として用いる。

なお、原紙表面に公知の表面サイズ剤を塗布し、その上
に炭化水素系樹脂を含む塗布層を設けてもよい。表面サ
イズ剤の例としては、ポリビニルアルコール、スターチ
、ポリアクリルアミド、ゼラチン、カゼイン、スチレン
無水マレイン酸共重合体、アルキルケテンダイマー、ポ
リウレタン、エポキシ化脂肪酸アミド等を挙げることが
できる。

以下、前述した支持体上に設ける感光層を構成するハロ
ゲン化銀、還元剤および重合性化合物について順次説明
する。

感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。ハロゲン化
銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均一であって
も不均一であってもよい。また、特願昭６１−２５５７
６号明細書記載の感光材料のように、シェル部分の沃化
銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いてもよい。ハロ
ゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。

例えば、特願昭６１−５５５０９号明細書記載の感光材
料のように、アスペクト比が３以七の平板状粒子を用い
てもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶癖
、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒子
を併用することもできる。ハロゲン化銀粒子の粒子サイ
ズ分布についても特に制限はない。例えば、特願昭６１
−５５５０８号明細書記載の感光材料のように、粒子サ
イズ分布がほぼ均一である単分散のハロゲン化銀粒子を
用いてもよい。

本発明において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは
、０．００１乃至５μｍであることが好ましく、０．０
０１乃至２μｍであることがさらに好ましい。感光層に
含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の成分であ
る有機銀塩を含む銀換算で、０．１ｍｇ乃至１０ｇ／ｍ
２の範囲とすることが好ましい。

感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および／または重合性化合物の重合を
促進（または抑制）する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノ
フェノール類、ｐ−フ二二しンジアミン類、３−ピラゾ
リドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−５−
ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４゜５−ジヒド
ロキシ−６−アミノビリミジン類、レダクトン類、アミ
ルレダクトン類、０−またはＰ−スルホンアミドフェノ
ール類、Ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフトール類、
２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド
−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール類
、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スル
ホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミ
ドケトン類、とドラジン類等がある。上記還元剤の種類
や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれか
の部分の！π重合性化合物重合させることができる。な
お、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化
合物を重合させる系においては、還元剤としてｌ−フェ
ニル−３−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい
。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特願昭
６０−２２９８０号、同６０−２９８９４号、同６０−
６８８７４号、同６０−２１０６５７号、同６０−２２
６０８４号、同６０−２２７５２７号、同６０−２２７
５２８号、四６１−４２７４６号の各明細書に記載（現
像薬またはヒドラジン誘導体として記載のものを含む）
がある。また上記還元剤については、Ｔ、　Ｊａｍｅｓ
著“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ″第四版、２９１〜３
３４頁（１９７７年）、リサーチ・ディスクロージャー
誌ＶｏＬ　１７０．１９７８年６月の第１７０２９号（
９〜１５頁）、および同誌Ｖｏ１．１７６、１９７８年
１２月の第１７６４３号（２２〜３１頁）にも記載があ
る。また、特願昭６１−５５５０５号明細書記載の感光
材料のように、還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基
との接触状態等において還元剤を放出することができる
還元剤前駆体を用いてもよい。本発明の感光材料におい
ても、上記各明細書および文献記載の還元剤および還元
剤前駆体が有効に使用できる。

よって本明細書におけるｒ還元剤Ｊには、上記各明細書
および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれる
。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機
銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀（
および／または有機銀塩）の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと（ま
たは重合を抑制すること）等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。

感光材料の感光層において、上記還元剤は、銀１モル（
前述したハロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩
を含む）に対して、０．１乃至１５００モル％の範囲で
使用することが好ましい。

感光材料に使用できる重合性化合物は、特にｙ１限はな
く公知の重合性化合物を使用することができる。なお、
感光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合
には、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が８
０℃以上）の化合物を使用することが好ましい。また、
感光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含
む態様は、重合性化合物の重合硬化により染料または顔
料の不動化を図るものであるため、重合性化合物は分子
中に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であるこ
とが好ましい。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。

■二足重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併
用してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光
材料については、特願昭６１−５５５０４号明細書に記
載がある。なお、前述した還元剤、あるいは後述する色
画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリデン基等の
重合性官能基を導入した物質も本発明の重合性化合物と
して使用できる。上記のように還元剤と重合性化合物を
兼ねた物質、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を
兼ねた物質の使用も本発明の態様に含まれることは勿論
である。

感光材料の感光層において、重合性化合物は、ハロゲン
化銀１重量部に対して５乃至１２万重量％の範囲で使用
することが好ましい。より好ましい使用範囲は、１０乃
至１万重量部である。

以下余白 以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。

感光材料は、重合性化合物が油滴状に感光層内に分散さ
れていることが好ましい。重合性化合物が感光層中に油
滴状にて分散された感光材料の例については、特願昭６
０−２１８６０３号明細書に記載がある。上記油滴内に
は、ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質等の感光層
中の他の成分が含まれていてもよい。油滴内にハロゲン
化銀が含まれている感光材料については、特願昭６０−
２６１８８８号および同６１−５７５１明細明細書に、
油滴内に還元剤がさらに含まれる感光材料については、
特願昭６１−２５５７７号明細書にそれぞれ記載がある
。

上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることがさらに好ましい。このマイクロカプセルにつ
いては、特に制限なく様々な公知技術を適用することが
できる。なお、重合性化合物の油滴がマイクロカプセル
の状態にある感光材料の例については特願昭６０−１１
７０８９号明細書に記載がある。

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない、なあ、ポリアミド樹脂および／またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特願昭６１−５３８７１号明
細書に、ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特願昭６１−５３８７２号明細書に、ア
ミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭６１−５３８
７３号明細書に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭６１−５３８
７４号明細書に、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特願昭６１
−５３８７５号明細書に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカブセルを用
いた感光材料については特願昭６１−５３８７７号明細
書に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合
樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特願昭６１−５３８７８号明細書にそれぞれ記
載がある。

また、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、マイクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲ
ン化銀を存在させることが好ましい。マイクロカプセル
の壁材中にハロゲン化銀を含む感光材料については特願
昭６１−１１５５６号明細書に記載がある。

さらに、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場
合は、５個以上のハロゲン化銀粒子を含むマイクロカプ
セルが５０重量％以上となるようにすることが好ましい
。上記構成の感光材料については、特願昭６１−１６０
５９２号明細書に記載がある。

なお、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、後述する
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる二以
上のマイクロカプセルを併用してもよい。特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセル
を併用することが好ましい。二種類以上のマイクロカプ
セルを併用した感光材料については、特願昭６１−４２
７４７号明細書に記載がある。

以下余白 感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、各種画
像形成促進剤（例、オイル・界面活性剤、カブリ防止機
能および／または現像促進機能を有する化合物、熱溶剤
、酸素の除去機能を有する化合物等）、熱重合防止剤、
熱重合開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤
、白色顔料、ハレーションまたはイラジェーション防止
染料、マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、
バインダー、重合性化合物の溶剤等がある。

感光材料は前述した感光層の構成によりポリマー画像を
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接触
により発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含ま
れる。

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市飯
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和４５年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和５２年刊）に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化迩元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著ｒ入門
・特殊紙の化学Ｊ（昭和５０年同行）に記載されている
感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜
９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０頁
）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主
催セミナー「最新の色素化学−機能性色素としての魅力
ある活用と新展開−１の予稿集２６〜３２頁、（１９８
０年６月１９日）に記載された発色システム等を利用す
ることができる。

なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般については
、前述した特開昭６１−７３１４５号公報に記載がある
。また、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
感光材料については特願昭６１−２９９８７号明細書に
、ロイコ色素を用いた感光材料については特願昭６１−
５３８７６号明細書に、トリアゼン化合物を用いた感光
材料については特願昭６１−９６３３９号明細書に、イ
エロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料にっいては特
願昭６１−１３３０９１号および同６１−１３３０９２
明細明細書に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感光材
料については特願昭６１−１９７９６３号明ｉ書に、そ
れぞれ記載がある。

また、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
悪において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特願昭６１−５３８８１号明細書に記載がある。

感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素ｌよびヘミオキソノール色素等が含まれる
。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これら
を組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする場
合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的であ
る。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持
たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが強
色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加量
は、一般にハロゲン化銀１モル当り１０−８乃至１０−
２モル程度である。増感色素は、ハロゲン化銀乳剤の調
製段階において添加することが好ましい。増感色素をハ
ロゲン化銀粒子の形成段階において添加して得られた感
光材料については、特願昭６０−１３９７４６号明細書
に、増感色素をハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化
銀乳剤の調製段階において添加して得られた感光材料に
ついては、特願昭６ｌ−ｓｓｓｔｏ号明細書にそれぞれ
記載がある。また、感光材料に用いることができる増感
色素の具体例についても、上記特願昭６０−１３９７４
６号および同６１−５５５１０明細明細書に記載されて
いる。

感光材料において有機銀塩の使用は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、８０℃以ヒの温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合
、ハロゲン化銀と有１１銀塩とは接触状態もしくは近接
した状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成す
る有機化合物としては、詣肪族もしくは芳香族カルボン
酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボ
ニル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げ
ることができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾー
ルが特に好ましい。上記有Ｒ銀塩は、一般にハロゲン化
銀１モル当り０．０１乃至１０モル、好ましくは０．０
１乃至１モル使用する。なお、有ａ銀塩の代りに、それ
を構成する有機化合物（例えば、ベンゾトリアゾール）
を感光層に加えても同様な効果が得られる。有機銀塩を
用いた感光材料については特願昭６０−１４１７９９号
明細書に記載がある。

感光材料の感光層には、種々の画像形成促進剤を用いる
ことができる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（およ
び／または有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化
連光反応の促進、感光材料から受像材料への染料または
顔料の移動の促進等の機能がある。画像形成促進剤は、
物理化学的な機能の点から、塩基または塩基プレカーサ
ー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機能右よび／また
は現像促進機能を有する化合物、熱溶剤、酸素の除去機
能を有する化合物等にさらに分類される。

ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有しており
、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常である
。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実際には
一つの化合物が複数の機能を兼備していることが多い。

塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料について
は特願昭６０−２２７５２８号明細書に記載がある。

塩基として、第三級アミンを用いた感光材料については
特願昭６１−１３１８１号明細書に、融点が８０〜１８
０℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散物を用いた
感光材料については特願昭６１−５２９９２号明細書に
、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物また
は塩を用いた感光材料については特願昭６１−９６３４
１号明細書に、溶解度が０．１％以下のグアニジン誘導
体を用いた感光材料については特願昭６１−２１５６３
７号明細書に、それぞれ記載がある。

塩基プレカーサーとして、アセチレン銀を用いた感光材
料については特願昭６１−１６７５５８号明細書に記載
がある。また、塩基プレカーサーとしてアセチレン・カ
ルボン酸塩を用い、さらに塩基プレカーサーの分解促進
剤として金属銀、金属銅、銀化合物、または銅化合物を
含む感光材料については特願昭６１−１９１０００号明
細書に、塩基プレカーサーとしてアセチレン・カルボン
酸塩を用い、さらに塩基プレカーサーの分解促進剤とし
て熱溶融性化合物を含む感光材料については特願昭６１
−１９１００１号明細書に、塩基プレカーサーとしてス
ルホニル酢酸塩を用い、さらに塩基プレカーサーの分解
促進剤として熱溶融性化合物を含む感光材料については
特願昭６１−１９３３７５号明細書に、それぞれ記載が
ある。

感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい。あるいは、特願昭６１−５２９８
８号明細書記載の感光材料のように、塩基または塩基プ
レカーサーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい
。塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロカプ
セルを用いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基また
は塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散
した状態にてマイクロカプセル内に収容した感光材料が
特願昭６１−５２９８９号明細書に、塩基または塩基プ
レカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセル内
に収容した感光材料が特願昭６１−５２９９５号明細書
に、融点が７０乃至２１０℃の塩基化合物をマイクロカ
プセル内に収容した感光材料が特願昭６１−２１２１４
８号明細書に、それぞれ記載されている。なお、塩基ま
たは塩基プレカーサーは、特願昭６１−９６３４０号明
細書に記載されているように感光層以外の補助層（後述
する塩基または塩基プレカーサーを含む層）に添加して
おいてもよい。

カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物として、カブリ防止剤を用いた感光材料については
特願昭６０−２９４３３７号明細書に、環状アミド構造
を有する化合物を用いた感光材料については特願昭６０
−２９４３３８号明細書に、チオエーテル化合物を用い
た感光材料については特願昭６０−２９４３３９号明細
書に、ポリエチレングリコール誘導体を用いた感光材料
については特願昭６０−２９４３４０号明細書に、チオ
ール誘導体を用いた感光材料については特願昭６０−２
９４３４１号明細書に、アセチレン化合物を用いた感光
材料については特願昭６１−２０４３８号明細書に、ス
ルホンアミド誘導体を用いた感光材料については特願昭
６１−２５５７８号明細書にそれぞれ記載がある。また
、酸素の除去機能を有する化合物として、２以上のメル
カプト基を有する化合物を用いた感光材料については、
特願昭６１−５３８８０号明細書に記載がある。

感光材料の感光層に用いることができる熱重合開始剤は
、一般に加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル
）を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤と
して用いられているものである。熱重合開始剤について
は、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・
開環重合」１９８３年、共立出版）の第６頁〜第１８頁
等に記載されている。熱重合開始剤は、重合性化合物に
対して０．１乃至１２０重量％の範囲で使用することが
好ましく、ｌ乃至１０重量％の範囲で使用することがよ
り好ましい。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない
部分の重合性化合物を重合させる系においては、感光層
中に熱重合開始剤を添加することが好ましい。また、熱
重合開始剤を用いた感光材料については特願昭６０−２
１０６５７号明細書に記載がある。

感光材料に用いることができる現像停止剤は、適正現像
後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩
基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩
と相互作用して現像を抑−１する化合物である。

感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。上記粒子の平均粒子サイズとし
ては、体積平均直径で３乃至５０μｍの範囲が好ましく
、５乃至４０μｍの範囲がさらに好ましい。前述したよ
うに重合性化合物の油滴がマイクロカプセルの状態にあ
る場合には、上記粒子はマイクロカプセルより大きい方
が効果的である。

感光材料や後述する受像材料に用いることができるバイ
ンダーは、単独であるいは組合せて感光層あるいは受像
層に含有させることができる。このバインダーには主に
親水性のものを用いることが好ましい。なお、バインダ
ーを用いた感光材料については、特開昭６１−６９０６
２号公報に記載がある。また、マイクロカプセルと共に
バインダーを使用した感光材料については・特願昭６１
−５２９９４号明細書に記載がある。ダーは、前述した
受像材料に用いることがでさるバインダーと同様である
。なお、バインダーを用いた感光材料については、特開
昭６１−６９０６２号公報に記載がある。また、マイク
ロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につい
ては、特願昭６１−５２９９４号明細書に記載がある。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特願昭６１−５２９９
３号明細書に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細占、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｖｏｌ。

１７０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁
）に記載がある。なお、感光層のｐＨ値は特願昭６１−
１０４２２６号明細書記載の感光材料のように７以下と
することが好ましい。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保３ｆＩ層、塩基または塩基プレカ
ーサーを含む層、塩基バリヤ一層等を挙げることができ
る。

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、受像層を感光材料上に設けて、この層に画像を形
成してもうよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特願昭６０
−１３５５６８号明細書に、カバーシートまたは保４層
を設けた感光材料については特願昭６１−５５５０７号
明細書に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設け
た感光材料については特願昭６１−９６３４０号明細書
にそれぞれ記載されている。また、塩基バリヤ一層につ
いても、上記特願昭６１−９６３４０号明細書に記載が
ある。さらに、他の補助層の例およびその使用態様につ
いても、上述した一連の感光材料に関する出願明細書中
に記載がある。

以下余白 以下、感光材料の製造方法について述べる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥することで感
光材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、各成分
毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように調
製してもよい。一部の感光層の構成成分は、上記液状組
成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して用
いることもできる。さらに、後述するように、一または
二以上の成分を含む油性（または水性）の組成物を、さ
らに水性（または油性）溶媒中に乳化させて二次組成物
を調製する方法を用いることもできる。

感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。

感光材料の製造において、ハロゲン化銀はハロゲン化銀
乳剤として調製することが好ましい。ハロゲン化銀乳剤
の調製方法は写真技術等で公知の様々な方法があるが、
本発明の感光材料の製造に関しては特に制限はない。ハ
ロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法またはアンモニア法
のいずれの方法を用いても調製することができる。可溶
性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側
混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれでも
よ゛い。粒子を銀イオン過剰条件下で混合する逆混合法
およびＰＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジェ
ット法も採用できる。また、ハロゲン化銀乳剤は、主と
して潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても
、粒子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内
部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用
することもできる。

感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コワイド（例えば
、ゼラチン）を用いることが好ましい。親木性コロイド
を用いてハロゲン化銀乳剤を調製することにより、この
乳剤を用いて製造される感光材料の感度が向上する。ハ
ロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階におい
て、ハロゲン化銀溶剤を用いることができる。また粒子
形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜
鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を共存させてもよい。さらに
高照度不軌、低照度不軌を改良する１］的で水溶性イリ
ジウム塩、または水溶性ロジウム塩を用いることができ
る。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。

通常型感材用乳剤において公知の硫黄増感法、還元増感
法、貴会屈増感法等を単独または組合せて用いることが
できる。

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特願昭６０−１３９７４６号および同６１−５
５５１０号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化銀
乳剤の調製段階において添加することが好ましい。また
、前述したカブリ防止機能および／または現像促進機能
を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する場
合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化銀
粒子の形成段階または熟成段階において添加することが
好ましい。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の形
成段階または熟成段階において添加する感光材料の製造
方法については、特願昭６１−３０２４号明細書に記載
がある。

前述したｎ機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の：１５１製方法に類似の方法で有機銀
塩乳剤を調製することができる。

感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化銀乳剤を
含む）、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に色画像形成物質は、重合性化合物
中を含ませておくことが好ましい。また、後述するよう
に、１゛Ｒ合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する
場合には、マイクロカプセル化に必要な壁材等の成分を
重合性化合物中に含ませておいてもよい。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、ノ１０ゲン化銀乳剤以外
にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使
用することもできる。

これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー、ブレンダー、ミキサーあるいは、他の一般に使
用される攪拌機等で攪拌することにより得ることができ
る。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特願昭６０−
２６１８８７号明細書に記載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭６１−５７５０号明細書
に記載がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、特願昭６０
−１１７０８９号明細書記載の感光材料のように、重合
性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マ
イクロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し
、さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの
乳化物の段階で実施することもできる。また、還元剤あ
るいは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加しても
よい。

なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特願昭６１−１１５５６号、
同６１−１１５５７号、同６１−５３８７１号、同６１
−５３８７２号、同６１−５３８７３号、同６１−５３
８７４号、同６１−５３８７５号、同６１−５３８７７
号、同、６１−５３８７８号各明細書に記載がある。

前述した重合性化合物の乳化物（マイクロカプセル化処
理を実施したマイクロカプセル液を含む）のうち、重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
には、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
できる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、およ
び任：αに有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合し
て塗布液を２製することができる。この塗布液の段階で
他の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施で
きる。

以上のように調製された塗布液を前述した支持体上に塗
布、乾燥することにより、本発明の感光材料を製造する
ことができる。上記塗布液の支持体への塗布は、公知技
術に従い容易に実施することができる。

以下、感光材料を用いる画像形成方法について述べる。

感光材料ば、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭４５−１１１
４９号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい。なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭６１−６９０６２号公報記載の方法は、乾式処理であ
るため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。

」−足熱現像処理における加熱方法としては、従来公知
の様々な方法を用いることができる。また、前述した特
願昭６０−１３５５６８号明細書記載の感光材料のよう
に、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用し
てもよい。また、特願昭６１−５５５０６号明細書記載
の画像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量
を抑制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度
は−・般に８０℃乃至２００℃、好ましくは１００℃乃
至１６０℃である。また加熱時間は、一般に１秒乃至５
分、好ましくは５秒乃至１分である。

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特願昭６０−
２１０６５７号明細書記載の感光材料のように、還元剤
の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が
形成されない部分の重合性化合物を重合させることも可
能である。

以上のようにして、感光層上にポリマー画像を得ること
ができる。また、ポリマーに色素または顔料を定着させ
て色素画像を得ることができる。

感光材料を、前述した特願昭６１−５３８８１号明細書
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なった感光材料を加圧して、色画像形成物質を含むマイ
クロカプセルを破壊し、色画像形成物質と酸性顕色剤お
よびカプラーを接触状態にする仁とにより感光材料上に
色画像を形成することができる。

ただし、感光材料を用いる画像形成方法においては、受
像材料を併用して受像材料上に画像を形成することが好
ましい。

以下、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特願昭
６０−１２１２８４号明細書に記載がある。

受像材料の支持体に用いることができる材料としては、
ガラス、紙、上質紙、コート紙、キャストコート紙、バ
ライタ紙、合成紙、全屈およびその類似体、ポリエステ
ル、アセチルセルロース、セルロースエステル、ポリビ
ニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポ
リエチレンテレフタレート等のフィルム、および樹脂材
料やポリエチレン等のポリマーによってラミネートされ
た紙等を挙げることができる。なお、受像材料の支持体
として、紙等の多孔性の材料を用いる場合には、特願昭
６１−５２９９０号明細書記載の受像材料のように一定
の平滑度を有していることが好ましい。また、透明な支
持体を用いた受像材料については、特願昭６１−５２９
９１号明細書に記載がある。

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にボリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層に少なくともＩＫ！Ｉの媒染剤を含む層とし
て構成することもできる。上記媒染剤としては、写真技
術等で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件
を考慮して選択し、使用することができる。なお、必要
に応じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、２層以
上の受像層を構成してもよい。

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特願昭６１−５３８７９号明細書記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。

受像層には、特願昭６１−１２４９５２号および同６１
−１２４９５３明細明細書記載の受像材料のように、熱
可塑性化合物の微粒子を含ませてもよい。また、受像層
に二酸化チタン等の白色顔料を加えて、受像層が白色反
射層として機能するようにしてもよい。さらに、未重合
の重合性化合物を重合化させる目的で、受像層に光重合
開始剤または熱重合開始剤を加えてもよい。光重合開始
剤を含む受像層を有する受像材料については、特願昭６
１−３０２５号明細書に、熱重合開始剤を含む受像層を
有する受像材料については、特願昭６１−５５５０２号
明細書にそれぞれ記載がある。

なお、受像層が受像材料の表面に位置する場合には、さ
らに保護層を設けることが好ましい。また特願昭６１−
５５５０３号明細書記載の受像材料のように、受像層上
に熱可塑性化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けて
もよい。

感光材料は、前述したように現像処理を行い、上記受像
材料を重ね合せた°状態で加圧することにより、未重合
の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリ
マー画像を得ることができる。上記加圧手段については
、従来公知の様々な方法を用いることができる。

また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行なうことにより重合性化合物を
重合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を
不動化する。そして感光材料と上記受像材料を重ねあわ
せた状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形
成物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得る
ことができる。

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
願昭６１−５５５０１号明細書記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向上する利点がある。

なお、本出願人は、感光材料を使用して上記説明した一
連の画像形成方法を実施するのに好適な種々の画像記録
装置について既に特許出願している。これらの中で代表
的な装置としては、像様露光して潜像を形成する露光装
置と、形成された潜像に対応する部分を硬化させて不動
化する加熱現像装置と、現像済みの感光材料に受像材料
を重ね合わせてこれらを加圧する転写装置とから構成さ
れてなるもの（特願昭６０−２８９７０３号明細書）、
および上記構成にさらに画像が転写された受像材料を少
なくとも光照射、加圧または加熱のいずれかを行なう定
着装置が付設された構成のもの（特願昭６０−２８９７
０３号明細書）などがある。

感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、ｘＩｉＩ感材、匡療用感材（
例えば超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピューター
グラフィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多
くの用途がある。

以下の実施例により本発明をさらに共体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｅ実施例１］ 紙−５体　ａ）の作１′ ＬＢＳＰ２５部とＬＢＫＰ７５部をディスクリファイナ
リーを用いてＣ３Ｆ２７０ｃｃに叩解し、アルキルケテ
ンダイマー０．２部、ポリアミドポリアミンエピクロル
ヒドリン０．３部、エポキシ化脂肪酸アミド０．１部お
よびカチオン化ポリアクリルアミド０．５部をいずれも
対バルブ絶乾重量比で添加した。次いで、長網抄紙機を
用いて上記紙料を秤量７０ｇ／ゴ、厚さ７２μｍの原紙
に抄造した。

上記原紙の搬送予定方向についてＪ　Ｉ　５−Ｐ−８１
４３に従い剛度を測定したところ、２８ｇであった。

以上のように作成した原紙の表面（フェルト面）に、石
油樹脂（カーボミュールＲ、ディックバーキュレス社製
）１００部、クレイ（ＵＷ−９０、エンゲルハルト社製
）１００部、炭酸カルシウム（炭カルＰＣ１白石工業■
製）５０部およびＳＢＲラテｙクス（ＳＮ−３０４、住
人ノーガタック＠製）８０部からなる組成物を、塗布量
か５ｇ／ｒｒｒ’となるようにエアーナイフコーターを
用いて塗！「１し、紙支持体（ａ）を１：ｔた。紙支持
体（ａ）の塗布層が設けられている側の面のコツプ吸水
度をＪＩＳ−Ｐ−８１４０に従い測定したところ、ｏ、
３ｇ／ｒｎ’であった。

ハロゲン　Ｓ　Ｌ盲の：　Ｉ 攪拌中のゼラチン水溶液（水１００１００Ｏ中にゼラチ
ン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保温した
もの）に、塩化ナトリウム２１ｇと臭化カリウム５６ｇ
を含有する水溶液６００　ｍ　１２と硝酸銀水溶液（水
６００ｍｆｉに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）
を同時に４０分間にわたって等流量で添加した。このよ
うにして平均粒子サイズ０．３５μｍの単分散立方体塩
臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

上記乳剤を水洗して脱塩したのち、チオ硫酸ナトリウム
５　ｍ　ｇと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ、？−テトラザインデン２０　ｍ　ｇとを添加して６
０℃で化学増感を行なった。乳剤の収量は６００ｇであ
った。

ベンゾトリアゾールＳ　　の＝・“ ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３゜２ｇを水３
０００ｎｊ！中に溶かした。この溶液を４０℃に保ちな
がら攪拌し、硝酸銀１７ｇを水１００ｍＩｌ中に溶かし
た溶液を２分間で加えた。

得られた乳剤のｐＨを調整することで、過剰の塩を沈降
、除去した。その後ｐＨを６．３０に調整し、ベンゾト
リアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量は４００ｇであっ
た。

感３−　　　　の調。

トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに下
記のコポリマー０．４０ｇ、パーガススクリプトレッド
ｌ−６−Ｂ（チバガイギー製）６．００ｇ１およびエマ
レックスＮＰ−８（日本エマルジョン■製）２ｇを溶解
させた。

上記溶液１Ｂ、ＯＯｇに下記のチオール誘導体０．００
２ｇを溶解させた。この溶液に、さらに下記のヒドラジ
ン誘導体（還元剤）０．１６ｇ、下記の現像薬（還元剤
）１．２２ｇを塩化メチレンｉ、８０ｇに溶解した溶液
を加えた。ざらに、上記のように調製されたハロゲン化
銀乳剤３．５０ｇ、およびベンゾトリアゾール銀乳剤３
．３５ｇを加えて、ホモジナイザーを用いて毎分１５０
００回転で５分間攪拌し、感光性組成物を１！ｌた。

（コポリマー） Ｃ１！３ −（−ＣＩ＋　２−　ＣＦ２゜ ｃｏ２ｃ、ｕ９ （チオール誘導体） （ヒドラジン誘導体） （：２Ｉ＋５ （現像薬） イソパン（クラレ■製）の１８．６％水溶液１０．５１
ｇ、ペクチンの２．８９％水溶液４８．５６ｇを加え、
１０％硫酸を用いてｐＨ４，０に調整した水溶液中に前
記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーを用いて７０
００回転で２分間攪拌し、上記感光性組成物を、水性溶
媒中に乳化した。

この水性乳化物７２．５ｇに尿素４０％水溶液８．３２
ｇ、レゾルシン１１．３％水溶液２゜８２ｇ、ホルマリ
ン３７％水溶液８．５６ｇ％硫酸アンモニウム８．００
％水溶液３．ＯＯｇを順次加え、攪拌しながら６０℃で
２時間加熱を続けた。その後１０％水酸化ナトリウム水
溶液を用いてｐＨを７．３に：ｌ！Ｉ整し、亜硫酸水素
ナトリウム３０．９％水溶液３．６２ｇを加えて、マイ
クロカプセル液を調製した。

感゛ヰｔ　Ａの、゛ 以ｌ二のように調製されたマイクロカプセル液１０．０
ｇに、下記のアニオン界面活性剤１％水溶液１．０ｇ、
グアニジントリクロロ酢酸塩ｌＯ％（水／エタノール＝
　５０１５０容積比）溶液５ｇを加え、前述したように
作成した紙支持体（ａ）の塗布層を設けた側の表面に＃
４０のコーティングロッドを用いて塗布し、約４０℃で
乾燥して、本発明に従う感光材料（Ａ）を作成した。

（アニオン界面活性剤） Ｃ１１２ＣＯＯＣ１１２−（：ＩＩ　（Ｃ，ＩＩ、）Ｃ
４＋１９Ｎａ０３Ｓ−Ｃ１１−ＣＯＯＣＩＩ２−ｅｌｌ
　（Ｃ２＋１Ｓ）（：４１１Ｑ［実施例２］ −１ｂの一 実施例１において作成した原紙の表面（フェルト面）に
、石油樹ｉｔ　（カーボミュールＲ、ディックバーキュ
レス社＞）ｉｏｏ部、クレイ（Ｋクレー、勝光山王業■
製）１５０部およびＭＢＲラテックス（ラフスターＭ−
９６４、大ロ本インキ＠製）１００部からなる組成物を
、塗布量が６ｇ／ゴとなるようにエアーナイフコーター
を用いて塗布し、紙支持体（ｂ）を得た。紙支持体（ｂ
）の塗布層が設けられている側の面のコツプ吸水度をＪ
ＩＳ−Ｐ−８１４０に従い測定したところ、０．５ｇ／
扉であった。

と８３−材　　Ｂ　の二 以上のように作成した紙支持体（ｂ）を用いた以外は、
実施例１と同様にして、本発明に従う感光材料（Ｂ）を
作成した。

［実施例３］ 紙“、９体（Ｃの 実施例１において作成した原紙の表面（フェルト面）に
、石油樹脂（レジンＷＲ、ディックバーキュレス社１）
ｉｏｏ部、カオリン（サチントンＮｏ、ｌ、エンゲルハ
ルト社製）１３０部、タルク（ＬＭＲ−１００，富士タ
ルク■製）７０部およびアクリルエマルジョン（ボンロ
ンＳ−１１４３、三井東圧化学■製）５０部からなる組
成物を、塗布量が５ｇ／ゴとなるようにエアーナイフコ
ーターを用いて塗布し、紙支持体（Ｃ）を１：ｔた。紙
支持体（Ｃ）の塗布層が設けられている側の面のコツプ
吸水度をＪ　Ｉ　５−Ｐ−８１４０に従い測定したとこ
ろ、０．２ｇ／ｒｎ’であった。

トーシ゛　・　　　　　　　　Ｃの　　　　゛以上のよ
うに作成した紙支持体（Ｃ）を用いた以外は、実施例１
と同様にして、本発明に従う感光材料（Ｃ）を作成した
。

［比較例１］ −１，ｄの 実施例１において作成した原紙をそのまま紙支持体（ｄ
）とした。紙支持体（ｄ）の表面（フェルト面）のコツ
プ吸水度をＪＩＳ−Ｐ−８１４０に従い測定したところ
、２１．３ｇ／ｍ″であフた。

ＦＶ−Ｄ　の： 以上のように作成した紙支持体（ｄ）を用いた以外は、
実施例１と同様にして、比較用の感光材料（Ｄ）を作成
した。

［比較例２］ 紙−持−ｅのパ 実施例１において作成した原紙の表面（フェルト面）に
、カオリン（アンシレックス−９０、エンゲルハルト社
製）１００部、スターチ（ＭＳ＄４６００、日本食品化
工■製）３０部およびポリアミドポリウレア（ＳＲ−６
３６、住友化学■製）２０部からなる組成物を、塗布量
が７ｇ／ゴとなるようにエアーナイフコーターを用いて
塗布し、紙支持体（ｅ）を得た。紙支持体（ｅ）の塗布
層が設けられている側の面のコツプ吸水度をＪＩＳ−Ｐ
−８１４０に従い測定したところ、１５．１ｇ／ｒｎ’
であった。

感とＦ　Ｅの− 以上のように作成した紙支持体（ｅ）を用いた以外は、
実施例１と同様にして、比較用の感光材料（Ｅ）を作成
した。

［比較例３］ 十、　　ｆ　の； 実施例１において作成した原紙の表面（フェルト面）に
、クレイ（ＵＷ−９０、エンゲルハルト社製）１００部
、ＳＢＲラデックス（ＳＮ−３０４、住人ノーガタック
■製）５０部およびアルキッド樹脂（サイズアップ４１
１ｋ、荒用化学■製）５０部からなる組成物を、塗布量
が６ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用い
て塗布し、紙支持体（ｆ）を得た。紙支持体（ｆ）の塗
布層が設けられている側の面のコツプ吸水度をＪ　Ｉ　
５−Ｐ−８１４０に従い測定したところ、８．２ｇ／ゴ
であフだ。

とり一　　　　　　　Ｆ　　　の 以上のように作成した紙支持体＜ｆ）を用いた以外は、
実施例１と同様にして、比較用の感光材料（Ｆ）を作成
した。

［比較例４］ ・　　　の− 実施例１において作成した原紙の表面（フェルト面）に
、炭酸カルシウム（炭カルＰＣ１白石工業■製）１００
部、ＭＢＲラテックス（ラフスターＭ−９６４、大日本
インキ＠製）１００部およびメラミンホルムアルデヒド
樹Ｊｆｆｉ（ＳＲ−６１３、住人化学＄Ｉ’ｙＪ）２０
部からなる組成物を、塗布量が６ｇ／ｄとなるようにエ
アーナイフコーターを用いて塗布し、紙支持体（ｇ）を
得た。紙支持体（ｇ）の塗布層が設けられている側の面
のコツプ吸水度をＪＩＳ−Ｐ−８１４０に従い測定した
ところ、６．３ｇ／ｒｎ’であった。

感゛　　Ｇの− 以上のように作成した紙支持体（ｇ）を用いた以外は、
実施例１と同様にして、比較用の感光材料（Ｇ）を作成
した。

夏聚且且辺量Ｌ １２５ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３．５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の２００ｇに対
し５０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポリビニルア
ルコール５５ｇを加え均一に混合した。次いでこの混合
液を、キャストコート紙表面に３０μｍのウェット膜厚
となるように均一の塗布した後、乾燥して受像材料を作
成した。

え及ｙ且ｎ五ｊ 実施例１〜３および比較例１〜４において得られた各感
光材料をタングステン電球を用い、５０００ルクスでそ
れぞれ１秒間、連続的に濃度が変化しているフィルター
を通して露光したのち、１４０℃に加熱したビートロー
ラー・タイプの加熱現像機を用いて様々な加熱時間で加
熱した。次いで各感光材料をそれぞれ上記受像材料と重
ねて７００　ｋ　ｇ　／　ｃ♂の加圧ローラーを通し、
受像材料表面の濃度をマクベス反射濃度計で測定した。

画像の最高濃度は、いずれも１．２であった。

他の測定結果を下記第１表に示す。

なお、第１表においてｒ炭化水素系樹脂」は、紙支持体
の塗ｌｆＴ層中の炭化水素系樹脂の有無であり、ｒ必要
最低現像時間」は、得られる画像の最低濃度（Ｄｍｉｎ
）が０．１以下になるために要した加熱時間である。

第１表 感光　紙支　炭化水素　コツプ吸水度　必要最低材料　
特休　系樹脂　　（ｇ／ｍ２）　　　現像時間（Ａ）（
ａ）　　有り　　　０．３　　　１０秒（Ｂ）（ｂ）　
　有り　　　ｏ、ｓ　　　　ｉｏ秒（Ｃ）（Ｃ）　　有
り　　　０．２　　　１０秒（Ｄ）（ｄ）　　無し　　
２１．３　　６０秒以上（Ｅ）（ｅ）　　無し　　１５
．１　　６０秒以上（Ｆ）（ｆ）　　無し　　　８．２
　　　４０秒（Ｇ）（ｇ）　　ｍし　　　６．３　　　
３０秒第１表に示される結果より明らかなように、本発
明に従う感光材料を用いると、短時間の現像時間でも、
感度の高い鮮明な画像を得ることができる。また、本発
明に従う感光材料を用いて得られた画像は、［１視では
ほとんど転写ムラが認めらねなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、紙支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性
   化合物を含む感光層を設けてなる感光材料であって、 紙支持体の感光層が設けられている側の面がＪＩＳ−Ｐ
   −８１４０により規定されるコップ吸水度が１ｇ／ｍ＾
   ２以下であるような低吸水性であり、かつ上記紙支持体
   が原紙上に炭化水素系樹脂を含む塗布層を設けてなるも
   のであることを特徴とする感光材料。 ２、上記炭化水素系樹脂が石油樹脂であることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の感光材料。 ３、上記炭化水素系樹脂が、平均分子量３００乃至１０
   ０００の合成樹脂であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の感光材料。 ４、上記塗布層が、さらに顔料を含むことを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の感光材料。 ５、上記塗布層が、２乃至２０ｇ／ｍ＾２の塗布量にて
   原紙上に設けられていることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の感光材料。 ６、上記炭化水素系樹脂が、０．５乃至５ｇ／ｍ＾２の
   範囲で塗布層中に含まれていることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の感光材料。 ７、上記感光層が、さらに色画像形成物質を含むことを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料。 ８、上記感光層が、さらに塩基または塩基プレカーサー
   を含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感
   光材料。 ９、ハロゲン化銀および重合性化合物がマイクロカプセ
   ルに収容された状態で感光層に含まれていることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料。 １０、熱現像用であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の感光材料。