JPH0118092B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0118092B2 JPH0118092B2 JP10239380A JP10239380A JPH0118092B2 JP H0118092 B2 JPH0118092 B2 JP H0118092B2 JP 10239380 A JP10239380 A JP 10239380A JP 10239380 A JP10239380 A JP 10239380A JP H0118092 B2 JPH0118092 B2 JP H0118092B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- foam
- maleic anhydride
- styrene
- copolymer resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、高発泡化されたスチレン―無水マレ
イン酸共重合樹脂発泡体の製造方法に関するもの
である。
イン酸共重合樹脂発泡体の製造方法に関するもの
である。
一般に、熱可塑性樹脂発泡体の製造方法として
は、押出し成形を例にとれば、発泡剤を含む溶融
可塑化された樹脂組成物を高圧状態から常圧雰囲
気下に押出し、その圧力変化によつて膨張させ
て、所望する成形品を得る方法がとられている。
は、押出し成形を例にとれば、発泡剤を含む溶融
可塑化された樹脂組成物を高圧状態から常圧雰囲
気下に押出し、その圧力変化によつて膨張させ
て、所望する成形品を得る方法がとられている。
この様な方法に用いられている代表的な汎用熱
可塑性樹脂としては、ポリスチレン、ポリエチレ
ンなどが良く知られている。特にポリスチレン
は、溶融粘度の温度依存性が小さく、低温押出し
が可能であるために、発泡剤の選択も容易である
と同時に、発泡に適した粘度が得られやすいこと
から、蒸発形発泡剤を使用することによつて比較
的容易に高発泡体を形成することができる。上記
発泡剤としては、炭酸ガス、窒素ガス、ヘリウム
ガス等の如き不活性ガス；メタン、エタン、ブタ
ン等の如き炭素数８以下の飽和脂肪族炭化水素；
シクロヘキサンエチルシクロペンタン等の如き飽
和脂環族炭化水素；ベンゼン、キシレン等の如き
芳香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン
等の如きケトン；及び石油エーテル等が使用され
ている。
可塑性樹脂としては、ポリスチレン、ポリエチレ
ンなどが良く知られている。特にポリスチレン
は、溶融粘度の温度依存性が小さく、低温押出し
が可能であるために、発泡剤の選択も容易である
と同時に、発泡に適した粘度が得られやすいこと
から、蒸発形発泡剤を使用することによつて比較
的容易に高発泡体を形成することができる。上記
発泡剤としては、炭酸ガス、窒素ガス、ヘリウム
ガス等の如き不活性ガス；メタン、エタン、ブタ
ン等の如き炭素数８以下の飽和脂肪族炭化水素；
シクロヘキサンエチルシクロペンタン等の如き飽
和脂環族炭化水素；ベンゼン、キシレン等の如き
芳香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン
等の如きケトン；及び石油エーテル等が使用され
ている。
蒸発形発泡剤を使用するには、高圧ガスをボン
ベから押出機に定量的に導入するような高価な装
置が必要であり、また発泡剤ガスの漏洩による爆
発の危険、中毒の危険等に対する配慮も必要であ
る。
ベから押出機に定量的に導入するような高価な装
置が必要であり、また発泡剤ガスの漏洩による爆
発の危険、中毒の危険等に対する配慮も必要であ
る。
一方、高価な装置や爆発、中毒等の危険に対す
る配慮がほとんど必要のないものとして、分解形
発泡剤がある。無機系分解形発泡剤としては、例
えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、
炭酸水素アンモニウム、ほう水素化ナトリウム、
軽金属（Mg，Zn，Alなど）などがあり、有機系
分解形発泡剤としては、例えば、アゾジカルボン
アミド、アゾビスホルムアミド、イソブチロニト
リル、ジアゾアミノベンゼン、Ｎ，N′―ジニト
ロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，N′―ジメ
チルＮ，N′―ジニトロテレフタルアミド、ベン
ゼンスルホニルヒドラジド、ｐ―トルエンフルフ
ホニルヒドラジド、ｐ，p′―オキシビスベンゼン
スルホニルヒドラジドなどが用いられている。し
かし、この方法では、樹脂中に溶解したガスの分
離会合による気泡生成のため、気泡膜を急冷固化
する働きもなく、発生ガスの透過性も大きいた
め、高発泡体は容易には得られない。
る配慮がほとんど必要のないものとして、分解形
発泡剤がある。無機系分解形発泡剤としては、例
えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、
炭酸水素アンモニウム、ほう水素化ナトリウム、
軽金属（Mg，Zn，Alなど）などがあり、有機系
分解形発泡剤としては、例えば、アゾジカルボン
アミド、アゾビスホルムアミド、イソブチロニト
リル、ジアゾアミノベンゼン、Ｎ，N′―ジニト
ロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，N′―ジメ
チルＮ，N′―ジニトロテレフタルアミド、ベン
ゼンスルホニルヒドラジド、ｐ―トルエンフルフ
ホニルヒドラジド、ｐ，p′―オキシビスベンゼン
スルホニルヒドラジドなどが用いられている。し
かし、この方法では、樹脂中に溶解したガスの分
離会合による気泡生成のため、気泡膜を急冷固化
する働きもなく、発生ガスの透過性も大きいた
め、高発泡体は容易には得られない。
しかるに、本発明者等は、蒸発形発泡剤を用い
ることなしに高発泡体を得るべく鋭意研究した結
果、スチレン―無水マレイン酸共重合樹脂と周期
律表の第ａ族金属及び／又は第ａ族金属（以
下、両者を併せて「アルカリ金属」ともいう。）
のカルボン酸塩とをあらかじめドライブレンドし
た樹脂組成物を例えば押出し成形することによ
り、従来分解形発泡剤のみでは不可能であるよう
な発泡倍率８倍以上の高発泡体を製造し得ること
を見出し、本発明に到達した。
ることなしに高発泡体を得るべく鋭意研究した結
果、スチレン―無水マレイン酸共重合樹脂と周期
律表の第ａ族金属及び／又は第ａ族金属（以
下、両者を併せて「アルカリ金属」ともいう。）
のカルボン酸塩とをあらかじめドライブレンドし
た樹脂組成物を例えば押出し成形することによ
り、従来分解形発泡剤のみでは不可能であるよう
な発泡倍率８倍以上の高発泡体を製造し得ること
を見出し、本発明に到達した。
具体的には、本発明は、あらかじめ粉末状態に
したアルカリ金属のカルボン酸塩を0.1重量％〜
10重量％、更に好ましくは、0.5重量％〜５重量
％と、少量の油でコーテイングしたスチレン―無
水マレイン酸共重合樹脂99.9重量％〜90重量％、
更に好ましくは99.5重量％〜95重量％とを、ドラ
イブレンドしたのち溶融加熱して、例えば押出し
成形、射出成形などにより発泡体を得る際に、ス
チレン―無水マレイン酸共重合樹脂とアルカリ金
属のカルボン酸塩とが反応して生ずる発泡性ガス
によつて高発泡体を得ることを特徴とするもので
ある。
したアルカリ金属のカルボン酸塩を0.1重量％〜
10重量％、更に好ましくは、0.5重量％〜５重量
％と、少量の油でコーテイングしたスチレン―無
水マレイン酸共重合樹脂99.9重量％〜90重量％、
更に好ましくは99.5重量％〜95重量％とを、ドラ
イブレンドしたのち溶融加熱して、例えば押出し
成形、射出成形などにより発泡体を得る際に、ス
チレン―無水マレイン酸共重合樹脂とアルカリ金
属のカルボン酸塩とが反応して生ずる発泡性ガス
によつて高発泡体を得ることを特徴とするもので
ある。
ここにおいて、スチレン―無水マレイン酸共重
合樹脂とは、連鎖移動剤及びラジカル発生剤の存
在下に、スチレンモノマーと無水マレイン酸モノ
マーとを熱重合せしめて得られるものを指称す
る。例えば、モル比1.4〜4.9好ましくは4.6〜17.0
のスチレンモノマー／無水マレイン酸モノマー混
合物、公知慣用のラジカル発生剤及び連鎖移動剤
をアセトン又はメチルイソブチルケトンの如きケ
トン系溶媒中に加え、60〜180℃、好ましくは75
〜140℃の温度条件下で熱重合せしめる。得られ
る重合物は、例えば、石油ベンジン又はメタノー
ルの如き貧溶媒を用いて析出させる。必要に応じ
て酸化防止剤などを添加して、押出機などにより
造粒したものを用いることもできる。
合樹脂とは、連鎖移動剤及びラジカル発生剤の存
在下に、スチレンモノマーと無水マレイン酸モノ
マーとを熱重合せしめて得られるものを指称す
る。例えば、モル比1.4〜4.9好ましくは4.6〜17.0
のスチレンモノマー／無水マレイン酸モノマー混
合物、公知慣用のラジカル発生剤及び連鎖移動剤
をアセトン又はメチルイソブチルケトンの如きケ
トン系溶媒中に加え、60〜180℃、好ましくは75
〜140℃の温度条件下で熱重合せしめる。得られ
る重合物は、例えば、石油ベンジン又はメタノー
ルの如き貧溶媒を用いて析出させる。必要に応じ
て酸化防止剤などを添加して、押出機などにより
造粒したものを用いることもできる。
前記したアルカリ金属のカルボン酸を形成する
アルカリ金属とは周期律表の第ａ族金属と第
ａ族金属とを指称するが、前者金属としてはリチ
ウム、ナトリウムまたはカリウムが、後者金属と
してはマグネシウム、カルシウムまたはストロン
チウムが代表的なものであり、またカルボン酸の
代表例としては蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリル酸、ステ
アリン酸もしくはミリスチン酸の如き脂肪族モノ
カルボン酸；シユウ酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、マレイン酸、フマル酸もしくはグルタ
コン酸の如き脂肪族飽和もしくは不飽和ジカルボ
ン酸；グリコール酸、乳酸、エチレン乳酸もしく
はグリセリン酸の如きオキシモノカルボン酸；リ
ンゴ酸、酒石酸もしくはクエン酸の如きオキシポ
リカルボン酸；あるいは安息香酸もしくはテレフ
タル酸の如き芳香族カルボン酸などである。
アルカリ金属とは周期律表の第ａ族金属と第
ａ族金属とを指称するが、前者金属としてはリチ
ウム、ナトリウムまたはカリウムが、後者金属と
してはマグネシウム、カルシウムまたはストロン
チウムが代表的なものであり、またカルボン酸の
代表例としては蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリル酸、ステ
アリン酸もしくはミリスチン酸の如き脂肪族モノ
カルボン酸；シユウ酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、マレイン酸、フマル酸もしくはグルタ
コン酸の如き脂肪族飽和もしくは不飽和ジカルボ
ン酸；グリコール酸、乳酸、エチレン乳酸もしく
はグリセリン酸の如きオキシモノカルボン酸；リ
ンゴ酸、酒石酸もしくはクエン酸の如きオキシポ
リカルボン酸；あるいは安息香酸もしくはテレフ
タル酸の如き芳香族カルボン酸などである。
かかるアルカリ金属のカルボン酸塩はそれぞれ
単独で、あるいは相互に組み合わせられた形で使
用される。
単独で、あるいは相互に組み合わせられた形で使
用される。
そして、これらのアルカリ金属塩類は特に、結
晶水を含むものが好ましく用いられる。
晶水を含むものが好ましく用いられる。
次に、本発明を実施例により具体的に説明す
る。
る。
実施例 １
メルトフローレート（JIS K7210―1976、荷
重：５Kg、温度：200℃―以下、MFRと省略す
る。）が1.2ｇ／10分であるスチレン―無水マレイ
ン酸共重合樹脂（無水マレイン酸成分含有率８重
量％）990ｇを少量の油で表面コーテイングした
ものと、酢酸ナトリウム（和光純薬工業(株)社製、
和光一級）10ｇを粉末にしたものとを十分にブレ
ンドした。次いで、このブレンド物を26mmφ押出
機（山城精機(株)社製、Ｌ／Ｄ＝14、圧縮比2.2）
で押出し成形した。押出し条件は、ダイス温度：
125℃、C1：225℃、C2：180℃、スクリユー回転
数：40rpmであつた。
重：５Kg、温度：200℃―以下、MFRと省略す
る。）が1.2ｇ／10分であるスチレン―無水マレイ
ン酸共重合樹脂（無水マレイン酸成分含有率８重
量％）990ｇを少量の油で表面コーテイングした
ものと、酢酸ナトリウム（和光純薬工業(株)社製、
和光一級）10ｇを粉末にしたものとを十分にブレ
ンドした。次いで、このブレンド物を26mmφ押出
機（山城精機(株)社製、Ｌ／Ｄ＝14、圧縮比2.2）
で押出し成形した。押出し条件は、ダイス温度：
125℃、C1：225℃、C2：180℃、スクリユー回転
数：40rpmであつた。
押出し成形された発泡体は、表面に良好なスキ
ン層を有し、内部に0.1〜0.3mmの粒径の微細な気
泡を持つものであつた。また、この発泡体の発泡
倍率は9.8であつた。なお、この発泡倍率は、式 発泡倍率＝ スチレン―無水マレイン酸共重合樹脂の比重／発泡体の
比重 に従つて算出されたものである（以下の各例にお
いても同じ）。
ン層を有し、内部に0.1〜0.3mmの粒径の微細な気
泡を持つものであつた。また、この発泡体の発泡
倍率は9.8であつた。なお、この発泡倍率は、式 発泡倍率＝ スチレン―無水マレイン酸共重合樹脂の比重／発泡体の
比重 に従つて算出されたものである（以下の各例にお
いても同じ）。
実施例 ２
MFRが0.41ｇ／10分であるスチレン―無水マ
レイン酸共重合樹脂（無水マレイン酸成分含有率
15％）に変更する以外は、実施例１と同様に押出
し成形を行なつた。
レイン酸共重合樹脂（無水マレイン酸成分含有率
15％）に変更する以外は、実施例１と同様に押出
し成形を行なつた。
押出し成形された発泡体は、表面に良好なスキ
ン層を有し、内部に0.1〜0.3mmの粒径の微細な気
泡を持ち、発泡体の発泡倍率は14であつた。
ン層を有し、内部に0.1〜0.3mmの粒径の微細な気
泡を持ち、発泡体の発泡倍率は14であつた。
実施例 ３
MFRが0.41ｇ／10分であるスチレン―無水マ
レイン酸共重合樹脂970ｇおよびシユウ酸ナトリ
ウム（和光純薬工業(株)製、和光一級）30ｇに変更
する以外は、実施例１と同様に押出し成形を行な
つた。
レイン酸共重合樹脂970ｇおよびシユウ酸ナトリ
ウム（和光純薬工業(株)製、和光一級）30ｇに変更
する以外は、実施例１と同様に押出し成形を行な
つた。
押出し成形された発泡体は、表面に良好なスキ
ン層を有し、内部に0.2〜0.5mmの粒径の微細な気
泡を持ち、発泡体の発泡倍率は9.2であつた。
ン層を有し、内部に0.2〜0.5mmの粒径の微細な気
泡を持ち、発泡体の発泡倍率は9.2であつた。
実施例 ４
スチレン―無水マレイン酸共重合樹脂の量を
990ｇとし、かつ、シユウ酸ナトリウムに替えて
10ｇの乳酸ナトリウムを使用した以外は、実施例
３と同様の操作を行なつた。
990ｇとし、かつ、シユウ酸ナトリウムに替えて
10ｇの乳酸ナトリウムを使用した以外は、実施例
３と同様の操作を行なつた。
押出し成形された発泡体は、表面に良好なスキ
ン層を有し、内部に0.2〜0.5mmの粒径の微細な気
泡を持ち、発泡体の発泡倍率は8.5であつた。
ン層を有し、内部に0.2〜0.5mmの粒径の微細な気
泡を持ち、発泡体の発泡倍率は8.5であつた。
実施例 ５
シユウ酸ナトリウムの代わりに同量の酒石酸ナ
トリウム（和光純薬工業(株)製、和光一級）を用い
た以外は、実施例３と同様に押出し成形を行なつ
た処、表面に良好なスキン層を有し、内部に0.2
〜0.5mmなる粒径の微細な気泡をもつた発泡体が
得られた。この発泡体の発泡倍率は9.0であつた。
トリウム（和光純薬工業(株)製、和光一級）を用い
た以外は、実施例３と同様に押出し成形を行なつ
た処、表面に良好なスキン層を有し、内部に0.2
〜0.5mmなる粒径の微細な気泡をもつた発泡体が
得られた。この発泡体の発泡倍率は9.0であつた。
実施例 ６
乳酸ナトリウムの代わりに同量の安息香酸ナト
リウム（和光純薬工業(株)製、和光一級）を使用し
た以外は、実施例４と同様の操作を繰り返した
処、表面に良好なスキン層を有し、内部に0.1〜
0.4mmなる粒径の微細な気泡をもつた発泡体が得
られ、この発泡体の発泡倍率は8.3であつた。
リウム（和光純薬工業(株)製、和光一級）を使用し
た以外は、実施例４と同様の操作を繰り返した
処、表面に良好なスキン層を有し、内部に0.1〜
0.4mmなる粒径の微細な気泡をもつた発泡体が得
られ、この発泡体の発泡倍率は8.3であつた。
実施例 ７
乳酸ナトリウムの代わりに同量の酢酸マグネシ
ウム（和光純薬工業、和光一級）を使用した以外
は、実施例４と同様の操作を繰り返えした処、表
面に良好なスキン層をもち、径が0.2〜0.5mmなる
微細な気泡をもつた、発泡倍率が13倍なる発泡体
が得られた。
ウム（和光純薬工業、和光一級）を使用した以外
は、実施例４と同様の操作を繰り返えした処、表
面に良好なスキン層をもち、径が0.2〜0.5mmなる
微細な気泡をもつた、発泡倍率が13倍なる発泡体
が得られた。
実施例 ８
シユウ酸ナトリウムの代わりに同量のシユウ酸
カルシウムを用いた以外は、実施例３と同様の操
作を繰り返した処、表面に良好なスキン層を有
し、内部に0.2〜0.5mmなる径の微細な気泡をもつ
た、発泡倍率が9.2倍なる発泡体が得られた。
カルシウムを用いた以外は、実施例３と同様の操
作を繰り返した処、表面に良好なスキン層を有
し、内部に0.2〜0.5mmなる径の微細な気泡をもつ
た、発泡倍率が9.2倍なる発泡体が得られた。
比較例 １
酢酸鉛（和光純薬工業(株)製、和光一級）に変更
する以外は、実施例１と同様に押出し成形を行な
つた。
する以外は、実施例１と同様に押出し成形を行な
つた。
押出し成形された発泡体は、表面に良好なスキ
ン層を有し、内部に比較的径の大きい気泡を持
ち、発泡体の発泡倍率は3.2であつた。
ン層を有し、内部に比較的径の大きい気泡を持
ち、発泡体の発泡倍率は3.2であつた。
比較例 ２
MFRが1.6ｇ／10分である「デイツクスチレン
XC―510」（大日本インキ化学工業(株)社製、スチ
レン樹脂）に変更する以外は、実施例１と同様に
押出し成形を行なつた。
XC―510」（大日本インキ化学工業(株)社製、スチ
レン樹脂）に変更する以外は、実施例１と同様に
押出し成形を行なつた。
押出し成形された発泡体は、表面がザラザラで
あり、内部発泡は不規則であり、発泡体の発泡倍
率は1.5であつた。
あり、内部発泡は不規則であり、発泡体の発泡倍
率は1.5であつた。
Claims (1)
- １ 溶融可塑化されたスチレン―無水マレイン酸
共重合樹脂を発泡せしめて発泡体を製造する際
に、周期律表の第ａ族金属及び／又は第ａ族
金属のカルボン酸塩を用いることを特徴とする、
高発泡化されたスチレン―無水マレイン酸共重合
樹脂発泡体の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10239380A JPS5728138A (en) | 1980-07-28 | 1980-07-28 | Preparation of thermoplastic resin foam |
| US06/724,509 US4596832A (en) | 1980-07-28 | 1985-04-19 | Process for producing thermoplastic resin foam |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10239380A JPS5728138A (en) | 1980-07-28 | 1980-07-28 | Preparation of thermoplastic resin foam |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5728138A JPS5728138A (en) | 1982-02-15 |
| JPH0118092B2 true JPH0118092B2 (ja) | 1989-04-04 |
Family
ID=14326195
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10239380A Granted JPS5728138A (en) | 1980-07-28 | 1980-07-28 | Preparation of thermoplastic resin foam |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5728138A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0730192U (ja) * | 1993-11-18 | 1995-06-06 | 水雲 林 | 折畳式自転車 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58194930A (ja) * | 1982-05-11 | 1983-11-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | 熱可塑性樹脂発泡体の製造方法 |
-
1980
- 1980-07-28 JP JP10239380A patent/JPS5728138A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0730192U (ja) * | 1993-11-18 | 1995-06-06 | 水雲 林 | 折畳式自転車 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5728138A (en) | 1982-02-15 |
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