JPH01185375A - 塗装仕上げ法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は塗装仕上げ法に関し、特にいわゆる２コート、
１ベ一ク方式の塗装仕上げ法に関するものである。

〔従来の技術および発明が解決しようとする課題〕近年
、自動車上塗り用塗装においては、メタリック粉末を配
合した塗料を塗装して成るメタリック塗装仕上げ方法は
もとよシ、着色顔料を配合した塗料を塗装して成る、い
わゆるソリッドカラー塗装仕上げ方法においてもベース
コート塗料を塗装したのちトップコート塗料を塗装する
２コート。

１ベーク塗装仕上げ方法の有効性が認識されてきた。

すなわち、この２コート、１ベーク塗装仕上げによって
得られる塗膜は仕上り外観、肉持感に優れていると共に
、特に従来、耐候性に著しい欠点を有していたビニル系
重合体を主成分とするソリッドカラー塗料は２コート１
１ベーク塗装仕上げにすることにより耐候性に優れた塗
膜が得られるなど種々の利点がある。

一般に２コート、１ベーク塗装仕上げ方法はベースコー
ト用塗料としてアミノアルキド樹脂塗料、熱硬化性アク
リル系樹脂塗料などを塗装し、２〜５分間放置しある程
度の溶剤を揮発させた後、ただちに同種のトップコート
用塗料を塗装し、ついで熱風乾燥炉内温度１４０〜１５
０℃で２０〜３０分間焼付けて硬化させるものである。

かかる熱風源としては重油、プロパンガス、都市ガスあ
るいは電力等が用いられるが、１４０〜１５０℃で加熱
硬化させる従来の熱硬化型塗料を用いる２コート、１ベ
ーク塗装仕上げ方法では消費する燃料や電力によるコス
ト上昇をきたす欠点を有している。

一方、自動車産業において外板・部品等のプラスチック
化が急速に進展しつつある。プラスチック化に伴ない、
その素材の耐熱温度に合致した塗料を選択する必要にせ
まられており、汎用プラスチック用として常温硬化型や
低温硬化型塗料を用いる必要がある。

以上のように自動車上塗シ用塗装仕上げ方法においては
省エネルギーや素材変換の観点から、塗装作業性、各種
物性、仕上り外観等に優れる常温または低温硬化型樹脂
を用いた２コート、１ベーク用塗料の早急なる開発が切
望されているのが現状である。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らはかかる上述の諸要求に沿った２コート、１
ベーク塗装仕上げ用の硬化型樹脂塗料を得るべく鋭意検
討した結果、ベースコート塗料用樹脂として、重合性不
飽和基を有するビニル系重合体および重合性不飽和基を
有するオリゴマーを主成分とする樹脂組成物を用い、一
方、トップコート塗料用樹脂として、塩基性窒素原子を
有するビニル系重合体と一分子中にエポキシ基および加
水分解性シリル基を併せ有する化合物を主成分とする樹
脂組成物を用いることによシ、こうした要求性能を驚異
的に向上させうろことを見い出して本発明を完成させる
に至った。

すなわち、本発明はメタリック粉末および／または着色
顔料を配合した硬化性樹脂を主成分とする塗料（ベース
コート）を塗装し、ついで該塗装面に、硬化性樹脂を主
成分としたクリヤー塗料（トップコート）を塗装し、し
かるのちに硬化せしめる塗装仕上げ法において、 該ベースコート用塗料の樹脂成分として［１）　（Ａ）
数平均分子量が１５００〜６００００で重合性不飽和基
を有するビニル系重合体２０〜８０重量％と、 （Ｂ）　　−分子中に少なくとも２個以上の重合性不飽
和基を含有し、数平均分子量が２００〜１０００なるオ
リゴマー２０〜８０重量％と、 （０重合触媒０．０１〜１０重量％とを必須の成分とし
て含んで成る塗料用樹脂組成物を用い、また該トップコ
ート用塗料の樹脂成分として、〔■〕（４）塩基性窒素
原子を含有するビニル系重合体と、 （Ｂ）　　−分子中にエポキシ基および加水分解性シリ
ル基を併せ有する化合物。

とを必須の成分として含んで成シ、さらに必要に応じて
、 （Ｃ）　　上記の加水分解性シリル基の加水分解−縮合
用触媒をも含んで成る樹脂組成物 を用いて複合硬化塗膜を形成させることを特徴とする塗
装仕上げ法である。

本発明はベースコート用の塗料用組成物［１）を塗装し
た後、トップコート用塗料〔■〕を重ね塗装すれば、ベ
ースコートでは空気中の酸素がしゃ断され、重合開始剤
ＣＩ−（Ｃ））の作、用によりビニル系重合体〔Ｉ−（
４）〕中の重合性不飽和基と、ビニル系オリゴマーＣＩ
−（Ｂ）Ｅ中の重合性不飽和基とが反応して塗膜を形成
し、一方、トッゾコートでは塩基性窒素原子を有するビ
ニル系重合体（ＩＩ−囚〕と１分子中にエポキシ基およ
び加水分解性シリル基を併せもつ硬化剤［ＩＩ　−（Ｂ
）　）との反応により強固な複合塗膜を形成させるもの
で、塗膜外観、低温硬化性に優れた塗料用樹脂組成物を
用いた塗料仕上げ方法を提供するものでおる。

本発明方法に用いる組成物の一成分である重合性不飽和
基を有するビニル系重合体〔Ｉ−囚〕の数平均分子量は
１５００〜６００００　、好ましくは２０００〜３００
００である。分子量が１５００未満であると加工性の充
分な塗膜が得にくく、６００００を越すと塗装作業性が
低下するので好ましくない。

ビニル系重合体（１−ＧＡ））中の重合性不飽和基は。

ビニル系オリゴマー（１−（Ｂ））の重合性不飽和基と
共重合反応する官能基であシ、その含量についてはビニ
ル系重合体［■−（４）］１００ＯＦ中通常０．１〜５
個好ましくは０．２〜３個である。−このビニル系重合
体〔Ｉ−（４）〕を得るには種々の方法があるが、最も
好ましい方法は、水酸基、カルボキシル基、酸無水基、
エポキシ基等の少なくとも１種の官能基を有する骨格重
合体に、前記官能基と、相互反応性の官能基を有する重
合性モノマーを反応させる方法である。その具体例には
、エポキシ基含有骨格重合体に重合性多塩基酸（無水物
）を反応させる方法、水酸基含有骨格重合体に重合性多
塩基酸無水物を反応させる方法、カルボキシル基（酸無
水基）含有骨格重合体に多価水酸基含有重合性モノマー
またはエポキシ基含有重合性モノマーを反応させる方法
、水酸基及びカルボキシル基（酸無水基）含有骨格重合
体にイソシアネート基含有重合性モノマーを反応させる
方法等がある。

止揚方法により用いられる（多価）水酸基含有重合性モ
ノマーの例にはβ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、β−ヒドロキシゾロビル（メタ）アクリレート、
トリメチロールゾロノ臂ンモノ（メタ）アクリレート、
グリセリンモノ（メタ）アクリレート等があシ、重合性
−塩基酸の例には（メタ）アクリル酸、イタコン酸モノ
メチルエステル等があり、重合性多塩基酸（無水物）の
例には（無水）マレイン酸、フマー炭酸、（無水）イタ
コン酸等があり、エポキシ基含有重合性モノマーの例に
はグリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アリルグ
リシジルエーテル等があり、またインシアネート基含有
重合性モノマーの例にはβ−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート・トルエンジイソシアネート付加物％　（
メタ）アリルアルコール・ヘキサメチレンジイソシアネ
ート付加物等がある。また前記の官能基含有重合性モノ
マーと併用して骨格重合体を形成する重合性モノマーの
例には（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸グロビル、イタコン酸ジエ
チル、スチレン、α−メチルスチレン等がある。

前記したビニル系重合体〔Ｉ−囚〕やそれぞれの官能基
を有する骨格重合体の製造方法は、公知慣用のラジカル
発生剤の存在下で公知慣用の方法によシ得られる。

他の成分であるビニル系オリゴマーＣＩ−（Ｂ））とは
重合性不飽和基を有しており、数平均分子量が２００〜
１０００である。分子量が２００未満であると、焼付硬
化時において蒸発飛散し、また１０００を越すと組成物
の５流動性が劣シ硬化が充分に進まず塗膜が耐薬品性に
劣る傾向があるので好壕しくない。重合性不飽和基含量
については１分子当り２〜５個の範囲が好ましい。

かかるオリゴマーには種々のものがあり、そのうち最も
好ましいものは、グリセリン、トリメチロールプロノ（
ン＋被ンタエリスリトール、ベンタンジオール、２．２
−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２，２−ジメチ
ル−３−ヒドロキシゾロビオネート等の如き多価アルコ
ール１モルと２モル以上の（メタ）アクリル酸とのエス
テル化物；β−ヒドロキシゾロビル（メタ）アクリレー
ト、β−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の如
き水酸基含有重合性モノマーと（メタ）アクリル酸との
エステル化物である。

また（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸、（無水
）フタル酸、（無水）トリメリット酸等の（］Ｏ） 如き多価カルボン酸（無水物）１モルと２モル以上の水
酸基含有重合性モノマーとのエステル化物；水酸基含有
重合性モノマー、多価カルざン酸（無水物）及びグリシ
ジル（メタ）アクリレート、（メタ）アリルグリシジル
エーテル等の如きエポキシ基含有重合性モノマーの反応
生成物；多価カルボン酸（無水物）１モルと２モル以上
のエポキシ基含有重合性モノマーとのエステル化物；多
価アルコール、多価カルボン酸（無水物）及びエポキシ
基含有重合性モノマーの反応生成物；水酸基含有重合性
モノマーの他にイタコン酸、Ｎ−メチロール（メタ）ア
クリルアミド、クロトン酸等の如き活性水素含有重合性
モノマーとトルエンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、これらインシアネートの多価アルコ
ール付加物等の如きポリイソシアネートとの反応生成物
；カル？キシル基金有重合性モノマーとエポキシ樹脂と
のエステル化物；多価アルコール、多価アミン等の如き
活性水素含有化合物とイソシアネートエチル（メタ）ア
クリレート、ビニルイソシアネート。

メタクリロイルイソシアネートの如き１分子中に少なく
とも１個の重合性不飽和結合とインシアネート基とを併
せ有するビニル系モノマーの反応生成物等もオリゴマー
として使用できるが、製造法についてはこれらに特に限
定されるものではない。

そしてビニル系オリゴマー（１−（Ｂ）］の使用量は２
０〜８０重量％である。２０重量％未満であると、前記
ビニル重合体〔■−（４）〕の重合性不飽和基との架橋
反応が十分に進行せず充分な塗膜性能が得られず、逆に
８０重ｉ％を超えた量を配合すればビニル系オリゴマー
［１−（Ｂ））の重合性不飽和基同志の架橋反応が主と
して生じ、塗膜の加工性が低下する傾向にあり好ましく
ない。

次に、重合開始剤〔１−（Ｃ））とは止揚ビニル系重合
体〔Ｉ−囚〕中の重合性不飽和基とビニル系オリゴマー
（１−（Ｂ）］中の重合性不飽和基との共重合反応を促
進させるもので、通常のラジカル開始剤が使用できる。

ラジカル開始剤の代表例には、アシルノや一オキシド、
ケトンノ千−オキシド、ハイドロｉ４−オキシド等、例
えば過酸化ベンゾイルおよびその核置換誘導体、ラウロ
イルパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、
シクロヘキサンバーオキシド、キュメンハイドロパーオ
キシド等の過酸化物やアゾビスイソブチロニトリル等の
アゾ化合物等が挙げられる。

そしてその配合量は０．０１〜１０重量％であり好まし
くは０．１〜５重量％が適当である。配合量が０．０１
重量％以下では硬化性が劣り充分な塗膜性能が得られず
、逆に、１０重量％を越えた景を配合すれば塗料の安定
性が問題となる。

得られた組成物をベースコート塗料に用いるには、該組
成物に無機系または有機系の着色顔料、染料、およびメ
タリック粉末等を配合して常法の塗料化方法によシ塗料
を調整すればよい。

ここで着色顔料としては、たとえば、チタン白、弁柄、
オキサイドエローなど無機系のもの、トルイジンレッド
、フタロシアニンブルー、ベンジジンエローなど有機系
のもの、またメタリック粉末としてはアルミニウム粉末
、銅粉末、雲母粉末、酸化チタンをコーティングした雲
母状粉末、ＭＩＯ（買置状酸化鉄）などが使用できる。

次に、上記ベースコート用塗料の上に重ね塗りを行なう
トップコート用塗料の樹脂組成物〔■〕について説明す
る。

塗料用樹脂組成物（Ｉ［）の塩基性窒素含有ビニル系重
合体〔■−（４）〕とは−分子中に少なくとも１個、好
ましくは少なくとも２個の塩基性窒素、すなわち−級ア
ミン基、二級アミノ基および三級アミン基より成る群か
ら選ばれる少なくとも１種のアミノ基を含有するビニル
系重合体を相称するものであシ、かかる重合体〔■−囚
〕は前掲した如きいずれかのアミノ基を含有するビニル
系モノマーを（共）重合せしめるなど公知の方法によっ
て調製することができる。

アミノ基含有ビニル系モノマーの代表的なものとしては
、ジ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミ
ノゾロビル（メタ）アクリレートもしくはジエチルアミ
ノプロビル（メタ）アクリレートの如き各徨ジアルキル
アミノアルキル（メタ）アクリレート類；Ｎ−ジエチル
アミンエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリルアミドもしくはＮ−ジエ
チルアミノゾロビル（メタ）アクリルアミドの如きＮ−
ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類；
あるいはｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート
、ｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ア
ジリジニルエチル（メタ）アクリレート、ピロリジニル
エチル（メタ）アクリレートまたはピペリジニルエチル
（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、硬化性など
の点からすればジアルキルアミノアルキル（メタ）アク
リレート類およびＮ−ジアルキルアミノアルキル（メタ
）アクリルアミド類が、特に望ましいＯ また、これらのアミノ基含有ビニル系モノマーと共重合
可能な他のビニル系モノマーとして代表的なものを挙げ
れば炭素数１〜２２なるアルキル基を側鎖に有するアル
キル（メタ）アクリレート。

スチレン、ビニルトルエン、ｔ−グチルスチレンα−メ
チルスチレン、グリシジル（メタ）アクリレート、２−
エトキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ロニトリル、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、マ
レイン酸もしくはフマル酸とＣ４〜Ｃ１８なる１価アル
コール類とのジエステル類、または燐酸基含有（メタ）
アクリレートｍ、６酸ビニルやヘキサフルオロプロピレ
ン、テトラフルオロエチレン等の含フツ素ビニル系モノ
マーおよびβヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
β−ヒドロキシグロビル（メタ）アクリレ−）、ｉＪメ
チロールゾロノぐンモノ（メタ）アクリレート、グリセ
リンモノ（メタ）アクリレート等のほかに（メタ）アク
リル酸、マレイン酸、フマル酸またはイタコン酸の如き
不飽和カルダン酸類が使用できる。

ここでアミン基含有ビニル系モノマーの使用量は、アミ
ノ基含有ビニル系モノマーヲ０．５〜１００重量％、好
ましくは１〜５０重量％であり、該アミノ基含有ビニル
系モノマーと共重合可能表他のビニル系モノマーを９９
．５〜０重量％、好ましくは９９〜５０重量％を用い共
重合させればよい。

また、アミノ基含有ビニル系モノマーと共重合可能な他
のビニル系モノマーとして、前掲したようなカルボキシ
ル基含有モノマー′ｆ：、たけ燐酸基含有（メタ）アク
リレート類を併用することにより当該ビニル系重合体〔
■−（ロ）〕中にカルメキシル基または燐酸エステル結
合を導入せしめることができ、かくすることによって本
発明組成物の硬化性を一層向上せしめることもできる点
で、特に望ましい。

以上に掲げられた各種の単量体から当該ビニル系重合体
ＣＩｆ−（Ａ））を調製するには、従来公知のいずれの
重合方法も適用しうるが、溶液ラジカル重合法によるの
が最も簡便である。

その際に用いられる溶剤類としては、トルエン、キシレ
ン、ｎ−ヘキサン、オクタンの類１種炭化水素類；酢酸
エチル、酢酸ブチルもしくはセロソルブ・アセテートの
如き酢酸エステル系；メチルエチルケトンもしくはメチ
ルイソブチルケトンの如きケトン系；メタノール、エタ
ノール、　　Ｉｓ。

一プロパツール、ｎ−ブタノール、　　１ｓｏ−ブタノ
ール、５ｅｃ−フタノール、エチレングリコールモノメ
チルエーテルの如き各種アルコール系などが使用できる
。

またラジカル発生剤としては通常のビニル系モノマーの
重合時に用いられる、例えば前述した重合開始剤（１−
（Ｃ）］で示したものなどを用いればよく、必要に応じ
てメルカプタン類、α−メチルスチレンや［ジペンテン
ＴＪ（日本テルペン化学■製品）などの如き常用されて
いる連鎖移動剤を使用することもできる。

次いで、前記した一分子中にそれぞれエポキシ基と加水
分解性シリル基とを併せ有する化合物〔１ｌ−（Ｂ））
としては、エポキシ基を有するシランカップリング剤が
代表的なものである。

ここにおいて、かかる加水分解性シリル基とは、−儀式 ％式％ で示されるハロシリル基、アルコキシシリル基、アシロ
キシシリル基、フェノキシシリル基、イミノオキシシリ
ル基またはアルケニルオキシシリル基などの如き加水分
解され易い反応性基を相称するものとする。

エポキシ基含有シランカッシリング剤の代表的なものと
しては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
、γ−グリシドキシグロビルトリエトキシシラン、γ−
グリシドキシゾロピルメチルジェトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリイソゾロ４ニルオキシシラン、
γ−グリシドキシゾロビルトリイミノオキシシラン、γ
−イソシアネートゾロピルトリイソゾロ被ニルオキシシ
ランまたはγ−イソシアネートプロピルトリメトキシシ
ランなどとグリシドールとの付加物；あるいはγ−アミ
ノプロぎルトリメトキシシランなどとジェポキシ化合物
との付加物などが挙げられるが、とくにγ−グリシドキ
シプロビルトリメトキシシランまたはγ−グリシドキシ
プロｔルトリイソプロベニルオキシシランが硬化性なら
びに経済性などの面から好適である。

本発明組成物（Ｉｔ）は硬化触媒を添加しなくとも良好
な硬化性を有するものではあるが、−層この硬化性を向
上させたい場合には、前述した如き加水分解性シリル基
の加水分解用、ナして縮合用触媒たる前記触媒（Ｉｆ−
（Ｃ’））を添加することは何ら妨げるものではない。

かかる触媒（：ＩＩ−（Ｃ））として代表的なものには
水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウムも
しくはナトリウムメチラートの如き塩基性化合物類；テ
トライソプロぎルチタネート、テトラブチルチタネート
、オクチル酸錫、オクチル酸鉛、オクチル酸コバルト、
オクチル酸亜鉛、オクチル酸カルシウム、ナフテン酸鉛
、ナフテン酸コバルト、ジプチル錫ジアセテート、ジプ
チル錫ジオクテート、ジプチル錫ジラウレートまたはジ
プチル錫マレートの如き含金属化合物類；あるいはｐ−
）ルエンスルホン酸’、）ＩＪジクロル酸、　燐ｅ、モ
ノアルキル燐酸、ジアルキル燐酸、モノアルキル亜燐酸
またはジアルキル亜燐酸の如き酸性化合物などがある。

以上に掲げられた〔■−（４）〕〜（ＩＴ−（Ｃ’ｌ）
成分から本発明組成物（ＩＩ）を得るには、（Ｉ［−（
４）〕成分中に存在する反応性基、つ−！ジアミノ基と
カルゲキシル基および／または燐酸エステル結合などの
１当景に対して［［−（Ｂ）、ｌ成分中に存在するエポ
キシ基が０．２〜５当量程度となるような割合で、これ
ら〔■−（４）］　、　（ｎ−（Ｂ）Ｅ両成分を配合し
、さらに必要に応じて、（Ｉ［−（Ｃ））成分をこれら
〔■−（４）〕。

（Ｉｔ−（Ｂ）Ｅ両成分の合計量１００重量部に対して
０．０１〜１０重量部程度、添加せしめればよい。

得られた本組成物［ＩＤは、トップコート塗料に用いる
のでそのままクリヤー塗料として用いることができるが
、必要に応じて透明感を損わない程度に着色顔料または
染料を適宜添加することができる。調製されたベースコ
ート用塗料およびトップコート用塗料には必要に応じて
レベリング剤、紫外線吸収剤、顔料分散剤等各種の慣用
の添加剤を混合させることができる。

かくして配合されたベースコート用塗料を一層目として
塗装し半乾燥々いし乾燥状態に達せしめた後、二層目に
トップコート用塗料を塗装し常温オたは低温で加温する
とラジカル発生と共にトップコート用塗料の重ね塗りに
より空気しゃ断されたベースコート用塗料に含有される
重合性不飽和基の重合反応が進行し硬化が起る。一方、
トップコート用塗料においては、ビニル系重合体中の塩
基性窒素原子と、エポキシ基および加水分解性シリル基
を併せもつ硬化剤との反応により強固な塗膜が形成され
る。

本発明組成物を用いたベースコート用塗料およびトップ
コート用塗料の塗装には、エアースプレー塗装や静電吹
付は塗装等が美粧効果を充分発揮、　するためには好適
であり、ベースコート用塗料の膜厚（乾燥膜厚として、
以下同じ）は５〜５０μｍの範囲、好ましくは１０〜２
０μｍの範囲を適当とし、トップコート用塗料の膜厚は
１０〜１００μｍの範囲、好ましくは１０〜６０μｍの
範囲で塗装される。

ベースコート用塗料のウェット塗膜の乾燥条件と、ベー
スコートとトップコートの塗装間隔は約２０℃で１〜４
５分間、好ましくは２〜２０分間がよく、またベースコ
ートの塗膜を強制乾燥する場合Ｆｉ６０〜８０℃の温風
で０．５〜５分間加温するだけでよい。すなわち、上記
の乾燥条件でベースコートの塗膜を指触乾燥ないし半硬
化乾燥状態に達せしめた後、トップコートの塗装を行な
う。

トップコートの乾燥は６０〜１００℃の温風で３０〜６
０分程度強制乾燥させることが硬化性の点や生産性の点
で好ましいが、ベースコート用塗料とトップコート用塗
料の種別や性質に応じ適宜乾燥・硬化条件を変更しても
差支えない。

〔発明の効果〕

以上のように、本発明の組成物を用いた２コート、１ベ
ーク塗装方法を実施することにより、通常のプラスチッ
ク素材の耐熱温度以下の常温または低温加温乾燥で光沢
、肉持感および塗膜性能のすぐれた複合硬化塗膜を形成
することができ、従来の熱硬化性アクリル樹脂塗料やア
ミノアルキド樹脂塗料と比較して遜色のない塗装仕上げ
が得られることから本組成物を用いた塗料系は、熱源の
節約や金属・プラスチック一体塗装法による塗装作業性
の向上などに著効があり、さらに本発明組成物は一液型
で貯蔵安定性に優れており、生産性の向上に大きく寄与
するものである。

〔実施例〕

次に本発明を製造例、実施例により具体的に説明するが
、以下において部は特に断わりのない限シすべて重量規
準であるものとする。

製造例１〔ビニル系重合体〔Ｉ−（４）〕の調製例〕キ
シレン８９０部を攪拌装置、不活性ガス導入口、温度計
および冷却器を備えた４つロフラスコに仕込んで１２０
℃に保持し、次いでメチルメタアクリレート４５８部、
エチルアクリレート４８５部、アクリル酸５７部からな
るモノマー混合物とアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩ
ＢＮ）の５部およびｔａｒｔ−ブチルパーオキシオクト
エ−）（ＴＢＰＯ）の１０部からなる混合物を４時間を
要して滴下し、さらに同温度で２０時間保持させた後、
２−メチルベンツイミダゾール３部、ハイドロキノン３
部およびグリシジルメタアクリレート１１１部を加え、
１２０℃に６時間加熱して、不揮発分５２．１％、粘度
（ガードナー粘度、２５℃以下同様）Ｉ−Ｊ、数平均分
子量１００００および酸価２．４なる樹脂溶液を得た。

以下このビニル系重合体溶液を〔■−（５）−１〕と略
記する。

製造例２〔同　上〕 メチルメタアクリレート２７０部、エチルアクリレート
２１０部、β−ヒドロキシエエチメタアクＩ）Ｌ／−）
１３０部、ｎ−ドデシルメルカプタン１０部、アゾビス
イソブチロニトリル１５部、ベンゾイルパーオキサイド
５部および酢酸エチル２０００部を８０℃に１５時間加
熱した。次いで酢酸エチル１７００部を留出除去したの
ち、無水マレイン酸４９．５部を加え、８０℃に１時間
加熱して不揮発分６９．２％、粘度ｙ−ｚ　、数平均分
子量４０００および酸価４２．５なる樹脂溶液を得た。

以下このビニル系重合体を〔Ｉ−囚−２〕と略記する′
。

製造例−３〔塩基性窒素含有ビニル系重合体〔■−（５
）〕の調整例〕 製造例１と同様の反応器に、トルエンの３９２部および
１ｓｏ−ブタノールの４０８部を仕込み、窒素雰囲気中
で８０℃に昇温して、スチレン３００部、メチルメタク
リレート４００部、ｎ−ブチルメタアクリレート２００
部、Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタアクリルアミド８
０部、ｔｅｒｔ−ブチルノや一オキシオクトエー）（Ｔ
ＢＰＯ）の５部、メタクリル酸２０部、アゾビスイソブ
チロニトリル（ＡＩＢＮ）の５部およびトルエンの２０
０部からなる混合物を３時間かけて滴下した。滴下終了
後も同温度に２時間保持してから、さらにＡＩＢＮの５
部、トルエンの４４８部および１ｓｏ−ブタノールの３
７部からなる混合物を１時間要して滴下した。

次いで、滴下終了後も同温度に１２時間保持して不揮発
分が４０．５％で、粘度Ｔ−Ｕかつ数平均分子量が１２
，０００なる三級アミノ基含有ビニル系重合体の溶液を
得た。

以下この樹脂溶液を〔■−（４）−１〕と略記する。

実施例１〜５ 第１表に示した配合比率（重量部）で常法の塗料化方法
によシ各別にトップコート塗料およびベースコート塗料
を調製したのち、キシレン／トルエン／酢酸エチル＝３
０１５０／２０（重量比）なる混合溶剤でスプレー粘度
まで希釈し、リン酸亜鉛処理鋼板にベースコート塗料お
よびトップコート塗料の乾燥塗膜がそれぞれ、１５μｍ
および２０μｍになるよう、ｔた２種の塗料の塗装間隔
を２分間とし、エアースプレーにて塗装し６０℃で３０
分間加熱せしめることによシ硬化塗膜を得た。この様に
して得られた各塗膜の物性評価の結果を第１表に示す。

物性評価は強制乾燥後、３日間室温放置したのち行った
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 メタリック粉末および／または着色顔料を配合した硬化
   性樹脂を主成分とする塗料（ベースコート）を塗装し、
   ついで該塗装面に硬化性樹脂を主成分としたクリヤー塗
   料（トップコート）を塗装し、しかるのち硬化せしめる
   塗装仕上げ法において、該ベースコート用塗料の樹脂成
   分として、 〔 I 〕（Ａ）数平均分子量が１５００〜６００００で
   重合性不飽和基を有するビニル系重合体２０〜８０重量
   ％と、 （Ｂ）１分子中に少くとも２個以上の重合性不飽和基を
   含有し、数平均分子量が２００〜１０００なるオリゴマ
   ー２０〜８０重量％と、 （Ｃ）重合触媒０．０１〜１０重量％とを必須の成分と
   して含んで成る塗料用樹脂組成物を用い、また該トップ
   コート用塗料の樹脂成分として、 〔II〕（Ａ）塩基性窒素原子を含有するビニル系重合体
   と、 （Ｂ）１分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基
   を併せ有する化合物、 とを必須の成分として含んで成り、さらに必要に応じて
   、 （Ｃ）上記の加水分解性シリル基の加水分解−縮合用触
   媒をも含んで成る樹脂組成物 を用いて複合硬化塗膜を形成させることを特徴とする塗
   装仕上げ法。