JPH01165673A - 塗装仕上げ方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は塗装仕−Ｌげ方法に関し、特にいわゆる２］−
ト、１ベーク方式の塗装仕上げ方法に関するものである
。

［従来の技術およびその問題点］ 近年、自動車上塗り用塗装においては、メタリック粉末
を配合した塗料を塗装するメタリック塗装仕上げ方法は
もとより、着色顔料を配合した塗料を塗装する、いわゆ
るソリッドカラー塗装仕上げ方法においてもベースツー
１〜塗料を塗装したのらトップコート塗料を塗装する２
コート、１べ−り塗装仕上げ方法の有効性が認識されて
きた。

すなわち、この２コート、１ベーク塗装仕上げによって
得られる塗膜は什上り外観、肉持感に優れていると共に
、特に従来、耐候性に著しい欠点を有していたビニル系
重合“体を主成分とするソリッドカラー塗料については
２コート、１ベーク塗装汁上げにすることにより耐候性
に優れた塗膜が得られるなど種々の利点がある。

一般に２コート、１ベーク塗装仕上げ方法はベースコー
ト用塗料としてアミノアルキド樹脂塗料、熱硬化性アク
リル系樹脂塗料などを塗装し、２〜５分間放置して、あ
る程度の溶剤を揮発させた後、ただらに同種のトップコ
ート用塗料を塗装し、次いて熱風乾燥炉内温度１４０〜
１５０℃で２０〜３０分間焼付けて硬化させるものであ
る。

かかる熱風源としては重油、プロパンガス、都市ガスあ
るいは電力等が用いられるが、１４０〜１５０℃で加熱
硬化させる従来の熱硬化型塗料を用いる２］−ト、１ベ
ーク塗装仕上げ方法では消費する燃料や電力によるコス
ト上昇をきたす欠点を有している。

一方、自動車産業において外板・部品等のプラスチック
化か急速に進展しつつある。プラスチック化に伴い、そ
の素材の耐熱温度に合致した塗料を選択する必要に迫ら
れており、汎用プラスチック用として常温硬化型や低湿
硬化型塗料を用いる必要がある。

以上のように自動車上塗り用塗装仕上げ方法においては
省エネルギーや素材変換の観点から、塗装作業性、各種
物性、仕上り外観等に優れる常温または低温硬化型樹脂
を用いた２コート、１べ−り用塗料の早急なる開発が切
望されているのが現状である。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らはかかる一Ｆ述の諸要求に沿った２コート、
１ベーク塗装仕上げ用の硬化型樹脂塗料を得るべく鋭意
検問した結果、ベースコート塗料用樹脂として、塩基性
窒素原子を有するビニル系重合体と１分子中にエポキシ
基；Ｊ３よび加水分解性シリル基を併せ有する化合物を
主成分とする樹脂組成物を用い、一方、トップコート塗
料用樹脂として、ビニル系重合体ポリオールまたはポリ
エステルポリオールにポリイソシアネートを配合してな
る樹脂組成物を用いることにより、こうした要求性能を
驚異的に向上させることができることを見出して本発明
を完成させるに至った。

すなわち、本発明はメタリック粉末および／′または着
色顔料を配合した硬化性樹脂を主成分とする塗＊！１（
ベースコート）を塗装し、ついで該塗装面に硬化性樹脂
を主成分としたクリヤー塗料（トップコート）を塗装し
、しかるのち硬化せしめる塗装仕上げ方法において、 ベースコート用塗料の樹脂成分として、［Ｉ　］　（Ａ
）塩基性窒素原子を含有するビニル系重合体と、 （Ｂ）１分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基
を併せ有する化合物、 とを必須の成分として含んでなり、ざらに必要に応じて
、 （Ｃ）上記の加水分解性シリル基の加水分解−縮合用触
媒をも含んでなる樹脂組成物を用い、またトップコート
用塗料の樹脂成分として、 ［ｎ］ビニル系重合体ポリオールまたはポリエステルポ
リオールにポリイソシアネートを配合してなる樹脂組成
物 を用いて複合硬化塗膜を形成させることを特徴とする塗
装仕−Ｌげ方法である。

ベースコート用の塗料樹脂組成物［Ｉ］は、塩基性窒素
原子を有するビニル系重合体（八）に、１分子中にエポ
キシ基および加水分解性シリル基を併せもつ硬化剤（Ｂ
）を反応させることにより強固な塗膜を形成させるもの
であり、またトップコート用の塗料樹脂組成物［Ｉ］は
、従来のポリオールとポリイソシアネートとの硬化反応
により強固な塗膜を形成させるものである。

かかる前記した樹脂組成物［Ｉ］と樹脂組成物［１［］
とをそれぞれベースコート用塗料およびトップコート用
塗料に用いた塗装仕上げ方法は、常温または低温硬化性
を有し、それがメタリック塗装であれば光輝感、メタル
配向に優れた塗膜が得られ、他方、ソリッドカラー塗料
であれば発色性に優れる塗膜が得られる。

ここにおいて塗料用樹脂組成物［Ｉ］の塩基性窒素含有
ビニル系重合体（八）とは１分子中に少なくとも１個、
好ましくは少なくとも２個の塩基性窒素、すなわち１級
アミン基、２級アミノ基および３級アミン基よりなる群
から選ばれる少なくとも１種のアミン基を含有するビニ
ル系重合体を相称するものであり、かかるビニル系重合
体（＾）は後記する如きいずれかのアミン基を含有する
ビニル系−Ｅツマ−を（共）重合せしめるなど公知の方
法によって調製することができる。

アミン基含有ビニル系モノマーの代表的なものとしては
、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ
プロピル（メタ）アクリレ一トもしくはジエチルアミノ
プロピル（メタ）アクリレートの如き各種ジアルキルア
ミノアルキル（メタ）アクリレート類；Ｎ−ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリルアミドもしくはＮ−ジエチ
ルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの如ぎＮ−ジ
アルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類；あ
るいはｔ−ブヂルアミノエチル（メタ）アクリレート、
ｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、アジ
リジニルエチル（メタ〉アクリレート、ピロリジニルエ
チル（メタ）アクリレートまたはピペリジニルエチル（
メタ）アクリレートなどが挙げられるが、硬化性などの
点から１ればジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリ
レート類およびＮ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）
アクリルアミド類が特に望ましい。

また、これらのアミン基含有ビニル系モノマーと共重合
可能な仙のビニル糸上ツマ−として代表的なものを挙げ
れば、炭素数１〜・２２なるアルキル基を側鎖に有する
アルキル（メタ）アクリレート、スヂレン、ビニルトル
エン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスヂレン、グリ
シジル（メタ）アクリレ−１〜、２−エトキシエチル（
メタ）７クリレート、（メタ）アクリロニトリル、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、マレイン酸もしくは
フマル酸とＣ１〜Ｃｏｏなる１価アル］−ル類とのジエ
ステル類、または燐＠基含有（メタ）アクリレート類、
酢酸ビニルやベキ１ノフルオロプロピレン、テトラフル
オロエチレン等の含フッ素ビニル系七ツマ−およびβ−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パン七ノ（メタ）アクリレート、グリセリン−Ｅノ（メ
タ）アクリレート等のほかに（メタ）アクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸またはイタコン酸の如き不飽和カルボ
ン酸類か使用できる。

ここでアミノ基含有ビニル系−Ｅツマ−の使用量は、ア
ミン基含有ビニル系モノマーを０．５〜１００重量％、
好ましくは１〜５０重量％であり、該アミン基含有ビニ
ル系モノマーと共重合可能な他のビニル糸上ツマ−を９
９．５〜０ＥＨｉ％、好ましくは９９〜５０重量％を用
い共重合させればよい。

また、アミン基含有ビニル系モノマーと共重合可能な他
のビニル糸上ツマ−とじて、前掲したようなカルボキシ
ル基含有上ツマ−または燐酸基含有（メタ）アクリレー
ト類を併用することにより当該ビニル系重合体（Ａ）中
にカルホキシル基または燐酸エステル結合を導入せしめ
ることができ、かくすることによって本発明組成物の硬
化性を一層向士せしめることもできる点で、特に望まし
い。

以上に挙げられた各種の−しツマ−から当該ビニル系手
合体（Ａ）を調製するには、従来公知のいずれの重合方
法も適用しうるが、溶液ラジカル中合法によるのか最も
簡便である。

その際に用いられる溶剤類としてはトルエン、キシレン
、ｎ−ヘキサン、オクタンの如き各種炭化水素類；酢酸
エチル、酢酸ブヂルもしくはせ［１ソルブ・アセテート
の如き酢酸エチル系；メヂル玉チルケトンもしくはメヂ
ルイソブチルケトンの如きクトン系：メタノール、エタ
ノール、１ｓｏ−ブ［１パノール、ｎ−ブタノール、ｉ
ｓ叶ブタノール、ｓｅｃ　−ブタノール、エチレングリ
コールモノメチルエーテルの如き各種アルコール系など
が使用できる。

またラジカル発生剤としては通常ビニル系モノマーの重
合に用いられているものであれば、いずれでも使用しう
るが、そのうち代表的なものを挙げればアゾビスイソブ
チロニトリル、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキシドまた
はベンゾイルパーオキシドなどであり、必要に応じてメ
ルカプタン類、α−メチルスチレンや「ジペンテンＴＪ
　　（日本テルペン化学（ｌ木製品）などの如き、常用
されている連鎖移動剤を使用することもできる。

次いで、前記した１分子中にそれぞれエポキシ基と加水
分解性シリル基とを併せ有する化合物（Ｂ）としては、
エポキシ基を有するシランカップリング剤が代表的なも
のである。

ここにおいて、かかる加水分解性シリル基とは、−最大 ％式％） （但し、式中のＲ１は水素原子またはアルキル基、アリ
ール基もしくはアラルキル基なる１価の有機基を、Ｒ２
はハロゲン原子またはアルコキシ基、アシロキシ基、フ
ェノキシ基、イミノオキシ基もしくはアルケニルオキシ
基を表すものとし、ａはＯｌｌまたは２なる整数である
ものとする。） で示されるハロシリル基、アルコキシシリル基、アシロ
キシシリル基、フェノキシシリル基、イミノオキシシリ
ル基またはアルケニルオキシシリル基などの如き加水分
解され易い反応性基を相称するものとする。

エポキシ基含有シランカップリング剤の代表的なものと
しては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−
グリシドキシプロビルメチルジェトキシシラン、γ−グ
リシドキシブ１＝１ピルトリイソプロペニルオキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリイミノオキシシラン
、Ｔ−イソシアネートプロピルトリイソプロペニルオキ
シシランまたはγ−イソシアネートプロピルトリメ］〜
キシシランなどとグリシドールとの付加物；あるいはｒ
−アミノプロピルトリメトキシシランなどとジェポキシ
化合物との付加物などが挙げられるが、とくにγ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシランまたはγ−グリシ
ドキシプロピルトリイソプロペニルオキシシランが硬化
性ならびに経済性などの面から好適でおる。

本発明組成物［Ｉ］は硬化触媒を添加しなくとも良好な
硬化性を有するものではあるが、−層この硬化性を向上
させたい場合には、前述した如き加水分解性シリル基の
加水分解用、モして縮合用触媒たる前記触媒（Ｃ）を添
加することは何ら妨げるものではない。

かかる触媒（Ｃ）として代表的なものには水酸化ナトリ
ウム、水酸化リチウム、水酸化カリウムもしくはナトリ
ウムメチラートの如き塩基性化合物類；テトライソプロ
ピルチタネート、テトラブチルヂタネート、オクチル酸
錫、オクチル酸鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸亜
鉛、オクチル酸カルシウム、ナフテンＩＩ、ナフテン酸
コバルト、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオク
テート、ジブチル錫ジラウレートまたはジブチル錫マレ
ートの如き含金属化合物類；あるいはｏ−トルエンスル
ホン酸、トリク［１ル酢酸、燐酸、モノアルキルｆｊＡ
ａ、ジアルキル亜燐酸、モノアルキル亜燐酸またはジア
ルキル亜燐酸の如き酸性化合物などがある。

以上に挙げられた（八）〜（Ｃ）成分から本発明組成物
［Ｉ］を得るには、（Ａ）成分中に存在する反応性基、
つまりアミン基とカルボキシル基および／または燐酸エ
ステル結合などの１当聞に対して（Ｂ）成分中に存在す
るエポキシ基が０．２〜５当量程度となるような割合で
、これら（＾）　、　（Ｂ）両成分を配合し、さらに必
要に応じて、（Ｃ）成分をこれら（Δ）、印）両成分の
合計ｔ４１ｏｏ重呈部に対して０．０１〜１０重量部程
度、添加Ｖしめればよい。

（ｑられだ組成物［Ｉ］をベースコート塗料に用いるに
は、該組成物に無殿系または有機系の着色顔料、染料ま
たはメタリック粉末等を配合して常法の塗料化方法によ
り塗料を調装すればよい。

ここで＝１ｅ顔利としては、たとえば、チタン白、弁柄
、オキシイドエローなど無機系のもの、トルイジンレッ
ド、フタロシアニンブルー、ペンジジンエローなど有機
系のもの、またメタリック粉末としてはアルミニウム粉
末、銅粉末、雲母粉末、酸化チタンをコーティングした
雲母状粉末、ＨＩＯ（雲母状酸化鉄）等が使用できる。

次に、上記ベースコート用塗料の上に重ね塗りを行うト
ップコート用塗料の樹脂組成物［ＩＩ］について説明す
る。

ビニル系重合体ポリオールは、水酸基含有ビニル糸上ツ
マ−（ａ）を必須に、必要とあらば他のビニル爪上ツマ
−（ｂ）を用いて得られるものであり、水酸基含有ビニ
ル糸上ツマ−（ａ）としては、β−ヒドロキシエチル（
メタ）アクリレート、β−ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレートもしくはβ−ヒドロキシブヂル（メタ）ア
クリレートの如きヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ート類またはＮ−メブロール化（メタ）アクリルアミド
；β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートにε−カ
プロラクトンを付加させたもの［たとえばプラクセルＦ
）ｌ、　ＦＡシリーズ（ダイセル化学工業■製）やＴＯ
ＮＦ”　）Ｉ−１００（ユニオンカーバイド社製）］；
−］般名ポップロビレングリコールモノメタクリレ１〜
で表されるブレンマーＰＰ−１０００や一般名ポリエヂ
レングリコールモノメタクリレートで表されるブレンマ
ーＰＥシリーズ（両者共日本油脂ｆＩＩ製）；（メタ）
アクリル酸、マレイン酸、フマル酸もしくはイタコン酸
の如き不飽和カルボン酸類と、［カージュラＥｌ　　（
シェル化学（）米製、分枝状脂肪酸のグリシジルエステ
ル）、オクチル酸グリシジルエステルもしくはヤシ油脂
肪酸グリシジルエステルの如き１価カルボン酸のモノグ
リシジルエステル類またはブチルグリジルエーテルの如
ぎ−Ｅソノグリシジルエーテル類どで代表されるモノエ
ポキシ化合物との付加物；などが代表的なものでおる。

次に、水酸基含有ビニル系モノマー（ａ）以外の共重合
可能なビニル糸玉ツマ−（ｂ）として代表的なものを挙
げれば、炭素数１〜２２なるアルキル基を側鎖に有する
アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニル１〜
ルエン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスブレン、グ
リシジル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（
メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、マレイン酸もしくは
フマル酸とＣ１〜Ｃ＋ｔ＋なる１価アルコール類とのジ
エステル類、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ
）アクリレート類、または燐酸基含有（メタ）アクリレ
−１〜類、酢酸ビニルやヘキリフルオロプロピレン、テ
（〜ラフルオロエチレン等の含フツ素ビニル系モノマー
等がある。

そしてこれらのビニル系ｔツマ−（ｂ）は所望の塗膜性
能に応じて単独または二種以上の混合物として用いるこ
とかできる。

一方、ポリエステルポリオールは、酸成分としてイソフ
タル酸、無水フタル酸、無水］ハク酸、アジピン酸、無
水１〜リメリツト酸等の多塩基酸、安息香酸、パラ−１
−ブチル安息香酸等の一塩塁酸、アルコール成分として
ネオペンチルアルコール、トリメブロールエタン、１〜
リメチロールプロパン、１．６−へキリンジオール、１
．５−ベンタンジオール、ベンタエリスワトール、グリ
セリン、エチレングリコール等を用いて適宜合成される
。また、ポリエステルポリオールは油変性したものでも
よく、通常油長３０％以下であり、樹脂との相溶性、耐
候性の点で不乾性油、特にヤシ油およびその脂肪酸、オ
クチル酸のような合成脂肪酸あるいはカーツ１うＥのに
うな合成脂肪酸の−しノブリシジルニスフルを（Ｊｆ用
することにより得られる。

次に、硬化剤であるポリイソシアネート類として代表的
なものにはトリレンジイソシアネート、シフ１ニルメタ
ンジイソシアネートもしくはキシリレンジイソシアネー
トの如き芳香ａジイソシアネー１−二テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキリメブレンジイソシアネートもし
くはトリメチルへ：１′リンジイソシアネートの如き脂
肪族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネ−１〜
、メチルシフ［］へ］キリンー２．４−ないしは２．６
−）ジイソシアネート、４，４°−メチレンビス（シク
ロヘキシルイソシアネート）もしくは１，３−ジ（イソ
シアネー１〜メチル）−シクロへキリンの如き脂１’？
ｊ族ジイソシアネート、そしてこれらの各ジイソシアネ
ートと、エヂレングリコール、プロピレングリコール、
ネオペンチルグリコールもしくはトリメチロールプロパ
ンの如き多価アルコール類：イソシアネート基と反応す
る官能基を有する極く分子量の低いポリエステル樹脂（
油変性タイプをも含む）または水などとの付加物であり
、ビユレット体であり、あるいは上記ジイソシアネート
同士を重合して１７られるイソシアネート環を含有する
イソシアネート（オリゴマーをも含む）がある。

また、イソシアネートエチル（メタ）アクリレート、イ
ソシアネートプロピル（メタ）アクリレート、イソシア
ネートブチル（メタ）アクリレート、メタクリロイルイ
ソシアネートまたはイソプロペニルイソシアネートに代
表される、１分子中に少なくとも１個の重合性不飽和結
合とイソシアネート基とを併せ有するビニル系モノマー
の１種または２種以上と、前掲された如きビニル系モノ
マ−（ｂ）との共重合体も当該ポリイソシアネート化合
物として使用できるが、これらポリイソシアネート類の
中で脂肪族ジイソシアネートと多価アルコ１−ルとの反
応物であるポリイソシアネートプレポリマー類を用いる
ことが耐候性、低毒性の点で好適である。

そして、これらのポリイソシアネート化合物と前記ビニ
ル系中合体ポリオールまたはポリエステルポリオールと
の配合比としては０１１基／ＮＧＯ基＝１１０．２〜１
／３（当量比）なる範囲が塗膜性能の点から好ましい。

また、反応を促進するため、公知開用の触媒も使用でき
る。

得られた樹脂組成物［Ｉ］は、トップコート用塗料に用
いるのｒ−ｔのままクリヤー塗料として用いることがで
きるが、必要に応じて透明感を損わない程度に着色顔料
または染料を適宜添加することができる。調製されたベ
ースコート用塗料および１〜ツプコー１〜用塗料には必
要に応じてレベリング剤、紫外線吸収剤、顔料分散剤等
各種の慣用の添加剤を混合させることができる。

かくして配合されたベースコート用４４４を一層目とし
て塗装し、半乾燥ないし乾燥状態に達せしめた後、二層
目にトップコート用塗料を塗装し常温または低温で加温
すると、ベースコート用塗料においてはビニル系手合体
中の塩基性窒素原子と、エポキシ基および加水分解゛性
シリル基を併せもつ硬化剤との反応により硬化が起る。

一方、トップコート用塗料においては、ビニル系重合体
ポリオールまたはポリエステルポリオールの水Ｍ基とポ
リイソシアネートとの反応により硬化が進行して、平坦
・平滑性の優れた複合硬化塗膜が形成される。

本発明組成物を用いたベースコート用塗料およびトップ
コート用塗料の塗装には、エアースプレー塗装や静電吹
付は塗装等が美粧効果を充分発揮するためには好適であ
り、ベースコート用塗料の膜厚く乾燥膜厚として、以下
同じ）は５〜５０卯の範囲、好ましくは１０〜２０ｐｍ
の範囲を適当とし、トップコート用塗料の膜厚は１０〜
１００庫の範囲、好ましくは１０〜６０１ＪＩｎの範囲
で塗装される。

ベースコート用塗料のウェット塗膜の乾燥条件と、ベー
スコートとトップコートの塗装間隔は約２０°Ｃで１〜
４５分間、好ましくは２〜２０分間がよく、またベース
コートの塗膜を強制乾燥する場合は６０〜８０℃の温風
で０．５〜５分間加湿するだけでよい。

すなわら、上記の乾燥条件でベースコートの塗膜を指触
乾燥ないし半硬化乾燥状態に達せしめた後、トツブコー
１〜の塗装を行う。トップコートの乾燥は６０〜１００
°Ｃの温風で３０〜６０分程度強制乾燥させることが硬
化性の点や生産性の点で好ましいが、ベースコート用塗
料とトップコート用塗料の種別や性質に応じ適宜乾燥・
硬化条件を変更しても差支えない。

［発明の効果］ 以上のように、本発明による２コート、１べ−り塗装方
法を実施することにより、通常のプラスデック素材の耐
熱渦１食以下の常温または低温加湿乾燥て光沢、肉持感
おＪ：び塗膜↑４能の優れた投合硬化塗膜を形成するこ
とができ、従来の熱硬化性アクリル樹脂塗料やアミノア
ルキド樹脂塗料を用いた場合と比較して遜色のない塗装
仕上げか）ｑられる。従って本発明の方法に用いられる
塗わＩ系は、熱源の節約や金属・プラスデック一体塗装
法による塗装作業性の向上などに傾動があると共に、低
温硬化性に優れており、生産性の向上に大きく寄与する
ものである。

［実施例］ 次に本発明を製造例および実施例により具体的に説明す
るが、以下において部は特に断わりのない限り１ぺて単
量基準であるものとする。

製造例１［塩基性窒素原子含有ビニル糸車合体（八）の
調製例］ 攪拌装置、不活性ガス導入口、温度ｈ］および冷却器を
備えた４ツロフラスコにトルエン３９２部およびイソブ
タノール４０８部を仕込み、窒素雰囲気中で８０’Ｃに
昇温して、メチルメタクリレート８８０部、ジメチルア
ミノエチルメタクリレート１００部、フマルｒ！：Ｌ２
０部、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート（ＴＢＰＯ）
　５部、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）５部
およびトルエン２００部からなる混合物を３時間かけて
滴下した。滴下終了後も同温度に２時間保持してから、
さらにＡＩＢＮ５部、トルエン４４８部および１ｓｏ−
ブタノール３７部からなる混合物を１時間を要して）〆
１下した。次いで、滴下終了後も同湿度に１２時間保持
して不揮発分（ＮＶ）４０．１％、結電（２５°Ｃにお
りるガードノー−粘度二以下同様）Ｚ−Ｚ＋　、数平均
分子ｍ　（Ｍ　ｎ）　１０．０００なる３級アミノ基含
有ビニル系重合体の溶液を冑た。

以下、この重合体の溶液を［Ａ−１］と略記りる。

製造例２［ビニル系重合体ポリオールの調製例］キシレ
ン４８０部と酢酸ブチル３２０部とを攪拌装置、不粘性
ガス導入口、温度ｉｔおよび冷却器を備えた４ツロフラ
スコに仕込んで１１０’Ｃに保持し、次いでステ９２１
００部、イソブチルメタクリレ−８５フフ部、アクリル
エステルＳＬ（三菱レーコン（体製の［Ｉ２〜Ｃ１３の
アルキル基を有するメタクリレート）９０部、β−ヒド
ロキシエチルメタクリレート２３０部、メタクリル酸３
部からなる七ツマー混合物とアゾビスイソブチロニトリ
ル（ＡＩＢＮ）２０部とキシレン２００部からなる混合
物を６時間を要して）丙下し、さらに同温度で２０時間
保持させて、ＮＶ５０．２％、粘度Ｗ、数平均分子量１
０．０００および０１価５０なる樹脂溶液を得た。

以下、このビニル系手合体溶液を［ｎ−１］と略記する
。

製造例３［ポリエステルポリオールの調製例］攪拌機、
温度Ｓ１、水分離器を備えた反応容器にイソフタル酸２
００部、フタル酸２００部、アジピン酸２３７部、ネオ
ペンチルグリコール３６５．３部、トリメチロールプロ
パン１２４部を入れ、加熱攪拌しながら１８０°Ｃに昇
温した。１８０°Ｃから２３０°Ｃまでは５時間かかっ
てほぼ一定速度で臂温し、その後２３０　’Ｃに保持し
た。ざらに、キジロール７２０部を徐々に加え、共沸縮
合法に切り苔えた。反応温度を２３０℃に保らなから樹
脂酸価を追跡し、酸価４．０に達した時点で反応を終了
した。１■られたポリエステルポリオールは叶価５４、
ＮＶ約６０％、Ｍｎ３．０００のオイルフ１ノーのもの
であった。

以下、この樹脂溶液を［ｌｌ−２］と略記する。

実施例１〜５ 第１表に示した配合比率（壬量部）で常法の塗料化方法
により各別にトップコート塗料およびベースコート塗料
を調製したのら、キシレン／′トルエン／酢酸エヂルー
３０１５０／２０　（巾量比）なる混合溶剤でスプレー
粘度まで希釈し、燐酸亜鉛処理鋼板にベースコート塗料
およびトップコート塗料の乾燥塗膜がそれぞれ１５庫お
よび２０μｍになるよう、また２種の塗料の塗装間隔を
２分間としてエアースプレーにて塗装し、６０°Ｃで３
０分間加熱せしめることにより硬化塗膜を得た。このよ
うにして得られた各塗膜の物・１１評価の結果を第１表
に示す。物性π［′価は強制乾燥後３日間室’ｌＵ／Ｉ
装置したのら行った。

評価方法　　　◎・・・非常に優れる （以下余白〉 ＊１）「アルペースト１７０ＯＮ１．　Ｊ・・・東洋ア
ルミニウム（体製ノンリーフィング型 アルミニウム扮 （２）［タイベークＣＲ−９３４・・・６原産業（）木
製ルヂル型酸化チタン ＊３）「パーノック０Ｎ−９５０Ｊ・・・人日本インキ
化学工業（体製非黄変性ポリイソ シアネート樹脂

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）メタリック粉末および／または着色顔料を配合し
   た硬化性樹脂を主成分とする塗料（ベースコート）を塗
   装し、ついで該塗装面に硬化性樹脂を主成分としたクリ
   ヤー塗料（トップコート）を塗装し、しかるのち硬化せ
   しめる塗装仕上げ方法において、 ベースコート用塗料の樹脂成分として、 ［ I ］（Ａ）塩基性窒素原子を含有するビニル系重合
   体と、 （Ｂ）１分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基
   を併せ有する化合物、 とを必須の成分として含んでなり、さらに必要に応じて
   、 （Ｃ）上記の加水分解性シリル基の加水分解−縮合用触
   媒をも含んでなる樹脂組成物 ［II］ビニル系重合体ポリオールまたはポリエステルポ
   リオールにポリイソシアネートを配 合してなる樹脂組成物 を用いて複合硬化塗膜を形成させることを特徴とする塗
   装仕上げ方法。