JPH01189178A - 半導体発光素子とその製造方法 - Google Patents

半導体発光素子とその製造方法

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JPH01189178A
JPH01189178A JP63012669A JP1266988A JPH01189178A JP H01189178 A JPH01189178 A JP H01189178A JP 63012669 A JP63012669 A JP 63012669A JP 1266988 A JP1266988 A JP 1266988A JP H01189178 A JPH01189178 A JP H01189178A
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light emitting
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Noriyoshi Shibata
典義 柴田
Akira Oki
明 大木
Akinori Katsui
勝井 明憲
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、青色半導体発光素子とその製造方法に関する
ものである。
〔従来の技術〕
高効率の発光素子を作製するためには、半導体材料にp
n接合が形成できることが大きな要件である。しかし、
ZnSeはn型伝導を有するものは比較的容易に得られ
るが、p型伝導を有するものを得ることは非常に困難で
ある。上記のように一方の伝導型しか得られない現象は
、広いバンドギャップを持つ半導体を用いた場合にみら
れ、自己補償効果あるいは不純物による汚染が原因であ
るといわれている。また、最近ZnSe単結晶層の形成
に、非熱平衡状態下で、かつ低温成長が可能な分子線エ
ピタキシャル(MBE)法や有機金属気相成長(MOV
PE)法が用いられるようになった。しかし、依然とし
てp型伝導を有するものは得られていない。p型伝導を
有するZnSe単結晶膜を得るためには、さらにドナー
濃度を低減して結晶性を高める必要がある。
〔発明が解決しようとする課題〕
上記MBE法やMOVPE法を用いてZnSe単結晶層
を成長する場合、基板としてGaAsが用いられている
が、上記G a A s基板には約103個/■2の転
位が存在し、この上にZnSe単結晶層を成長すると、
上記基板の転位がそのまま引き継がれる。
加えて、ZnSeとG a A sとの格子不整合率が
0.27%と大きく、これによって界面にミスフィツト
転位が発生し、上記ZnSe層へ伝ばんする。これらの
転位は、伝導型制御のためにドープした元素と複合欠陥
を作り、深い不純物準位を形成する。また、成長中には
GaAs基板からガリウムやひ素が拡散し、ZnSeの
ドナーやアクセプタ不純物になる。これらがp型伝導層
の形成を妨げることになる。このようにして、上記転位
と不純物との問題がZnSeの伝導型制御を妨げており
、本発明は上記の各課題を解決し、P型伝導層を有する
ZnSe層を得ることを目的とするものである、〔課題
を解決するための手段〕 上記目的は、G a A s基板上にバッファ層を成長
し、上記バッファ層上にZnSe発光層を形成するとと
もに、上記ZnSe発光層におけるn型層の形成にはよ
う素を、p型層の形成には窒素をドープすることによっ
て達成される。
〔作用〕
本発明ではGaAs基板上にバッファ層が存在するため
に、ZnSeとGaAsとの格子不整による転位は界面
に発生しない。また、GaAs基板に存在する転位はバ
ッファ層に吸収され、ZnSe発光層に伝ばんされる転
位数は大幅に減少する。さらに、GaAs基板からのガ
リウムやひ素もバッファ層に吸収され、ZnSe発光層
に拡散することが無くなる。また、よう素および窒素は
、それぞれ亜鉛位置およびセレン位置を置換してそれぞ
れ浅いドナーおよび浅いアクセプタ準位を形成するとと
もに、ZnSe中においては極めて安定に存在する元素
である。この結果、非常に良質の結晶性を有するnおよ
びp型伝導性のZnSe発光層を得ることができる。
〔実施例〕
つぎに本発明の実施例を図面とともに説明する。
第1図は本発明による半導体発光素子の一実施例を示す
断面構造図、第2図は上記実施例の製造におけるMOV
PE成長装置の構成図、第3図は上記実施例で形成した
ZnSe発光層の77Kにおけるホトルミネッセンス特
性図、第4図は本発明による半導体発光素子の他の実施
例を示す断面構造図である。第1図において、1はG 
a A s基板、2はZnSeとZnSとの多層構造か
らなる歪超格子バッファ層、3はpn接合を有するZn
Se発光層を示している。4および5はオーミック電極
である。
ZnSe発光層3は、バッファ層2上に窒素をドープし
たp型ZnSe層6、よう素をドープしたn型ZnSe
層7を、この順序にMOVPE法を用いてエピタキシャ
ル成長させて構成している。第2図は上記実施例に使用
したMOVPE成長装置の構成を示す系統図であり、原
料のジエチル亜鉛((CzHs)zZn)、不純物ドー
ピング用のよう化エチル(C,HsI)の有機金属はバ
ブラー容器8および9をそれぞれ所定の温度に保温し、
ガス流量コントローラto、 11.12により流量制
御された水素により反応容器17に送られる。一方、セ
レン化水素(H2Se)、硫化水素(Hls)、アンモ
ニア(NH3)はそれぞれのガスボンベ22.23.2
4から水素で希釈したものを用い、ガス流量コントロー
ラ14.15.16によって流量制御して反応容器17
に送る。これら原料のキャリアガスとしては水素を用い
る。25は水素ボンベを示し、13はガス流量コントロ
ーラを示している。GaAs基板1は反応容器17内の
基板ホルダ18の上に配置され、高周波加熱コイル19
により所定の温度に加熱する。上記反応容器17は、排
気口20から排気装置(図示せず)により、内部を減圧
状態に保つことができる。
つぎに、第2図に示す装置を用いて、第1図に示す半導
体発光素子を製造する方法を説明する。
GaAs基板1上にバッファ層2として、ZnSe層と
ZnS6.os Se0.94層とをそれぞれ100人
ずつ計2000人成長させた。上記GaAs基板1の基
板温度を300℃として、5℃に保ったジエチル亜鉛バ
ブラー容器8を通過させた25cc 7分の流量の水素
ガスを1リットル/分の水素ガスで混合希釈し、反応容
器17内へ導入ノズル26を通して供給しながら、Zn
Se層の成長の場合には、水素ガスで希釈した5容積%
セレン化水素ガス100cc/分の流量に、さらに1リ
ットル/分の流量の水素ガスにより混合希釈したのち、
導入ノズル26を通して供給する。
一方、Zn5(、、、、Se0..4層の成長の場合に
は、セレン化水素と硫化水素の合計の流量を100cc
/分、セレン化水素と硫化水素の流量比を0.94 :
 0.06とし、さらに1リットル/分の流量の水素ガ
スによって混合希釈後、同様に導入ノズル26を通して
供給した。上記バッファ層2が成長終了したのち、原料
ガスを全べて停止し、基板1の温度を350℃にする。
(1)p型層形成: 5℃のジエチル亜鉛のバブラー容器8を通過した25c
c/分の水素ガスを、1リットル/分の水素ガスに混合
希釈し反応容器17内に導入する。また、水素ガスで希
釈した5容積%セレン化水素ガス100cc/分の流量
を、さらに1リットル/分の流量の水素ガスによって混
合希釈したのち反応容器17内に導入する。同時に、純
度99.999容積%のアンモニアガス10cc/分を
、100cc/分の流量の水素ガスに混合希釈したのち
反応容器17内に導入し、G a A s基板1上に吹
き付けることにより、窒素を約1016個/cc含むp
型ZnSe層を、2μIl/時間の速度で約1μIの厚
さに成長させた。
(2)n型層形成: 5℃のジエチル亜鉛のバブラー容器8を通過した25c
c/分の水素ガスと、−10℃のよう化エチルのバブラ
ー容器9を通過した2cc/分の水素ガスとを、1リッ
トル/分の水素ガスに混合希釈したのちの原料ガスと、
水素ガスで希釈した5容積%セレン化水素ガス100c
c 7分の原料ガスとを反応容器17に導入し、GaA
s基板1上に吹き付けることにより、よう素を1017
〜101@個/cc含むn型ZnSe層を、1時間当り
2μ鳳の速度で約2μ−の厚さに成長させた。上記バッ
ファ層2の厚さは実施例では200n mとした場合を
示したが、何らこれに限るものではなく、GaAs基板
1とZnSe発光層3との間の格子定数のずれが、Zn
Se発光暦3の形成に何ら影響しない値であればよい。
得られたZnSe発光層3の表面は、凹凸がない平滑な
鏡面が形成されていた。また、ZnSe発光層3のX線
ロッキングカーブの半値幅は、80秒以下であり、Ga
As基板1上に直接ZnSe層を成長させた場合の値4
00秒より大幅に低下した。さらに、Zn、Se発光層
3のホトルミネッセンス特性は、第3図に示す曲線27
のように青色発光(約462nm付近)だけが極めて強
く、バッファ層2がない場合の曲線28と比較して、転
位に関するYo全発光、複合欠陥によるSA発光は殆ん
ど観察できず、結晶性、純度ともに大いに改善されてい
ることが判った。また、オーミック電極4および5を第
1図に示すように設けて、ZnSe発光層3のpn接合
のI−V特性を測定したところ良好な整流特性を示すと
ともに、その順方向特性はヒステリシスや経時変化を示
さなかった。また、順方向バイアス時に室温で発光した
が、その発光スペクトルは青色発光が支配的であった。
つぎに本発明による半導体発光素子の他の実施例を第4
図に示すが、本半導体発光素子は、M。
VPE法を用いエピタキシャル成長させて構成している
。第4図において、1はGaAs基板、21はZ n5
(1,aa sea、stからなるバッファ層、3はp
n接合を有するZnSe発光層、4および5はオーミッ
ク電極である。GaAs基板1上に設けたバッファ層2
1として、Z nso、oa S60.97層を200
n m成長させた。GaAs基板1の温度を300℃と
して、5℃に保ったジエチル亜鉛バブラー容器を通過さ
せた25cc 7分の流量の水素ガスを1リットル/分
の水素ガスで混合希釈し、第2図に示す反応容器17内
へ導入ノズル26を通して供給しながら、セレン化水素
と硫化水素の合計の流量を100cc/分、セレン化水
素と硫化水素の流量比を0.97 : 0.03とし、
さらに1リットル/分の流量の水素ガスによって混合希
釈したのち、導入ノズル26を通して供給した。上記バ
ッファ層2の成長終了後、原料ガスを全べて停止し、基
板1の温度を350℃とし、前記実施例と同様の方法で
ZnSe発光層3を形成した。
第4図における6は窒素ドープp型ZnSe層で、7は
よう素ドープn型ZnSe層である。
得られたZnSe発光層3の表面は凹凸がない平滑な鏡
面が形成されていた。また、ZnSe発光層3のX線ロ
ッキングカーブの半値幅は170秒以下であり、GaA
s基板1上に直接ZnSeMを成長させた場合の値であ
る400秒よりも大幅に低下した。
さらに、ZnSe発光層のホトルミネッセンス特性は青
色発光(約460n m付近)だけが極めて強く。
バッファ層がない場合と比較して、転位に関するYo発
光や複合欠陥によるSA発先はほとんど観察できず、結
晶性や純度もともに大きく改善されていることが判った
ZnSeにおけるpn接合のI−V特性を測定したとこ
ろ、良好な整流特性を示すとともに、その順方向特性は
ヒステリシスや経時変化を示さなかった。また、順方向
バイアス時に室温で強い青色発光を示した。
〔発明の効果〕
上記のように本発明による半導体発光素子とその製造方
法は、ZnSe発光層がバッファ層を介しG a A 
s基板上に形成された半導体発光素子とその製造方法に
おいて、上記GaAs基板上にバッファ層を形成したの
ち、上記バッファ層上に、よう素をドープしたn型伝導
層と窒素をドープしたP型伝導層とからなるZnSe発
光層を形成する工程を備えたことにより、上記基板から
の転位による伝ばんおよびミスフィツト転位の発生が少
なく、かつ、上記基板からの不純物拡散が少ない、結晶
性と純度の点ですぐれたZnSe発光層を得ることがで
きる。さらに、上記ZnSe発光層に窒素をドープする
ことにより、p型伝導を有するZnSe層を得ることが
でき、その結果、整流特性が良好であって経時変化を示
さず、かつ、順方向バイアスで強い青色発光だけを示す
pn接合を得ることができる。したがって、従来、光デ
ィスク、光プリンタ、表示素子などの情報処理分野にお
ける機器・装置の開発で最も強く望まれていた青色レー
ザの実現が有望になる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明による半導体発光素子の一実施例を示す
断面構造図、第2図は上記実施例の製造におけるMOV
PE成長装置を示す構成図、第3図は上記実施例で形成
したZnSe発光層の77Kにおけるホトルミネッセン
ス特性図、第4図は本発明による半導体発光素子の他の
実施例を示す断面構造図である。 1・・・G a A s基板 2・・・バッファ層 3・・・ZnSe発光層 6・・・窒素ドープp型伝導層 7・・・よう素ドープn型伝専層 特許出願人 日本電信電話トI1式会社代理人弁理士 
 中 村 純之助 第1図 第2図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、ZnSe発光層がバッファ層を介しGaAs基板上
    に形成された半導体発光素子において、上記ZnSe発
    光層が、よう素をドープしたn型伝導層と窒素をドープ
    したp型伝導層とからなることを特徴とする半導体発光
    素子。 2、上記バッファ層は、ZnSeとZnSとの多層構造
    からなることを特徴とする特許請求の範囲第1項に記載
    した半導体発光素子。 3、上記バッファ層は、ZnSeとZnSとの固溶体で
    あることを特徴とする特許請求の範囲第1項に記載した
    半導体発光素子。 4、ZnSe発光層がバッファ層を介しGaAs基板上
    に形成された半導体発光素子の製造方法において、上記
    GaAs基板上にバッファ層を形成したのち、上記バッ
    ファ層上に、よう素をドープしたn型伝導層と窒素をド
    ープしたp型伝導層とからなるZnSe発光層を形成す
    る工程を備えたことを特徴とする半導体発光素子の製造
    方法。
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