JPH01189650A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は写真特性に優れ、かつ生保存性が良好なハロゲン化銀
写真感光材料、特にプリント用のカラー写真感光材料に
関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層またはその他の層を着
色することがしばしば行なわれる。

これらの着色すべき層は、親水性コロイドから成る場合
が多く、シたがってその着色のためには通常、水溶性染
料を層中に含有させる。この染料は下記のような条件を
満足することが必要である。

（１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。

（２）写真化学的に不活性であること。つまりハロゲン
化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たと
えば感１度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えな
いこと。

（３）写真処理過程において脱色されるか、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと。

これらの条件を満たす染料を見出すために当業界者によ
り多くの努力がなされており、特にオキソノールピラゾ
ロン系染料はこれらの特性を満足させるものとして研究
されてきた。例えば英国特許第ｊＯ乙、３ｇ！ｉ号、同
／、／７７、グ、２り号、同／、３／／、ｇｇｌ１号、
同／、３３Ｊｆ、７タタ号、同／　、３８：！；　、３
７／号、同／、≠Ａ７．．２１ｔ号、同／、ｌｌ−３３
，１０．２号、同／、３；３；３゜３７６号、特開昭≠
ざ−ｇ！；、／３０号、同ｔター／／弘、≠、２０号、
同！；３−／６／　、２３３号、同３９−／／／、６≠
θ号、同６２−２７３３．２７号、米国特許第３．．２
弘７．１２７号、同３゜ｔ６り、りざま号、同ＩＩ−、
０７ｇ、７３３号、同、２　、３３３　、≠７．２号、
向３，３７り、３３３号、英国特許第１，２７ｇ、Ａ、
２／号等にその詳細が記載されている。

しかし、この系統に属する染料の中には写真乳剤そのも
のには影響が少くても分光増感された乳剤に対しては、
不必要な領域に分光増感したり、または増感色素上脱着
せしめることに起因すると思われる感度の低下をひきお
こす欠点を有している。

ｉた近年性われるようになった現像処理の迅速化によっ
ては処理後に残るものがある。これを解決するために亜
硫酸イオンとの反応性の高い染料ケ用いることが提案さ
れているが、この場合には写真膜中での安定性が充分で
なく、経時によっては濃度の低下をおこし、所望の写真
的効果を得られないという欠点を有している。

また一方プリント用カラー写真感光材料に用いられるバ
インダーとしては殆どゼラチンが関与して使用され且つ
バインダーに対する硬膜剤が併用される。

この硬膜剤に望まれる特性としては、迅速な硬膜効果を
有すること、ハロケン化嫁にカブリその他の悪影響を与
えぬこと、労働衛生、環境汚染に問題がないこと、水溶
性であること、更に合成が容易で且つ低コストであるこ
と等である。

このためビニルスルホン系、エチレンイミン系、エポキ
シ系、ヘーメチロール系、シアヌルクロライド系等硬膜
剤側からの検討が進められ、特公昭≠７−Ａ／３／号、
特開昭≠Ｉ−／り、！２０号、同ｊ／−７ｇ７ｇｇ号、
同ｊ２−／λｇ／３０号、同３２−／３０３２６号及び
四Ｅｌｓ−１０１１ｔ３号に記載の如くシアヌルクロラ
イド系硬膜剤は前記望まれる特性を殆ど満し優れた特性
を有している。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、ハロゲン化銀感光材料中にイラジェーション防
止染料と硬膜剤が共存する場合、次の二つの問題が生じ
ることになる。その一つは、硬膜剤の特性によってはイ
ラジェーション防止染料の現像処理時における浴出性を
低下させ、非画像部の白色度全低下させる点である。も
う一つは感光材料の製造後便用されるまでの経時により
減Ｍ４あるいはカブリ上昇等の写真特性悪化會招く点で
ある。以上から、初期の写真特性を経時後も維持するこ
とは非常に困難な問題であった。

本発明の目的は第一にハロゲン化銀乳剤層の写真特性に
有害な影響を与えない新規な水溶性染料によって親水性
コロイド層が染色されたハロゲン化銀写真感光材料を提
供することである。

本発明の目的は第二に処理により脱色性のすぐれた新規
な水溶性染料によって親水性コロイド層が染色されたハ
ロゲン化銀写真感光材料全提供することである。

本発明の目的は第三に感光材料製造後の経時によっても
性能変化の少ないハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことである。

（問題点を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、下記一般式（］］で示される
化合物を含有し、かつ下記一般式〔ＩＩＩ〕で示される
化合物及び／または下記一般式（１〕で示される化合物
で硬膜されることにより一挙に達成されることを見出し
た。

一般式〔１〕 式中、１ｔ１、Ｒ３は各々少くとも７つのスルホン酸基
又はカルボン酸基を有するアリール基、アラルキル基、
アルキル基又は複素環基を表わし、スルホン酸基又はカ
ルボン酸基は２価の連結基を介してアリール基、アラル
キル基、アルキル基又は複素環基に結合してもよい。ｆ
Ｌ２、Ｒ４は各々−〇〇Ｒ５、−Ｓ　Ｏ□Ｒ５、−８０
Ｒ５又は−Ｓ　Ｏ２Ｎ　Ｒ，５Ｒ，６（ここにＲ５はア
ルキル基、アラルキル基、又はアリール基を表わし、Ｒ
ＩＯは水素原子、アルキル基、アラルキル基又はアリー
ル基を表わし、Ｒ５とＲ６は連結してｊ又は乙員環を形
成していても艮い。）を表わし、Ｌｌ　、Ｌ　２及びＲ
３は各々メチン基１［わし、ｎは０、／又は２を衣わ呟
Ｍ■は水素又はその他のカチオンを表わす。

一般式（Ｉｔ、１ 式中、Ｒ７は塩素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、−〇Ｚ基（Ｚは７価金属
原子）、−ＮＲＩ　Ｈ，ＩＩ基または−Ｎ　）ｉ　ＣＯ
ＲＩ基（Ｂｌ、Ｂ、Ｉｆ、及びＲ暮は水素原子、アルキ
ル基またはアリール基）を表わし、Ｒ８は塩素原子を除
く他はＲ７と同義である。

−ター 一般式（１） 式中、Ｒ９及びＲＩＯは塩素原子、ヒドロキシ基、アル
キル基、アルコキシ基または一〇Ｚ基（Ｚは７価金属原
子）を表わす。Ｑ、Ｑ’は一〇　−１−８−または−ヘ
Ｈ−會表わす連結基、Ｒ４はアルキレン基またはアリー
レン基を表わす。λｌ及び！２はＱまたは／を表わす。

次に一般式（］）で表わされる染料について詳細に説明
する。

Ｒ１及びＲ３におけるアリール基、アラルキル基、アル
キル基又は複素環基が有するカルボン酸基又はスルホン
酸基は、アリール基、アラルキル基、アルキル基又は複
素環基に直接結合するだけでなく２価の連結基（例えば
アルキレンアミノ基（例えば２−スルホエチルアミノ、
３−スルホプロピルアミノ、ノーカルボキシエチルアミ
ノ）、−／　０− アルキレンオキシ基（例えばノーカルボキシエトキシ、
クースルホブトキシ）、アルキレンアシルアミノ基（例
えばβ−カルボキシプロピオニ／ｌ／７ミノ）、フェニ
レン基（例えば０−スルホフェニル）等）全弁して結合
していても良い。

几、及びＲ３におけるアリール基、アラルキル基、アル
キル基又は複素環基は、カルボン酸、スルホン酸以外の
置換基（例えばフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、
水酸基、シアノ基、ニトロ基、炭素数７〜μのアルキル
基（例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル
）、アリール基（伝えばフェニル、ナフチル）、炭素数
／〜乙のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ｎ
−ブトキシ、λ−メトキシエトキシ、２−ヒドロキシエ
トキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ）アミ
ノ基（例えはジメチルアミノ、ジエチルアミノ）、アシ
ルアミノ基（例えばアセチルアミノ）等）を有していて
も良い。

凡１及びＲ３におけるアリール基は少くとも７個のカル
ボン酸基又はスルホン酸基を有するフェニル基（例えば
ｇ−スルホフェニル、を−カルボキシフェニル、２−メ
チル−≠−スルホフェニル、３−スルホフェニル、２１
μｍジスルホフェニル、３、！；−ジスルホフェニル、
２−クロロ−弘−スルホフェニル、ノーメトキシ−≠−
スルホフェニル、≠−クロルー３−スルホフェニル、！
−メトキシーｊ−スルホフェニル、ノーヒドロキシ、ク
ースルホフェニル、２．ｊ−ジクロル−≠−スルホフェ
ニル、ｌ−フェノキシ−３−スルホフェニル、ｌｔ−Ｃ
３−スルホプロピルオキシ）フェニル、≠−（Ｎ−メチ
ルーヘースルホエチルアミノ）フェニル、３−カルボキ
シ−ノーヒドロキシ−３＝スルホフエニル、！、６−ジ
ニチルー≠−スルホフェニル）又はナフチル基（例えば
３．Ａ−ジスルホ−α−ナフチル、ｇ−ヒドロキシ−３
，６−ジスルホ−α−ナフチル、ｊ−ヒドロキシ−７−
スルホ−β−ナフチル、６．ざ−ジスルホーβ−ナフチ
／Ｉ／）が好ましい。

Ｒ１及びＲ３におけるアラルキル基は少くとも７個のカ
ルボン酸基又はスルホン酸基を有する炭素数７〜／ｊの
アラルキル基（例えば、≠−スルホベンジル、−一スル
ホベンジル、２．ｔｔ−−ジスルホベンジル、２−（’
Ｉ−スルホブチルオキシ）ベンジル、グーメチル−２−
スルホベンジル、≠−スルホフェネチル、を−カルボキ
シベンジル２．２．ｔ−ジー（３−スルホプロピルオキ
シ）ベンジル、！−ヒドロキシー≠−（２−スルホエト
キシ）ベンジル）が好ましい。

ル、及び几、におけるアルキｆｉｖ基は、少くとも７個
のカルボン酸基又はスルホン酸基全方する炭素数／〜乙
のアルキル基（例えは、スルホメチル、カルボキシメチ
ル、ノースルホエチル、コー力ルボキシエチル、３−ス
ルホプロピル、３−スルホ−２−メチルプロピル、３−
スルホ−２，２−ジメチルプロピル、≠−スルホブチル
、≠−カルボキシブチル、ｊ−スルホペンチル、６−ス
ルホハルキシル、ｊ−カルボキシペンチル、６−カルボ
キシヘキシル）が好まシイ。

ｋＬｌ及びＲ３における複素環基は少くとも７個のカル
ボン酸基又はスルホン酸基奮有し、かつ少くとも７個の
窒素原子を有する３又は６員の含窒素複素環基（例えば
ｊ−スルホピリジンーノーイル、ｊ−カルボキシピリジ
ン−２−イル、６−スルホキノリン−２−イル、６−ス
ルホキノリン−≠−イル、ｊ−スルホベンゾチアゾール
ーノーイル、ｊ−カルボキシベンゾ≠アゾールーコーイ
ル、６−スルホベンゾオキサゾール−！−イル、６−カ
ルポキシベンゾオキサン°−ルー２−イル、６−スルホ
メチルビリジン−２−イル、ｊ−スルホピリミジン−２
−イＡ／）が好ましい。

Ｒ５又はＲ６におけるアルキル基は置換基（例えばフッ
素、塩素等のハロゲン原子、水酸基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基、炭素数／〜乙のアルコキシ基（例えばメト
キシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ）、シア／基、アミ７基
（例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ））奮有して
いても良く、炭素数７〜ｇのアルキル基（例えばメチル
、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、
５ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチ
ル、５ｅＣ−ペンチル、インアミル、ｎ−へキー／ｌ− シル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、！−エチルヘキシ
ル、ノーエチルブチル、トリフルオロメチル、！−クロ
ロエチル、２−ヒドロキシエチル、≠−ヒドロキシブチ
ル、ｊ−ヒドロキシはブチル、６−ヒドロキシヘキシル
、７−ヒドロキシペンチル、！−スルホエチル、ノーカ
ルボキシエチル、≠−スルホブチル、２−シアノエチル
、ゲージメチルアミノブチル）又は炭素数ｊ〜７の脂環
式アルキルＭ（例ｊＵｄシクロペンチル、シクロヘキシ
ル）が好ましい。

Ｒ５又は凡。におけるアラルキル基は置換基（例えばフ
ッ素、塩素等のハロゲン原子、水酸基、スルホン酸基、
カルボン酸基、炭素数／〜≠のアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ　−ブチル）、炭素数／
〜乙のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−
ブトキシ）、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニ
ル基（例えばカルベトキシ、メトキシカルボニル）、ア
ミノ基（例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ））を
有していても良く、炭素数７〜ｌＳのアラルキル基（例
えばベンジル、フェネチル、グーメチルベンジル、−一
タロロベンジル、ｌ−メトキシベンジル）が好ましい。

Ｒ５又はＲ６におけるアリール基は置換基（例えばフッ
素、塩素等のハロゲン原子、水酸基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基、炭素数７〜グのアルキル基（例えばメチル
、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル）
、炭素数／〜乙のアルコキシ基（例えばメトキシ、エト
キシ、ｎ−ブトキシ）、シアノ基、ニトロ基、アルコキ
シカルボニル基（例えばカルベトキン、メトキシカルボ
キル）、アミノ基（例えばジメチルアミノ、ジエチルア
ミノ））ｋＷしていても良く、フェニル基（１３Ｌｔｉ
Ｌ’無置換のフェニル基、３−スルホフェニル、グース
ルホフェニル、を−カルボキシフェニル、ｔ−ヒドロキ
シフェニル、−一ヒドａキシフェニル、２−スルホフェ
ニル、≠−シア／フェニル、３．ｔ−ジクロルフェニル
、グーメトキシフェニル、≠−（３−スルホプロポキシ
）フエニノへ≠−二トロフェニル、≠−カルベトキシフ
ェニル、≠−メチルフェニル、ノーメチルフェニル、≠
−フルオロフェニル）又はナフチル基が好ましい。

Ｒ５、Ｒ６が連結して形成されるｊ又は乙員環はピロリ
ジン環、ピペリジン環、モルホリン環を挙けることがで
きる。

Ｌｌ、Ｒ２、Ｒ３におけるメチン基は置換基（例えばメ
チル、エチル、スルホエチル、塩素原子、シアノ等）を
有していても良い。

Ｍｏにおける水素以外のカチオンとしては、金属イオン
（例えばへａ＋、Ｋ＋）又は無機もしくは有機アンモニ
ウムイオン（例えばへＨｊ。

（Ｃ２）１５）３へＨ１ビリジニ９ム）が好ましい。

上記一般式（１）においてカルボン酸基又はスルホン酸
基は誘離の酸でも塩（例えばへａ塩、Ｋ塩、（０２）１
５）３Ｎ）ｉ塩、　ピリジニウム塩、アンモニウム塩等
）全形成していても良い。

上記一般式（］）において好ましいものは、Ｒ１及びＲ
３が少くとも７個のスルポン酸基を有するフェニル基、
少くとも７個のスルホン酸基を■する炭素数／〜≠のア
ルキル基、又は少くとも−／　７− ７個のスルホン酸基ケ有するベンジル基もしくはフェネ
チル基を表わすものである。

以下に一般式（１）で表わされる染料の具体例を示すが
、本発明はこれりに限定さ扛るものではない。

（具体例を一般式（１）の置換基を具体的に示す形で表
わす。） −／　ｇ− −，２，２− 本発明のオキソノール染料を製造する方法は米国特許第
２，２７ｔ、７ざ２号、特開昭６．２−２７３３２７号
に、また中間体の２−ピラゾリン−ｊ−オンは特開昭６
２−．２７３３．２７号あるいはアール−エッチ・ウィ
リー（Ｒ，）ｉ、Ｗｉｌｅｙ）、ビー、ウィリー（Ｐ、
Ｗｉｌｅｙ）著、ヘテロサイクリック・コンパウンド；
ピラゾロン、ピラゾリドン・アンドプリバチイブ（Ｈｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｏｍｐａｕｎｄｓ　；　Ｐｙｒ
ａｚｏｌｏｎｅｓ。

Ｐｙｒａｚａｌｉｄｅｎｅｓ　　ａｎｄ　Ｄｅｒｉｖａ
ｔｉｖｅｓ　）（インターサイエンス　バプリシャー　
ジョン・ワイリーアンドサンズニューヨーク、／り６μ
年）等に記載された方法で合成することができる。

一般式（１）に示される染料全フィルター染料、イラジ
ェーション防止染料又はアンチハレーション染料として
使用するときは、効果のある任意の量を使用できるが、
光学濃度がＯ，ＯＳないし、３．０の範囲になるように
使用するのが好ましい。

冷加時期は塗布される前のいかなる工程でもよい。

本発明による染料は、乳剤層その他の親水性コロイド層
（中間層、保護層、アンチハレーション層、フィルター
層など）中に種々の知られた方法で分散することができ
る。

■　本発明の染料を直接に乳剤層や親水性コロイド層に
溶解もしくは分散させる方法または水性溶液または溶媒
に溶解もしくは分散させた後、乳剤層や親水性コロイド
層に用いる方法。適当な溶媒、例エバ、　メチルアルコ
ール、エチルアルコール、ブａピルアルコール、メチル
セルソルブ、特開昭ｔざ一タフ／３号、米国特許３．７
！；６．ざ３０号に記載のハロゲン化アルコール、アセ
トン、水、ピリジンなどあるいは、これらの混合溶媒な
どの中に溶解され溶液の形で、乳剤へ離別することもで
きる。

■　染料イオンと反対の荷電をもつ親水性ポリマーを媒
染剤として層に共存させ、これを染料分子との相互作用
によって、染料を特定層中に局在化させる方法。

ｄｅ　ＩＪママ−染剤とは、二級および三級アミノ基を
含むポリマー含窒素複素環部分をもつポリマー２４ｔ− これらの４級カチオン基を含むポリマーなどで分子量が
３０００以上のものが特に好ましくは７００００以上の
ものである。

例えば米国特許、２．Ｊ！ｇ、ｊ６≠号明細書等に記載
されているビニルピリジンポリマー及ヒビニルピリジニ
ウムカチオンポリマー；米国特許ｔ。

７．２μ、ＪｇＡ号明細書等に開示されているビニルイ
ミダゾリワム力チオンボリマー；米国特許３゜１２３　
、６２ｔ号等に開示されているゼラチン等と架橋可能な
ポリマー媒染剤；米国特許３．りｊｇ、７７３号、特開
昭３≠−１ｉｓｉ、ｚｇ号明細書等に開示されている水
性ゾル型媒染型；米国特許３２ｇ７ｇ、０ざｇ号明細書
に開示されている水不溶性媒染剤；米国特許Ｉｔ、／６
ｇ、２７６号明細書等に開示の染料と共有結合を行うこ
とのできる反応性媒染剤；英国特許６ｇ！！、≠７ｊ号
に記載されている如きジアルキルアミノアルキルエステ
ル残基を有するエチレン不飽和化合物から導かれたポリ
マー；英国特許ざ３０１２２１号に記載されているよう
なポリビニルアルキルケトンとアミノグアニジンの反応
によって得られる生成物；米国特許３．≠１１３；、２
３／号に記載されているようなノーメチル−／−ビニル
イミダゾールから導かれたポリマーなどを挙げることが
できる。

■　化合物を界面活性剤を用いて溶解する方法。

有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしはポリマ
ーであってもよい。

この重合体の詳細については、待開昭６０−／Ｋｇ≠３
７号（富士写真フィルム■により昭和ｊり年／月２６日
付で出願）の明細舎弟１り頁〜！７頁に記載されている
。

また、上記で得た親水性コロイド分散中に、例えば特公
昭３／−３２ざ３３号記載の親油性ポリマーのヒドロシ
ル全添加してもよい。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるものとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

次に一般式［１のＲ７及びＲ８の表わすアルキル基は例
えばメチル基、エチル基、ブチル基等であり、またそれ
らの表わすアルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基、ブ
トキシ基等である。史にＲ７、Ｒ８の表わす−（）Ｚ基
のＺは例えばすｌ−ＩＪワム原子、カリウム原子である
。

また前記一般式〔ＩＩＩ〕で示されるシアヌルクロライ
ド系硬膜剤については米国特許３，１．ｌｌＪ。

７層３号、特公昭１１７−Ａｌｌ１号、同≠７−３３３
ｇｏ号、同ｊ／−７６０７号、特開昭グざ−７７２２０
号、同！；／−７ｇ’７１＃号、同３．２−６０６７ノ
号、同３２−／２ｇ１３０号、同ｊ２−／３０３２６号
、同！；１．−１０≠３号に記載があり、その中から前
記基準に照して使用することができる。

次に一般式（Ｌ）のＲ９、Ｒｌｏの表わすアルキル基は
例えばメチル基、エチル基、ブチル基等であり、アルコ
キシ基はメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等であり
、−〇Ｚ基のＺは例えばナトリウム原子、カリウム原子
である。

まｆｃＬ４の表わすアルキレン基は、例えばメチレン、
エチレン、プロピレン基等であり、アリーレン基Ｕ１ｕ
Ｊｔはｐ　−、ｏ−或はｍ−フェニレン基等である。

前記一般式〔開〕で示されるシアヌルクロライド系硬膜
剤については、カナダ特許ｇりＪ、ｇＯｇ号、特公昭！
；ｌ−３３！；Ｉ１．２号、特開昭Ｊ７−≠０２’ｌｌ
１号に記載があり、前記基準に基して選んで使用に供す
ることができる。

本発明に係る前記一般式［１１）、（１）で表わされる
化合物は塗設される全層に拡散してゆくので、本発明に
係る乳剤層或は補助層の中から少くとも１層或は複数層
會選んで添加すればよい。これらの化合物の添加は水ま
たはアルコール（例えばメチルアルコール、エチルアル
コール等）に溶かし、ゼラチン／ｙ当り／−１００ｆｌ
ｆ、好ましくは、４ｉ　−Ｊ　Ｏｑ添加される。添加方
法はバッチ方式或はインライン方式のいづれでもよいが
、インライン添加が好ましい。

次に一般式〔１〕または（１）で示される化合物の代表
的な具体例を挙げるが本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

一般式〔ＩＩＩ〕で示される化合物ニ ー、２１ｆ− （［１−／　　’）　　　　　　　　　　（ＩＩ−））
（Ｉｔ−ｊ）　　　　　　　　　　（ＩＩ−≠）Ｃｍ−
Ｊ）　　　　　　　ＣＩＪ−６）（Ｉｔ−７）　　　　
　　　　　　（Ｉｔ−４）−一ター （Ｉｔ−９）　　　　　　　　　　（１ｌ−ｉｏ　）（
ロ　−　／／）（■　−／　。２　）（Ｉｔ−／ｌ） 一般式〔葺〕で示される化合物： （■−２） （１−ｊ） （１−μ） （１−Ｊ） （１−Ａ　） α　　　　　　　　　　　　　　　α （１−、！ｉ’） 一３ノー （Ｉｆ−１０） 本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形全一　３
３− 有するもの、また球状、板状などのような変則的　　　
　−（ｉｒｒｅｇｕ　ｆａｒ）な結晶形をもつもの、あ
るいはこれ４ソ らの結晶形の複合形をもつもである。また種々の結晶形
の粒子の混合から成るものも使用できるが、　　　　・
規則的な結晶形を使用するのが好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と　　　　
１表層とが異なる相をもっていても、均一な相から　　
　　・成っていてもよい。また潜像が主として表面に形
　　　　−成されるような粒子（例えばネガ型乳剤）で
もよく、粒子内部に主として形成されるような粒子（例
えば、内部潜像型乳剤、予めかぶらせた直接反転型乳剤
）であってもよい。好ましくは、潜像が主として表面に
形成されるような粒子である。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚み　　　　
８が０．５ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロン以
　　　　ノ下で径が好ましくは０．６ミクロン以上であ
り、平均アスペクト比が５以上の粒子が全投影面積の５
刀 である単分散乳剤が好ましい。また平板粒子乳剤間よび
単分散乳剤を２種以上混合してもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はピー・ゲラフキメス（Ｐ
、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、シミー・工・フィジーク
・フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｒ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ’ｈｏｔｏｇｒａｐｈｅｑｕｅ）　　（ポール
モンテル社刊、１９６７年）、ジー・エフ・ダフィン（
Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ）片、フォトグラフインク・
エマルジョン・ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　（）を
−カルプレス刊、１９６６年）、ブイ・エル・ゴリクマ
ン（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ）ら著、メーキング
・アンド・コーティング・フォトグラフィック・Ｌマル
ジョン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｍｕｌｓｉｏｎ）　　（フォーカ
ルプレス刊、１９６４年）よどに記載された方法を用い
て調製することができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の丈長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤ヒして例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンア／モン、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第３．２７１，１５７号、同第
３，５７４，６２８　　　　　Ｊ号、同第３，７０４，
１３０号、同第４．２９７゜４３９号、同第４，２７６
．３７４号など）、チ　　　　イオン化合物（例えば特
開昭５３−１４４３１９号、　　　　）同５３−８２４
０８号、同５５−７７７３７号な　　　　ｆど）、アミ
ン化合物（例えば特開昭５４−１００　　　　　　’７
１７号など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に　　　　
Ｉおいて、カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはそ　　　　ｙ
の錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよ　　　
　むい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。　　　　
　ム化学増感のためには、例えばＨ，フリーゼル（＋１
．　　　　　　（Ｆｒｉｅｓｅｒ）　Ｂ、デイ−・グル
ンドラーゲン・デル・フォトグラフィジエン・ブロツェ
セ・ミツト・ジルベルハロゲンデン（Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎ
ｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅ
ｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏ
ｇｅｎｉｄｅｎ）（アカデミッシェ　フェルラグスゲゼ
ルシャクト１９６Ｂ）６７５〜７３４頁に記載の方法を
用い５ことができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄モ含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、Ｃルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いて硫な増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスル２イン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法；腎金属化合物（例えば、金錯塩のほか、
Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を
■いる貴金属増感法などを単独または組合せて用・）る
ことができる。

本発明に使用されるハロゲン化銀写真乳剤には、鷹光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中Ｄカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化さ艮る目的で、種々の
化合物を含有させることができる。すなわち、アゾール
類たとえばペンゾチアノ゛リウム塩、ニトロインダゾー
ル類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズ
イミダゾール類（特にニトロ−またはハロゲン置換体）
；ヘテロ環メルカプト化合物類たとえばメルカプトチア
ゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、
メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール）、メルカプトピリミジン類；カ
ルボキシル基やスルホン基などの水溶性基を有する上記
のへテロ環メルカプト化合物類；チオケト化合物たとえ
ばオキサゾリンチオン；アザインデン類たとえばテトラ
アザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１゜３．３
ａ、７）テトラアザインデン類）；ベンゼンチオスルホ
ン酸類：ベンゼンスルフイン酸；などのようなカブリ防
止剤または安定剤病Ｂ口られた多くの化合物を加えるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤はシアン・カプラー、マ
ゼンタ・カプラー、イエロー・カプラーなどのカラー・
カプラー及びカプラーを分散する化合物を含むことがで
きる。

すなわち、発色現像処理において芳香族１級アミン現像
薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェ
ノール８８８体など）との酸化カップリングによって発
色しうる化合物を含んでもよい。例えば、マゼンタカプ
ラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツ
イミダゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラ
ー、ピラゾロトリアゾールカプラー、開鎖アシルアセト
ニトリルカプラー等があり、イエローカプラーとして、
アシルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセト
アニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、等があり
、シアンカプラーとして、ナフトールカプラーおよびフ
ェノールカプラー等がある。これらのカプラーは分子中
にバラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散のものが
望ましい。

カプラーはｉ艮イオンに対し４当量１生あるいは２当量
性のどちらでもよい。また色補正の効果をもつカラード
カプラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出
するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよ
い。

またＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカ
ンプリング化合物を含んでもよい。

本発明の写真乳剤には感度上昇、コントラスト上昇また
は現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキシドま
たはそのエーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チ
オエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモニ
ウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾ
ール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤にはフィルター染料とし
て、あるいはイラジェーション防止その他種々の目的で
、本発明に開示される染料以外の公知の水溶性染料（例
えばオキソノール染料；ヘミオキソノール染料及びメロ
シアニン染料）と併用して用いてもよい。また分光増感
剤として本発明に示される染料以外の公知のシアニン色
素、メロシアニン色素、ヘミシアニン色素と併用して用
いてもよい。

本発明の写真乳剤には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改
良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（例えば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で種々の界面活
性剤を含んでもよい。

また、本発明の感光材料には退色防止剤、硬膜剤、色カ
ブリ防止剤、紫外線吸収剤、ゼラチン等の保護コロイド
、種々の添加剤に関して、具体的には、リサーチ・ディ
スクロージャーＶｏ１．１７６（１９７Ｂ、ＸＩＩ）Ｒ
Ｄ−１７６４３などに記載されている。

完成（ｆｉｎｉｓｂｅｄ）乳剤は、適切な支持体、例え
ばバライタ紙、レジンコート紙、合成紙、トリアセテー
トフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、そ
の他のプラスチックベースまたはガラス板の上に塗布さ
れる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料としては、カラーポ
ジフィルム、カラーペーパー、カラーネガフィルム、カ
ラー反転（カプラーを含む場合もあり、含まぬ場合もあ
る）、製版用写真感光材料（例えばリスフィルム、リス
デユープフィルムなど）、陰極線管デイスプレィ用感光
材料（例えば乳剤Ｘ線記録用感光材料、スクリーンを用
いる直接及び間接撮影用材料）、銀塩拡散転写プロセス
（Ｓｉｌｖｅｒ　５ａｌｔ　ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ　ｔｒ
ａｎｓｆｅｒ　ｐｒｏｃｅｓｓ）用感光材料、カラー拡
散転写プロセス用感光材料、グイ・トランスファー・プ
ロセス（ｉｍｂｉｂｉ　ｔｉｏｎｔｒａｎｓｆｅｒ　ｐ
ｒｏｃｅｓｓ）用感光材料、銀色素漂白法に用いる感光
材料、プリントアウト像を記録する感光材料、光現像型
焼出しくＤｉｒｅｃｔ　Ｐｒ１ｎｔ　ｉｍａｇｅ）感光
材料、熱現像用感光材料、物理現像用感光材料などを挙
げることができる。

写真像を得るための露光は通常の方法を用いて行えばよ
い。すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、螢
光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセ
ノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポットなど公
知の多種の光源をいずれでも用いることができる。露光
時間は通常１／１０００秒から３０秒の露光時間である
が、１／１０００秒より短い露光、たとえばキセノン閃
光灯や陰極線管を用いた１／１０’〜１／１０６秒の露
光を用いることもできるし、３０秒より長い露光を用い
ることもできる。必要に応じて色フィルターで露光に用
いられる光の分光組成を調節することができる。露光に
レーザー光を用いることもできる。また電子線、Ｘ線、
γ線、α線などによって励起させた螢光体から放出する
光によって露光されてもよい。

本発明を用いて作られる感光材料の写真処理には、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　１７６号、第２８〜３０頁
（ＲＤ−１７６４３）に記載されているような、公知の
方法及び公知の処理液のいずれをも適用することができ
る。この写真処理は、目的に応じて、昔画像を形成する
写真処理（黒白写真処理）、あるいは色素像を形成する
写真処理（カラー写真処理）のいずれであってもよい。

処理温度は普通１８から５０℃の間に選ばれるが、１８
℃より低い温度または５０℃を越える温度としてもよい
。

カラー写真処理方法については特に制限はなく、あらゆ
る方法が適用できる。例えばその代表的なものとしては
、露光後、発色現像、漂白定着処理を行ない、必要に応
じさらに水洗、安定化処理を行なう方式、露光後、発色
現像、漂白と定着を分離した処理を行ない、必要に応じ
さらに水洗、安電化処理を行なう方式、露光後、黒白現
像主薬を含有する現像液で現像し、−様露光を与えた後
、発色現像、漂白定着処理を行ない、必要に応じさらに
水洗、安定化処理を行なう方式あるいは露光後、黒白現
像主薬を含有する現像液で現像し、さらにカプラシ剤（
例えば水素化ホウ素ナトリウム）を含有する発色現像液
で現像してから漂白定着処理を行ない、必要に応じさら
に水洗、安定化処理を行なう方式がある。

本発明において発色現像液で使用される芳香族第一級ア
ミン系発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおい
て広範に使用されている公知のものが包含される。これ
らの現像主薬はアミノフェノール系およびｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。好ましい例はｐ−フェ
ニレンジアミン誘導体であり代表例を以下に示すが、こ
れらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルより−３２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）ト
ルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−４−アミノアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。上記化合物は、米国特許２，１９３
，０１５号、同２，５５２゜２４１号、同２，５６６．
２７１号、同２，５９２．３６４号、同３，６５６．９
５０号、同３゜６９８．５２５号等に記載されている。

該芳香族第一級アミン発色現像主薬の使用量は現像溶液
１１当り約０．１ｇ〜約２０ｇ、更に好ましくは約０．
５ｇ〜約Ｌｏｇの濃度である。

本発明で使用される発色現像液中には、周知のようにヒ
ドロキシルアミン類を含むことができる。

ヒドロキシルアミン類は、発色現像液中において遊離ア
ミンの形で使用することができるというものの水溶性の
酸塩の形でそれを使用するのがより一般的である。この
ような塩類の一般的な例は、硫酸塩、シュウ酸塩、塩化
物、リン酸塩、炭酸塩、酢酸塩その他である。ヒドロキ
シルアミン類は置換又は無置換のいずれであってもよ（
、ヒドロキシルアミン類の窒素原子がアルキル基によっ
て置換されていてもよい。

ヒドロキシルアミンの添加量は発色現像液１１当りＯｇ
〜Ｌｏｇが好ましく、さらに好ましくは０〜５ｇである
。発色現像液の安定性が保たれるのならば、添加量は少
ない方が好ましい。

また保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム
、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸
ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩や、カル
ボニル亜硫酸付加物を含有することが好ましい。これら
の添加量はＯｇ〜２０ｇ／ｌが好ましく更に好ましくは
Ｏｇ〜５ｇ／βであり、発色現像液の安定性が保たれる
ならば、少ない方が好ましい。

その他保恒剤としては、特開昭５２−４９８２８号、同
５６−４７０３８号、同５６−３２１４０号、同５９−
１６０１４２号および米国特許３７４６５４４号記載の
芳香族ポリヒドロキシ化合物；米国特許３，６１５，５
０３号および英国特許１，３０６，１７６号記載のヒド
ロキシアセトン類；特開昭５２−１４３０２０号および
同５３−８９４２５号記載のα−アミノカルボニル化合
物；特開昭５７−４４１４８号および同５７−５３７４
９号等に記載の各種金属類；特開昭５２−１０２７２７
号記載の各種糖類；同５２−２７６３８号記載のヒドロ
キザム酸類；同５９−１６０１４１号記載のα、α゛−
ジカルボニル化合物；同５９＝１８０５８８号記載のサ
リチル酸類；同５４−３５３２号記載のアルカノールア
ミン頻；同５６−９４３４９号記載のポリ　（アルキレ
ンイミン）類：同５６−７５６４７号記載のグルコン酸
誘導体等をあげることができる。これらの保恒剤は必要
に応じて２種以上、併用しても良い。特に４．５−ジヒ
ドロキシ−ｍ−ベンゼンジスルホン酸、ポリ　（エチレ
ンイミン）およびトリエタノールアミン等の添加が好ま
しい。

本発明に使用される発色現像液のｐＨは、好ましくは９
〜１２、より好ましくは９〜１１であり、そのカラー現
像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませ
ることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、
Ｎ、Ｎジメチルグリジン塩、ロイシン塩、ノルロイシン
塩、グアニン塩、３゜４−ジヒドロキシフェニルアラニ
ン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メ
チル−１゜３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリ
ン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩等を
用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸
塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性やｐＨ９，０以上
の高ｐｉ−１領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添
加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、
安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用い
ることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ボウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルボー２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤の発色現像液への添加量は、０．１モル／β以
上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０，４
モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、発色現像液中にはカルシウムやマグネシウムの
沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上の
ために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４Ｂ−０３０４９６号および同４４−３０２３２号
記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４
７号、特公昭５１−３９３５９号および西独特許２，２
２７，６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−
１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２
１１２７号、同５５−１２６２４１号および同５５−６
５９５６号等に記載のボスボッカルボン酸類、その他特
開昭５８−１９５８４５号、同５Ｂ−２０３４４０号お
よび特公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげ
ることができる。以下に具体例を示すがこれらに限定さ
れるものではない。

・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレンアミノ五酢酸 ・エチレンジアミン四酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンボスホン酸・エチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−テトラメチレンホスボン酸 ・１．３−ジアミノ−２−プロパノ−ルー４酢酸・トラ
ンスシクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ三プロピ
オン酸 ・１．２−ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸 ・１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸・Ｎ、
Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。これらのキレート剤の添加量は発色現像液中の金
属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば
１１当り０．１ｇ〜Ｌｏｇ程度である。

発色現像液には必要により任意の現像促進剤を添加でき
る。

現像促進剤としては、ベンジルアルコールの他、特公昭
３７−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７
８２６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号
および米国特許３８１３２４７号等に記載のチオエーテ
ル系化合物；特開昭５２−４９８２９号および同５０−
１５５５４号に記載のｐ−フェニレンジアミン系化合物
、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７
４号、特開昭５６−１５６８２６号および同５２−４３
４２９号等に記載の４級アンモニウム塩類；米国特許２
，６１０，１２２号および同４，１１９゜４６２号に記
載のｐ−アミノフェノール類；米国特許２，４９４，９
０３号、同３．　１２８．　１８２号、同４，２３０，
７９６号、同３．　２５３゜９１９号、特公昭４１−１
１４３１号、米国特許２．４８２，５４６号、同２，５
９６，９２６号および同３，５８２，３４６号等に記載
のアミン系化合物；特公昭３７−１６０８８号、同４２
−２５２０１号、米国特許３，１２８，１８３号、特公
昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号および米
国特許３，５３２，５０１号等に記載のポリアルキレン
オキサイド、その他、１−フェニル−３−ピラゾリドン
類、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、チオン型化合
物、イミダゾール類、等を必要に応じて添加することが
できる。特にチオエーテル系の化合物や１−フェニル−
３−ビラゾリドン類が好ましい。

本発明の発色現像液には、必要により任意のカブリ防止
剤を添加できる。カブリ防止剤としては臭化カリウム、
塩化ナトリウム、沃化カリウム等のアルカリ金属ハロゲ
ン化物および有機カプリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリルベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチルベン
ズイミダゾール等の含窒素へテロ環化合物、２−メルカ
プトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール等のメルカプト置換へテロ環化合物、アデニン、さ
らにはチオサリチル酸のようなメルカプト置換の芳香族
化合物が使用できる。これらのカブリ防止剤は、処理中
にハロゲン化銀カラー写真感光材料中から溶出し、発色
現像液中に蓄積しても良いが、排出量低減の観点で、こ
れらの蓄積量は少ない方が好ましい。

本発明の発色現像液には、螢光増白剤を含有するのが好
ましい。螢光増白剤としては、４．４−ジアミノ−２，
２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。添加量
は０〜５ｇ／＃好ましくは０．１ｇ〜２ｇ／Ｉｌである
。

また必要に応じて、アルキルホスホン酸、アリールホス
ポン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加しても良い。

本発明における発色現像液の処理温度は、３０〜５０℃
が好ましく、さらに好ましくは３３〜４２℃である。補
充量は感光材料１−当たり３０〜２０００ｍｆｆ１であ
り、好ましくは３０〜１５００−である。廃液量低減の
観点で、これらの補充量は少ない方が好ましい。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液における漂
白剤としては、第２鉄イオン錯塩が一般に用いられる。

第２鉄イオン錯塩は、第２鉄イオンとアミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸あるいはそれらの塩などの
キレート剤との錯体である。アミノポリカルボン酸塩あ
るいはアミノポリホスホン酸塩はアミノポリカルボン酸
あるいはアミノポリホスホン酸のアルカリ金属、アンモ
ニウム、水溶性アミンとの塩である。アルカリ金属とし
てはナトリウム、カリウム、リチウム等であり、水溶性
アミンとしてはメチルアミン、ジエチルアミン、トリエ
チルアミン、ブチルアミンの如きアルキルアミン、シク
ロヘキシルアミンの如き指環式アミン、アニリン、ｍ−
）ルイジンの如きアルキルアミンおよびピリジン、モル
ホリン、ピペリジンの如き複素環アミンである。

これらのアミノポリカルボン酸及びアミノポリホスホン
酸あるいはそれらの塩などのキレート剤の代表例として
は、 エチレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩エチレンジ
アミンテトラ酢酸ジアンモニウム塩エチレンジアミンテ
トラ酢酸テトラ（トリメチルアンモニウム）塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウム塩エチレン
ジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩ジエチレ
ントリアミンペンタ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
′、Ｎ’−）り酢酸 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’、Ｎ’−）り酢酸トリナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
′、Ｎ’−トリ酢酸トリアンモニウム塩 プロピレンジアミンテトラ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ニトリロ
トリ酢酸 ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 イミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラプロピオン酸 フェニレンジアミンテトラ酢酸 １．３−ジアミノプロパノ−ルーＮ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ’−テトラメチレ
ンボスボン酸 １．３−プロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ′。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 などを挙げることができるが、もちろんこれらの例示化
合物に限定されない。

第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第２
鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫
酸第２鉄アンモニウム、リン酸第２鉄等とアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩
を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は、１種
類の錯塩を用いてもよいし、また２種類以上の錯塩を用
いてもよい。一方、第２鉄塩とキレート剤を用いて溶液
中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種類または２種
類以上使用してもよい。さらにキレート剤を１種類又は
２種類以上使用してもよい。

また、いずれの場合にも、キレート剤を第２鉄イオン錯
塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好まし
く、その添加量は０．０１〜１．０ｍｏｌ　／β、好ま
しくは０．０５〜０．５０ｍｏ＋　／　７！である。

また漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例
としては、米国特許第３，８９３゜８５８号、西独特許
筒１．２９０，８１２号、同２．０５９，９８８号、特
開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同３
７４１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７２６２
３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、
同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同
５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサー
チ・ディスクロージャＮ１１７１２９号（１９７８年７
月）等に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチア
ゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２
−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３
，７０６゜５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許
筒１゜１２７．７１５号、特開昭５８−１６２３５号に
記載の沃化物；西独特許筒９６６．４１０号、同２．７
４８，４３０号に記載のポリエチレンオキサイド頻；特
公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物：その
他特開昭４９−４２４３４号、同４９−５９６４４号、
同５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５
−２６５０６号および同５８−１６３９４０号記載の化
合物および沃素、臭素イオン等を挙げることができる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３，８５８号、西独特許筒１゜２９０．８１
２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好ま
しい。

その他、本発明の漂白液または漂白定着液には、臭化物
（例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリ
ウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃化ア
ンモニウム）の再ハロゲン化剤を含むことができる。必
要に応じホウ酸、ホウ砂、メタホウ酸ナトリウム、酢酸
、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜
リン酸、リン酸、リン酸ナトリウム、クエン酸、クエン
酸ナトリウム、酒石酸等のｐＨ緩衝能を有する１種類以
上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属または
アンモニウム塩、さらに硝酸アンモニウム、グアニジン
等の腐蝕防止剤を添加することができる。

本発明の漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、
公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウム等のチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸アンモニウム等のチオシアン酸塩；エチレン
ビスチオグリコール酸、３．６−シチアー１．８−オク
タンジオール等のチオエーテル化合物およびチオ尿素類
等の水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種
あるいは２種以上混合して使用することができる。また
特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤と多量
の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わせか
らなる特殊な漂白定着液等も用いることができる。本発
明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩
の使用が好ましい。

１βあたりの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく
、更に好ましくは０．５〜１．０モルの範囲である。

本発明に於る漂白定着液又は定着液のｐＨ領域は、３〜
１０が好ましく、更には４〜９が特に好ましい。ｐＨが
これより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及びシア
ン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこれより高
いと脱銀が遅れかつスティンが発生し易くなる。

ｐ　Ｈを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、
硝酸、酢酸（氷酢酸）、重炭酸塩、アンモニア、水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム等を添加する事ができる。

また漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明の漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩
（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウム）
、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これ
らの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜０．
５０モル／ｌ含有させることが好ましく、更に好ましく
は０．０４〜０．４０モル／！である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

さらには緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加しても良い。

次に本発明の水洗工程について説明する。本発明では通
常の“水洗処理”のかわりに実質的な水洗工程を設けず
、いわゆる“安定化処理”だけを行なうなどの簡便な処
理方法を用いることもできる。このように本発明でいう
「水洗処理」とは上記のような広い意味で用いられてい
る。

本発明の水洗水量は、多段向流水洗の浴数や感光材料の
前浴成分を持込み量によって異なるために、その規定は
困難であるが、本発明においては最終水洗浴における漂
白定着液成分がｌＸｌ０−’以下であれば良い。例えば
３タンク向流水洗の場合には感光材料１ｄ当り約１００
０−以上用いるのが好ましく、より好ましくは、５００
０ｍｆｆ以上である。また節水処理の場合には感光材料
１ｄ当り１００〜１０１００Ｏ！用いるのがよい。

水洗温度は１５℃〜４５℃、より好ましくは２０℃〜３
５℃である。

水洗処理工程には、沈澱防止や水洗水の安定化目的で、
各種の公知化合物を添加しても良い。例えば、無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸等のキレー
ト剤、各種のバクテリアや藻やカビの発生を防止する殺
菌剤や防パイ剤（例えば、「ジャーナル・オブ・アンチ
バクチリアル・アンド・アンチフユンガル・エージエン
ツ」（Ｊ、　　八ｎｔｉｂａｃｔ、　　Ａｎｔｉｆｕｎ
ｇ、　　Ａｇｅｎｔｓ）Ｖｏｌ、１　１、　Ｎｌ金物、
マグネシウム塩やアルミニウム塩に代表される金属塩、
アルカリ金属およびアンモニウム塩、あるいは乾燥負荷
やムラを防止するための界面活性剤等を必要に応して添
加することができる。あるいはウェスト著「フォトグラ
フインク・サイエンス・アンド・エンジニアリンＩＬＬ
；：　（Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ。

１！ｎｇ、）　、第６巻、３４４〜３５９ページ（１９
６５）等に記載の化合物を添加しても良い。

さらにキレート剤や殺菌剤、防パイ剤を水洗水に添加し
、２槽以上の多段向流水洗により水洗水量を大幅に節減
する場合において、本発明は特に有効である。また通常
の水洗工程のかわりに、特開昭５７−８５４３号記載の
ような多段向流安定化処理工程（いわゆる安定化処理）
を実施する場合にも、特に有効である。これらの場合、
最終浴の漂白定着成分は５Ｘ４０−２以下好ましくは１
×１０−２以下であれば良い。

本安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物が
添加される。例えば膜ｐＨを調整する。

（例えばｐＨ３〜８にする）ための各種の緩衝剤（例え
ばホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩
、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アンモニア水、
モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸等を組
み合わせて使用）やホルマリン等のアルデヒドを代表例
として挙げることができる。その他、キレート剤（無機
リン酸、アミノポリカルボン酸、有機ホスポン酸、アミ
ノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸等）、殺菌剤（
チアゾール系、イソチアゾール系、ハロゲン化フェノー
ル、スルフプニルアミド、ベンゾトリアゾール等）、界
面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤等の各種添加剤を使用し
てもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上
併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。

以上のような水洗水量を大幅に節減した場合には、水洗
水のオーバーフロー液の一部または全部を前浴である漂
白定着浴や安定浴に流入させる場合が排液量減少の目的
から好ましい。

本処理工程においては連続処理に際して、各処理液の補
充液を用いて、液組成の変動を防止する６に とによって一定の仕上がりが得られる。補充量は、コス
ト低減などのため標準補充量の半分あるいは半分以下に
下げることもできる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を設け
ても良い。

カラー写真処理は、発色現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
−１カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム等の処理に適用する
ことができる。

（実施例） 次に、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例−／ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層カラープリント用試料を作製した
。

層構成 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量ＣＰ／−）ヲ表
わす。但しハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量である。

支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白色顔料（Ｔｉ０．２）と青味染料（群青）を含む。〕 第−層（青感性ハロゲン化銀乳剤層） 分光増感剤（Ｓｅｎ−／）′に添加した単分散塩臭化銀
乳剤（ＥＭ−／）　　０．／ｌ。

分光増感剤（Ｓｅｎ−ｉ）を添加した 単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ−１）　　０．１０カブリ防
止剤（Ｃｐｄ−／）　　　　ｏ、ｏｏｔｔゼラチン　　
　　　　　　　　　　／・ｇ３イエローカプラー（Ｅｘ
Ｙ）　　　　θ、ど３色像安定剤（Ｃｐｄ−，２）　　
　　　０．０３ポリマー（ｃｐｃｔ−ｇ　　　　　　　
Ｏ，０ｇ溶媒（８ｏ１ｖ−／と５ｏｌｖ−，２ 体積比　／：／）　　　　　　　　０．３！；第二層（
混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　／、コｊ混色防止
剤（ｃｐａ−≠）　　　　　ｏ、ｏｌＩ−溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−３と５ｏｌｖ−ＩＡ 体積比　／：／）　　　　　　　　０．．２０第三層（
緑感性ハロゲン化銀乳剤層） 分光増感剤（Ｓｅｎ−）、３）勿 添加した単分散塩臭化銀乳剤 （ＥＭ−３）　　　　　　　　　　０．ＯＪ分元増感剤
（Ｓｅｎ−２，３）を 除却した単分散塩臭化銀乳剤 （ＥＭ−４）　　　　　　　　　　０．／／カブリ防止
剤（ｃｐｃｔ−ｔ）　　　　０．００７ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　／、アタマゼンタカブラー（Ｂｘ
Ｍ）　　　　　０．３２色像安定剤ＣＣｐｄ−６）　　
　　　　０．２０色像安定剤（ｃｐａ−７）　　　　　
　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−、ｎ　　　　　　ｏ、
ｏ３溶媒（Ｓｏｌｖ−３と５ｏｌｖ−Ｊ 体積比　／：、２）　　　　　　　　　ｏ、ｔｓ第四層
（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　／、３ざ紫外線吸
収剤（ＴＪＶ−／／、２／３ モル比　／：４ｔ：４ｔ）　　　　　　　０．乙！混色
防止剤（ｃｐａ−≠）　　　　　　０．ＯＪ溶媒（Ｓｏ
　１ｖ−１＝　）　　　　　　　　０．３１Ａ染料（※
第２表参照） 第五層（赤感性ハロゲン化銀乳剤１ｉｉｉ　）分光増感
剤（Ｓｅｎ−≠、Ｊ）を 添加した単分散塩臭化銀乳剤 ＣＥＭ−、ｓ）　　　　　　　　　　　ｏ、ｏ７分光増
感剤（Ｓｅｎ−４ｆｆ、Ｊ）を 添加した単分散塩臭化銀乳剤 （ＥＭ−Ａ　）　　　　　　　　　　　　　　０　、　
／　３カブリ防止剤（ｃｐａ−タ）　　　ｏ、ｏｏｏ、
２ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　７．３≠シア
ンカプラー（ＥｘＣ−／）　　　　０．／３ンアンカプ
ラー（ＥｘＣ−，２）　　　　０．／１紫外線吸収剤（
ＵＶ−／／３／４ｔ モル比　／：３：３）　　　　　　　Ｑ・、／７ボリ？
−（ｃｐｃｔ−３）　　　　　　　ｏ、３３溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−／）　　　　　　　　０．２３第六層（紫外線吸
収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．３３紫外線吸
収剤ＣＵＶ−／／２／３ モル比　／：を二ヶ）　　　　　　　０．．２／溶媒（
Ｓｏｌｖ−Ａ）　　　　　　　　０．０１硬膜剤（※第
、２表参照） 第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　７．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度７７％）　　　０．／７流動パラ
フィン　　　　　　　　　　０．０３上記試料に用いた
ハロゲン化銀乳剤の詳細を第−表に示した。

第−表 （Ｓｅｎ−／）　　　Ａ×１０　　’モに／ｌ’、ｇモ
ル（Ｓｅｎ−，２）　　　４Ｌ×１０　　’モル／Ａｇ
モル（８ｅｎ−３）　　　ｇｘｌｏ　　　モル７ｋｇモ
ル（Ｓｅｎ−１）　　　／ｌ×１０　　’モル／Ａｇモ
ｔｖ（Ｓｅｎ−！；）　　　Ｅ×１０　　”モル／Ａｇ
モル（ＥｘＹ） （ＥｘＭ） （ＥｘＣ−／） α （ＢｘＣ−、ｌり α （ｃｐａ−／） 　７７一 （Ｃｐｄ−，２） （Ｃｐｄ−３） （ｃｐａ−≠） （Ｃｐｄ−Ｊ） （Ｃｐｄ−ｇ） （ｃｐａ−７） Ｃ００Ｃ２Ｈ５ （ｃｐａ−ｙ） ■ （ＵＶ’−／） （’（ＪＶ−、？） （ＵＶ−、ｊ） ｇ　ｏ− （８ｏＪ！ｖ−／） （８ｏＩｔｖ−ｊ） ０＝Ｐ（ＯＣｔｄ−１１９（ｉｓｏ））３（８ｏ１．ｖ
−３） （ＳｏぷＶ−≠） −ど　／　− （ＳｏＡｖ−ｊ） （ＳｏＡｖ−１，） Ｃ００ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ８（ＣＨ２）８ ■ Ｃ００（、ｈ　　２Ｃｈ（Ｃ２ｈ　　５　）Ｃ４Ｍ。

以上の層構成に基づき、第四層の染料および第六層の硬
膜剤を第２表の如く変化させた試料ｉ。

ｌ〜１０７ｆ作製した。なお、本発明に係る硬膜剤は水
に溶かし、また比較硬膜剤はアセトンに溶かして用いた
。

−ざλ− 試料１０／〜１０７について、以下に示す評価を行なっ
た。

■　露光湿度依存性 、ｚｓ　０ｃｓ、ｓ％およびｘｓ０ｃｇ！；％の条件で
それぞれ露光した後、下記の処理を行ない、光学濃度−
７，０における相対感度を、変化の大きい青感層につい
て評価した。

■　試料作成後の経時によるカブリ変化試料ｗ、２ｇ０
ｃ相対湿度乙０チの条件下に／ケ月間放置し、下記の処
理全行なって、経時前後のカブリ変化を変化の大きい青
感層について評価した。

発色現像　　　　３３℃　　　３分３０秒漂白定着　　
　　３３℃　　　７分３０秒水　　洗　　　２グル３ｊ
℃　　　　　３分乾　　燥　　　７０〜ｇθ°Ｇ　　　
　　　／公告処理液の組成は以下の通りである。

発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｇ００
ｙｄジエチレントリアミン五酢酸　　　　／、Ｏｙニト
リロ三酢酸　　　　　　　　　　　／、！；Ｐベンジル
アルコール　　　　　　　　　　／ｊ１ジエチレングリ
コール　　　　　　　　１０ｔｄ亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　ｉ、ｏｙ臭化カリウム　　　　　　　　
　　　ｏ、ｓｙ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　
　３０７へ一エチルーヘー（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルーｊ−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　ｓ、ｏｙヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　　ｐ、ｏｙ蛍光増白剤（Ｗ）ＩＩ
ＴＥＸ≠Ｂ。

水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｄｐ）ｌ（
，２３℃）　　　　　　　　　１０．２０漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　弘００ｄ
チオ硫酸アンモニウムＣ７０％）　　　／３０ｙｄ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　ｉｖｙエチレンジ
アミン四酢酸酢 酸鉄Ｎ）アンモニウム　　　　　　　　ｊｊｙエチレン
ジアミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　ｊｙ水を力口え
て　　　　　　　　　　　１０θ０−ｐＨＣ，２Ｊ”Ｃ
，）　　　　　　　　　　６．７０結果全第３表に示し
た。この結果から明らかなように、本発明の試料１０ｉ
ｌ〜１０７は露光湿度依存性および経時後のカブリ変化
共に少なく優れた性能が得られることがわかる。

−ざ６− ｇ　７− 実施例−ノ 実施例−／と同様にして、以下の試料を作製した。

第−層（青感性ハロケン化銀乳剤Ｉ−）分光増感剤（Ｓ
ｅｎ−Ａ）會 添加した単分散塩臭化銀孔 剤（ＥＭ−７）　　　　　　　　０．２７ゼラグーン　
　″　　　　　　　　　　　／、ざ６イエローカプラー
（ＥｘＹ）　　　　　０．ｇ２溶媒（Ｓｏｌｖ−Ｉｔ）
　　　　　　　　０．３！；第二１−（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．タタ混色防止
剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　０．０６溶媒（Ｓｏｌｖ
−３と５ｏｌｖ−１１ 体積比　／：／）　　　　　　　　　０．／２第三層（
緑感性ハロゲン化銀乳剤層） 分光増感剤（Ｓｅｎ−７，３）を 添加した単分散塩臭化銀乳剤 （ＥＭ−４）　　　　　　　　　　　　０．グｊゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　／　、、２４ｔマゼンタ
カプラー（ＥｘＭ）　　　　　０．３３色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−６）　　　　　　ｏ、ｉ。

色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　−０，０３色像安定剤
（ｃｐａ−ざ）　　　　　　０．０３溶媒（８ｏ１ｖ−
３と８ｏ１ｖ−！； 体積比　／：、２）　　　　　　　　　ｏ、Ｉ、を第四
層（紫外線吸収Ｉ−） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　／・５ｇ紫外線吸
収剤ＣＵＶ−／／２／３ モル比　／：≠：４’）　　　　　　　０．Ａ、２混色
防止剤（Ｃｐｄ−≠）　“　　　Ｏ，ＯＳ溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−６）　　　　　　　　０．３１１染料（※第ｊ表参
照） 第五層（赤感性ハロゲン化銀乳剤層） 分光増感剤（Ｓｅｎ−μ２．５）′！］ｌ−添加した単
分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ−９） ０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．タコシアンカ
プラー（ＥｘＣ−３）　　　　θ、／３シアンカプラー
（ＥｘＣ−４？）　　　　０．／ど紫外線吸収剤（ＵＶ
−１７３７１１ モル比　／：３：３）　　　　　　　０．／７溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−４４）　　　　　　　　０．２０第六層（紫外
線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．３３紫外線吸
収剤（ＵＶ−／／、２／３ モル比　／：弘ニゲ）　　　　　　　ｏ、ｒ／溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−Ａ）　　　　　　　　０．０ざ硬膜剤（※第３
表参照） 第七層（保瑣層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／、３３ポリビ
ニルアルコールのアクリ ル変性共重合体（変性度／７ ％）　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、／７流動パラ
フィン　　　　　　　　　　０．０３上記試料に用いた
ハロゲン化銀乳剤の詳細を第四表に示した。

第四表 変動係数＝標準偏差／平均粒子径 （Ｓｅｎ−，４） −タ／− （Ｓｅｎ−７） α （ＥｘＣ−４’） 以上の層構成に基づき、第四層の染料および第六層の硬
膜剤を第３表の如く変化させた試料２０／〜２０７を作
製した。

〈比較染料　Ａ−２〉 これらの試ｌ＃＋２０　／〜、２０７に以下の処理工程
のみ変えて処理全行い実施例−／と同様の評価を行なっ
た。

発色現１１　　　　３　Ｊ　’Ｃ，≠ｊ秒漂白定着　　
３０〜３３０ｃ　　　ＩＩ！秒リンス■　　　３０〜３
３°ｃ　　　　　ｒｏ抄リすス■　　　３０〜３３℃　
　　　２０秒リンス■　　　３０〜３　Ｊ　’Ｃ，２０
秒すンス■　　　３０〜３　Ｊ　℃３０秒乾　　燥　　
　７０〜ｇＯ°ＣＡＯ秒 （リンス■→■へのタンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｇｏｏ
ｔｔｔエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、へ′。

へ′−テトラメチレンホスホ ン酸　　　　　　　　　　　　　　　／、！；９トリエ
チレンジアミン（／、ｔ ジアザビシクロ〔）、、２１．２） オクタン）　　　　　　　　　　　　　　ｓ、ｏｙ塩化
ナトリウム　　　　　　　　　　１．≠ｙ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　、２！ｊＰへ一エチルーヘ
ー（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチル−７−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　ｓ、ｏｙへ、ヘージ
エチルヒドロキシル アミン　　　　　　　　　　　　≠１．２ｙ蛍光増白剤
（ＵＶＩＴＥＸ　ＯＫチ 水會加えて　　　　　　　　　　　１０００ｔｄｐＨ（
，２Ｊ０Ｃ）　　　　　　　　　　　　　１０．１０漂
白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　≠００
ｗｔ１チオ硫酸アンモニワム（７０％）　　　　１００
ｙｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　／ｇｐエ
チレンジアミン四酢酸酢酸鉄） アンモニウム　　　　　　　　　　　３．５ｙエチレン
ジアミン四酢酸二ナト リワム　　　　　　　　　　　　　　　　３ｙ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　≠ＯＦ水を加えて　　　
　　　　　　　　１０００ｔｄｐＩ（（，２ｔ’Ｃ）　
　　　　　　　　　３．３リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 第６表の結果から明らかなように、本発明の試料２０１
１．〜２０７は露光湿度依存性、経時後のカブリ上昇共
に少なく優れた性能ケ示すことがわかる。

（発明の効果） 本発明によれば、写真処理において脱色され、かつ写真
乳剤の写真特性、特に分光増感性に悪影響を及はさない
新規な染料全含有する親水性コロイド層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料を得ることができる。

また本発明によれは、経時安定性に優れた、かつ露光伍
存性の小さいハロゲン化銀写真感光材料を得ることがで
きる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社−タタ−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に下記一般式〔 I 〕で示される化合物を含有
   し、かつ一般式〔II〕で示される化合物及び／または下
   記一般式〔III〕で示される化合物で硬膜されることを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿３は各々少くとも１つのスルホン酸
   基又はカルボン酸基を有するアリール基、アラルキル基
   、アルキル基又は複素環基を表わし、スルホン酸基又は
   カルボン酸基は２価の連結基を介してアリール基、アラ
   ルキル基、アルキル基又は複素環基に結合してもよい。 Ｒ＿２、Ｒ＿４は各々−ＣＯＲ＿５、−ＳＯ＿２Ｒ＿５
   、−ＳＯＲ＿５又は−ＳＯ＿２ＮＲ＿５Ｒ＿６（ここに
   Ｒ＿５はアルキル基、アラルキル基、又はアリール基を
   表わし、Ｒ＿６は水素原子、アルキル基、アラルキル基
   又はアリール基を表わし、Ｒ＿５とＲ＿６は連結して５
   又は６員環を形成していても良い。）を表わし、Ｌ＿１
   、Ｌ＿２及びＬ＿３は各々メチン基を表わし、ｎは０、
   １又は２を表わし、Ｍ＾■は水素又はその他のカチオン
   を表わす。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿７は塩素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、
   アルコキシ基、アルキルチオ基、−ＯＺ基（Ｚは１価金
   属原子）、−ＮＲ＾ I Ｒ＾II基または−ＮＨＣＯＲ＾
   III基（Ｒ＾ I 、Ｒ＾II及びＲ＾IIIは水素原子、アル
   キル基またはアリール基）を表わし、Ｒ＿８は塩素原子
   を除く他はＲ＿７と同義である。 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿９及びＲ＿１＿０は塩素原子、ヒドロキシ基
   、アルキル基、アルコキシ基または−ＯＺ基（Ｚは１価
   金属原子）を表わす。Ｑ、Ｑ′は−Ｏ−、−Ｓ−または
   −ＮＨ−を表わす連結基、Ｌ＿４はアルキレン基または
   アリーレン基を表わす。ｌ＿１及びｌ＿２は０または１
   を表わす。