JPH01179148A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は染色された親水性コロイド層を有するハロゲン
化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性であると
ともに写真処理過程において容易に脱色および／または
溶出される染料を含有する親水性コロイド層を有してな
るハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層またはその他の層を着
色することがしばしば行なわれる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、写真感光材料上の写真乳剤層よりも支持体
から遠い側に着色層が設けられる。

このような着色層はフィルター層と呼ばれる。多層カラ
ー感光材料の如く写真乳剤層が複数ある場合にはフィル
ター層がそれらの中間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面、あるいは乳剤層と反対側の
感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射す
ることにもとすく画像のボケ、すなわちハレーションを
防止することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、
あるいは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着色層を設
けることが行なわれる。このような着色層はハレーショ
ン防止層と呼ばれる。多層カラー感光材料の場合には、
各層の中間にハレーション防止層がおかれることもある
。

写真乳剤層中での光の散乱にもとずく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行なわ
れる。

これらの着色すべき層は、親水性コロイドから成る場合
が多くしたがってその着色のためには通常、水溶性染料
を層中に含有させる。この染料は下記のような条件を満
足することが必要である。

（Ｉ）　　使用目的に応じた適正な分光吸収を有するこ
と。

（２）　　写真化学的に不活性であること、つまりハロ
ゲン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、
たとえば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与え
ないこと。

（３）　　写真処理過程において脱色されるか、溶解除
去されて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さ
ないこと。

これらの条件をみたす染料を見出すために当業者により
多くの努力がなされており以下に挙げる染料が知られて
いる０例えば英国特許第５０６゜３８５号、同１．１７
７．４２９号、同１，３１１’、８８４号、同１．３３
８．７９９号、同１゜３８５．３７１号、同１，４６７
．２１４号、同１．４３３．１０２号、同１，５５３，
５１６号、特開昭４８−８５．１３０号、同４９−１１
４゜４２０号、同５５−１６１．２３３号、同５９−１
１１．６４０号、同６２−２７３５２７号、米国特許第
３．２４７．１２７号、同３，４６９゜９８５号、同４
．０７８．９３３号等に記載されたピラゾロン核やバル
ビッール酸核を有するオキソノール染料、米国特許第２
．５３３．４７２号、同３，３７９．５３３号、英国特
許第１，２７８゜６２１号等記載されたその他のオキソ
ノール染料、などが挙げられる。

これらの中で２個のピラゾロン核を有するオキソノール
染料は亜硫酸塩を含む現像液中で脱色される性質をもち
、写真乳剤に悪い作用を及ぼすことが少く有用な染料と
して感光材料の染色に用いられてきた。

しかし、この系統に属する染料の中には写真乳剤そのも
のには影響が少くても分光増感された乳剤に対しては、
不必要な領域に分光増感したり、または増感色素を脱着
せしめることに起因すると思われる感度の低下をひきお
こす欠点を有している。

また近年行われるようになった現像処理の迅速化によっ
ては処理後に残るものがある。これを解決するために亜
硫酸イオンとの反応性の高い染料を用いることが提案さ
れているが、この場合には写真膜中での安定性が充分で
な（、経時によっては濃度の低下をおこし、所望の写真
的効果を得られないという欠点を有している。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は第一にハロゲン化銀乳剤層の写真特性に
有害な影響を与えない新規な水溶性染料によって親水性
コロイド層が染色されたハロゲン化銀写真感光材料を提
供することである。

本発明の目的は第二に処理により脱色性のすぐれた新規
な水溶性染料によって親水性コロイド層が染色されたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第三に染色された親水性コロイド層が経
時しても安定な新規な水溶性染料を含有するハロゲン化
銀写真感光材料を提供することである。

−（問題点を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は一般式（りによって示される染
料の少（とも一種を含有することにより達成される。

式中、Ｒ１及びＲ，は各々脂肪族、脂環式またハ芳香族
のアシル基、例えば、アセチル基、プロパノイル基、ド
デカノイル基、イソブチロイル基、シクロヘキシルカル
ボニル基、ベンゾイル基等であり、Ｒ１及びＲ４は、各
々、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルキル基、ア
ルコキシ基を表わす、ここでアルキル基としては、炭素
数１〜１２の例えばメチル基、エチル基、ブチル基、オ
クチル基、ドデシル基が望ましく、一方アルコキシ基と
しては、炭素数１〜８の例えば、メトキシ基、エトキシ
基、アミルオキシ基、オクチルオキシ基が望ましい、、
Ｌｌ　、Ｌｘ、Ｌｓ、Ｌ４、Ｌｓは、各々、メチン基、
または置換メチン基（置換基としては例えば、ハロゲン
原子、炭素数１〜４のアルキル基または、カルボキシ基
、スルホ基、スルファト基、チオスルファト基等によっ
て置換されたアルキル基、フェニル基、ベンジル基等）
を表わし、Ｌ、からＬＳまでのいずれかのメチン炭素間
で環を形成していてもよい０Ｍは水素原子またはカチオ
ンを表わし、ｍ、及びｎは、各々、０またはｌを表わす
。

Ｑは結合手又は、２価の連結基（例えばアルキレンアミ
ノ基（例えば２−スルホエチルアミノ、３−スルホプロ
ピルアミノ、２−カルボキシエチルアミノ）、アルキレ
ンオキシ基（例えば２−カルボキシエトキシ、４−スル
ホブトキシ）、アルキレンアシルアミノ基（例えばβ−
カルボキシプロピオニルアミノ）、フェニレン基（例え
ば〇−フルホフェニル）等）を表わす。

次に本発明に用いる染料の具体例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

ａ０３Ｓ ａ０３Ｓ ＮａＯ，Ｓ ａ０３Ｓ ａ０３Ｓ Ｈ３ ＳＯ３Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５ＯｓＮａ２０． ５υ３’　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５ＩＬＩＩ員５ＯｓＫ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５Ｏ
ｓｌｔ一般式（夏）に示す化合物は種々の合成法によっ
て合成することができるが、例えば以下の反応式に示す
ようにピラゾロン（Ｉｌ）と（Ｉｌｌａ）、（Ｉ１１ｂ
）、（Ｉｌｌｃ）、（Ｉｌｌｄ）または（ＩＩＩｓ）で
示される化合物とを塩基の存在下に縮合させて合成する
ことができる。

（Ｉｎｓ） （Ｉｌｌｂ） ＨＣ（ＯＣｔ　Ｈｓ）　５ （Ｉｃ） ス （ｆｉｌｅ） 式中、Ｒ＋　ＳＲｓ　、Ｍ、Ｌｔ　、Ｌｘ　、Ｌｓ、Ｌ
　ａ　、Ｌ　ｓ　、ｒｎｓ　ｎは前記と同じ意味を表わ
し、Ｘはアニオンく例えばクロライド、ブロマイド、ア
イオダイド、パークロレイト、メチルスルフェート、エ
チルスルフェート、ｐ−トルエンスルフォネートなど）
を表わす。

Ｚは水素原子、ニトロ基、ハロゲン原子（例えば、クロ
ロ、ブロモ）を表わす。

Ｒｓ　、Ｒ＆　、Ｒｔ　、Ｒｅは水素原子、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基など）、カルボキシ基、ス
ルホ基、スルファト基、チオスルファト基等の親木性基
によって置換されたアルキル基、フェニル基、ベンジル
基、等を表わし、Ｒ２とＲ１の間で縮環していてもよい
。

以下に本発明による化合物の合成例を記すが、これのみ
に限定されるものではない。

合成例１ （Ｉ）３−アセチル−１−（４−スルホフェニル）ピラ
ゾリン−５オンスルフアニル酸ナトリウム（Ｉ９，６ｇ
　、　０．１０＋５ｏｌ）の２０％水溶液を氷冷し、亜
硝酸ナトリウム（６，９ｇ　、　０．１０ｍｏｌ）を加
えた。この溶液に、２Ｎ塩酸（Ｉ００ｄ）を、１０分間
掛けて滴下し、滴下終了後、水冷下、更に３０分間攪拌
を続けた。

こうして得られた溶液に、３−アセチル−４＝オキソペ
ンクン酸エチル（２０，４ｇ　、　０．１１ｍｏｌ）と
ピリジン（Ｌｏｏｍ）を水（Ｉ００ｄ）に溶かした水溶
液を加えた。その後、湯浴で１時間加熱撹拌した。室温
に冷却後、反応液を１０％ＮａＯＨ水でｐＨ１０に調節
し、反応液中の油溶性成分をクロロホルム抽出によって
除いた後、水層を６００艷のイソプロパツール中に注ぎ
、生成物を粘着性の沈殿として得た。

静置した後、上澄液をデカンテーションで除き、沈殿物
からメタノールで抽出した。メタノール抽出液を減圧下
、濃縮、乾固して、前記目的物９．１ｇを褐色粉末とし
て得た。

融点３００℃以上。

（２）　　ビス〔３−アセチル−１−（４−スルホフェ
ニル）−ピラゾリン−５−オン−（４）〕−ペンタメチ
ンオキソノール三ナトリウム塩■ＮａＯ，５ （Ｉ）で調製した３−アセチル−１−（４スルホフエニ
ル）−ピラゾリン−５−オン（３，５ｇ）、グルタコン
アルデヒドシアニル塩酸塩（２，８ｇ）、トリエチルア
ミン（６，７ｍ）をジメチルホルムアミド（４０Ｍ１）
に熔解し、室温で１０時間撹拌した。この溶液に、酢酸
ナトリウム５．２ｇのメタノール５〇−溶液を加え、析
出した沈殿を濾取し、標記化合物２．１ｇを得た。

融点３００°Ｃ以上。

合成例２ ビス〔３−ベンゾイル−１−（４−スルホフェニル）−
ピラゾリン−５−オン−（４）　）−ペンタメチンオキ
ソノール三ナトリウム塩■ ａ０３Ｓ ３−ベンゾイル−１−（４スルホフエニル）−ピラゾリ
ン−５−オン（４，４ｇ）、グルタコンアルデヒドシア
ニル塩酸塩（２，８ｇ）、トリエチルアミン（６，７ｍ
）をジメチルホルムアミド（４〇−）に溶解し、室温で
１０時間撹拌した。この溶液に、酢酸ナトリウム５．２
ｇのメタノール５０＋ｄ溶液を加え、析出した沈殿を濾
取し、標記化合物２．２ｇを得た。

融点３００℃以上。

合成例３ ビス〔３−アセチル−１−（４−スルホフェニル）−ピ
ラゾリン−５−オン−（４）〕−トリメチンオキソノー
ル三ナトリウム塩■ ３−アセチル−１−（４スルホフエニル）−ピラゾリン
−５−オン（３，５ｇ）、マロンアルデヒドシアニル塩
酸塩（２，６ｇ）、トリエチルアミン（６，７ｍ）をジ
メチルホルムアミド（４０ｄ）に溶解し、６０℃で３時
間撹拌した。室温に冷却後この溶液に、酢酸ナトリウム
５．２ｇのメタノール５〇−溶液を加え、析出した沈殿
を濾取し、標記化合物２．８ｇを得た。

融点３００℃以上。

合成例４ ビス〔３−アセチル−１−（４−スルホフェニル）−ピ
ラゾリン−５−オン−（４）〕−モノメチルオキソノー
ル三ナトリウム塩■ Ｎａ０ｓＳ　　　　　　　　　　　■ ３−アセチルー１−（４スルホフエニル）−ピラゾリン
−５−オン（３，５ｇ）、トリメチルオルソフォルメー
ト（Ｉ，１ｇ）、）リエチルアミン（６，７ｍ）をメタ
ノール（４０ａｄ）に溶解し、３時間加熱還流した。室
温に冷却後この溶液に、酢酸ナトリウム５．２ｇのメタ
ノール２〇−溶液を加え、析出した沈殿を濾取し、標記
化合物２．２ｇを得た。

融点３００℃以上。

合成例５ ビス〔３−アセチル−１−（３−スルホフェニル）−ピ
ラゾリン−５−オン−（４））−ペンタメチンオキソノ
ール三ナトリウム塩■ ３−アセチル−１−（３スルホフエニル）−ピラゾリン
−５−オン（３，５ｇ）　、グルコンアルデヒドシアニ
ル塩酸塩（２，８ｇ）、トリエチルアミン（６，７ｄ）
をジメチルホルムアミド（４０ｍ）に溶解し、室温で１
０時間撹拌した。この溶液に、酢酸ナトリウム５．２ｇ
のメタノール５〇−溶液を加え、析出した沈殿を濾取し
、標記化合物１．８ｇを得た。

融点３００°Ｃ以上。

合成例６ １．５−ビス〔３−アセチル−１−（４−スルホフェニ
ル）−ピラゾリン−５−オン−（４））−３−（２−ス
ルホエチル）ペンタメチンオキソノール三ナトリウム塩
■ Ｎａ０３Ｓ　　　　　　　　　　　　　■３−アセチル
ー１−（４スルホフエニル）−ピラゾリン−５−オン（
３，３ｇ）　、３−　（２−スルホエチル）−グリタコ
ンアルデヒドジアニル塩酸塩（２，８ｇ）、ピリジン（
６，５ｍ）をジメチルホルムアミド（４０ｍ）に溶解し
、室温で１０時間攪拌した。この溶液に、酢酸ナトリウ
ム５．２ｇのメタノール５０＋ｄｔ８液を加え、析出し
た沈殿を濾取し、標記化合物１．４ｇを得た。

融点３００℃以上。

一般式（Ｉ）に示される染料をフィルター染料、イラジ
ェーシッン防止染料又はアンチハレーション染料として
使用するときは、効果のある任意の量を使用できるが、
光学濃度が０．０５ないし、３．０の範囲になるように
使用するのが好ましい、添加時期は塗布される前のいか
なる工程でもよい。

本発明による染料は、乳剤層その他の親水性コロイドＪ
ｌｉ（中間層、保護層、アンチハレーション層、フィル
ター層など）中に種々の知られた方法で分散することが
できる。

■　本発明の染料を直接に乳剤層や親水性コロイド層に
溶解もしくは分散させる方法または水性溶液または溶媒
に溶解もしくは分散させた後、乳剤層や親水性コロイド
層に用いる方法、適当な溶媒、例ｘ　Ｌｉ　ｓメチルア
ルコール、エチルアルコール・プロピルアルコール、メ
チルセルソルブ、特開昭４８−９７１５号、米国特許３
，７５６．８３０号に記載のハロゲン化アルコール、ア
セトン、水、ピリジンなどあるいは、これらの混合溶媒
などの中に溶解され溶液の形で、乳剤へ添加することも
できる。

■　染料イオンと反対の荷電をもつ親水性ポリマーを媒
染剤として層に共存させ、これを染料分子との相互作用
によって、染料を特定層中に局在化させる方法。

ポリマー媒染剤とは、二級および三級アミノ基を含むポ
リマー含窒素複素環部分をもつポリマーこれらの４級カ
チオン基を含むポリマーなどで分子量が５０００以上の
ものが特に好ましくは１００００以上のものである。

例えば米国特許２，５４８．５６４号明細書等に記載さ
れているビニルピリジンポリマー及びビニルピリジニウ
ムカチオンポリマー；米国特許４゜１２４．３８６号明
細書等に開示されているビニルイミダゾリウムカチオン
ポリマー；米国特許３゜６２５．６９４号等に開示され
ているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤；米国特
許３，９５８．９９５号、特開昭５４−１１５２２８号
明細書等に開示されている水性ゾル型媒染型；米国特許
３，８９８．０８８号明細書に開示されている水不溶性
媒染剤；米国特許４，１６８．９７６号明細書等に開示
の染料と共有結合を行うことのできる反応性媒染剤：英
国特許６８５，４７５号に記載されている如きジアルキ
ルアミノアルキルエステル残基を有するエチレン不飽和
化合物から導かれたポリマー；英国特許８５０，２８１
号に記載されているようなポリビニルアルキルケトンと
アミノグアニジンの反応によって得られる生成物；米国
特許３，４４５，２３１号に記載されているような２−
メチル−１−ビニルイミダゾールから導かれたポリマー
などを挙げることができる。

■　化合物を界面活性剤を用いて溶解する方法。

有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしはポリマ
ーであってもよい。

この重合体の詳細については、特開昭６０−１５８４３
７号（富士写真フィルム−により昭和５９年１月２６日
付で出願）の明細書第１９頁〜２７頁に記載されている
。

また、上記で得た親水性コロイド分散中に、例えば特公
昭５１−３９８３５号記載の親油性ポリマーのヒドロシ
ルを添加してもよい。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるものとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有する
もの、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれ金 らの結晶形の複合形をもつもである。また種々の結晶形
の粒子の混合から成るものも使用できるが、規則的な結
晶形を使用するのが好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもっていても、均一な相から成っていてもよ
い、また潜像が主として表面に形成されるような粒子（
例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成
されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶ
らせた直接反転型乳剤）であってもよい、好ましくは、
潜像が主として表面に形成されるような粒子である。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが０．５
ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロン以下で径が好
ましくは０．６ミクロン以上であり、平均アスペクト比
が５以上の粒子が全投影面積の５偏差Ｓを直径１で除し
た値Ｓ／１）が２０％以下である単分散乳剤が好ましい
、また平板粒子乳剤および単分散乳剤を２種以上混合し
てもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はビー・ゲラフキデス（Ｐ
、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、シミー・工・フィジーク
・フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｒ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｅｑｕｅ）　　（ポール
モンテル社刊、１９６７年）、ジー・エフ・ダフィン（
Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフインク・
エマルジョン・ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　（フォ
ーカルプレス刊、１９６６年）、ブイ・エル・ゼリクマ
ン（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ）ら著、メーキング
・アンド・コーティング・フォトグラフィック・エマル
ジョン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ）　　（フォー
カルプレス刊、１９６４年）などに記載された方法を用
いて調製することができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第３．２７１．１５７号、同第
３，５７４，６２８号、同第３，７０４，１３０号、同
第４．　２９７゜４３９号、同第４，２７６．３７４号
など）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１
９号、同５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号な
ど）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１７
号など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ，フリーゼル（Ｉ１゜Ｆ
ｒ１ｅｓｅｒ）Ｗ、デイ−・グルンドラーゲン・デル・
フォトグラフィジエン・プロツエセ・ミント・ジルベル
／’ｔｏゲンデン（Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄ
ｅｒＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓ
ｓｅ　＋＊ｉｔ　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ
）（アカデミフシェ　フェルラグスゲゼルシャクト１９
６８）６７５〜７３４頁に記載の方法を用いることがで
きる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いて硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジンｇ５体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増悪法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほが、
ｐｔ、■「、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を
用いる貴金属増感法などを単独または組合せて用いるこ
とができる。

本発明に使用されるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカプリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。すなわち、アゾール
類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール
類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイ
ミダゾール１！（特にニトロ−またはハロゲン置換体）
；ヘテロ環メルカプト化合物類たとえばメルカプトチア
ゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール頻−□メルカプトチアジアゾール類
、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール）、メルカプトピリミジン類；
カルボキシル基やスルホン基などの水溶性基を有する上
記のへテロ環メルカプト化合物類；チオケト化合物たと
えばオキサゾリンチオン；アザインデン類たとえばテト
ラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（Ｉ゜３．
３ａ、？）テトラアザインデン類）；ベンゼンチオスル
ホン酸類；ベンゼンスルフィン酸；などのようなカブリ
防止剤または安定剤−ｍ−られた多（の化合物を加える
ことができる。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤はシアン・カプラー、マ
ゼンタ・カプラー、イエロー・カプラーなどのカラー・
カプラー及びカプラーを分散する化合物を含むことがで
きる。

すなわち、発色現像処理において芳香族１級アミン現像
薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェ
ノール誘導体など）との酸化カップリングによって発色
しうる化合物を含んでもよい０例えば、マゼンタカプラ
ーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイ
ミダゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラー
、ピラゾロトリアゾールカプラー、開鎖アシルアセトニ
トリルカプラー等があり、イエローカプラーとして、ア
シルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトア
ニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、等があり、
シアンカプラーとして、ナフトールカプラーおよびフェ
ノールカプラー等がある。これらのカプラーは分子中に
バラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散のものが望
ましい。

カプラーはｉ艮イオンに対し４当景性あるいは２当量性
のどちらでもよい、また色補正の効果をもつカラードカ
プラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出す
るカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよい
。

またＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカ
ップリング化合物を含んでもよい。

本発明の写真乳剤には感度上昇、コントラスト上昇また
は現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキシドま
たはそのエーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チ
オエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモニ
ウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾ
ール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤にはフィルター染料とし
て、あるいはイラジェーション防止その他種々の目的で
、本発明に開示される染料以外の公知の水溶性染料（例
えばオキソノール染料；ヘミオキソノール染料及びメロ
シアニン染料）と併用して用いてもよい、また分光増感
剤として本発明に示される染料以外の公知のシアニン色
素、メロシアニン色素、ヘミシアニン色素と併用して用
いてもよい。

本発明の写真乳剤には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改
良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（例えば現
像促進、硬調化、増Ｚ）など種々の目的で種々の界面活
性剤を含んでもよい。

また、本発明の感光材料には退色防止剤、硬膜剤、色カ
プリ防止剤、紫外線吸収剤、ゼラチン等の保護コロイド
、種々の添加剤に関して、具体的には、リサーチ・ディ
スクロージャーＶｏ１．１７６（Ｉ９７Ｂ、Ｘ１ｌ）Ｒ
Ｄ−１７６４３などに記載されている。

完成（ｆｉｎｉｓｂｅｄ）乳剤は、適切な支持体、例え
ばバライタ紙、レジンコート紙、合成紙、トリアセテー
トフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、そ
の他のプラスチックベースまたはガラス板の上に塗布さ
れる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料としては、カラーポ
ジフィルム、カラーペーパー、カラーネガフィルム、カ
ラー反転（カプラーを含む場合もあり、含まぬ場合もあ
る）、製版用写真感光材料（例えばリスフィルム、リス
デユープフィルムなど）、陰掻線管デイスプレィ用感光
材料（例えば乳剤Ｘ線記録用感光材料、スクリーンを用
いる直接及び間接撮影用材料）、銀塩拡１１に転写プロ
セス（Ｓｉｌｖｅｒ　５ａｌｔ　ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ　
ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｐｒｏｃｅｓｓ）用感光材料、カラ
ー拡散転写プロセス用感光材料、グイ・トランスファー
・プロセス（ｉｍｂｉｂｉｔｉｏｎｔｒａｎｓｆｅｒ　
ｐｒｏｃｅｓｓ）用感光材料、銀色素漂白法に用いる感
光材料、プリントアウト像を記録する感光材料、光現像
型焼出しくＤｉｒｅｃｔ　Ｐｒ１ｎｔ　ｉｍａｇｅ）感
光材料、熱現像用感光材料、物理現像用感光材料などを
挙げることができる。

写真像を得るための露光は通常の方法を用いて行えばよ
い、すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、螢
光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセ
ノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポットなど公
知の多種の光源をいずれでも用いることができる。ｎ光
時間は通常１７１０００秒から３０秒の露光時間である
が、１／１ｏｏｏ秒より短い露光、たとえばキセノン閃
光灯や陰極線管を用いた１／１０’〜１／１０’秒の露
光を用いることもできるし、３０秒より長い露光を用い
ることもできる。必要に応じて色フィルターで露光に用
いられる光の分光組成を調節することができる。露光に
レーザー光を用いることもできる。また電子線、Ｘ！ｉ
％Ｔ線、α線などによって励起させた螢光体から放出す
る光によって露光されてもよい。

本発明を用いて作られる感光材料の写真処理には、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　１７６号、第２８〜３０頁
（ＲＤ−１７６４３）に記載されているような、公知の
方法及び公知の処理液のいずれをも適あるいは色素像を
形成する写真処理（カラー写真処理）のいずれであって
もよい、処理温度は普通１８から５０℃の間に選ばれる
が、１８℃より低い温度または５０℃を越える温度とし
てもよい。

カラー写真処理方法については特に制限はなく、あらゆ
る方法が適用できる０例えばその代表的なものとしては
、露光後、発色現像、漂白定着処理を行ない、必要に応
じさらに水洗、安定化処理を行なう方式、露光後、発色
現像、漂白と定着を分離した処理を行ない、必要に応じ
さらに水洗、安定化処理を行なう方式、露光後、黒白現
像主薬を含有する現像液で現像し、−様露光を与えた後
、発色現像、漂白定着処理を行ない、必要に応じさらに
水洗、安定化処理を行なう方式あるいは露光後、黒白現
像主薬を含有する現像液で現像し、さらにカプラシ剤（
例えば水素化ホウ素ナトリウム）を含有する発色現像液
で現像してから漂白定着処理を行ない、必要に応じさら
に水洗、安定化処理を行なう方式がある。

本発明において発色現像液で使用される芳香族第一級ア
ミン系発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおい
て広範に使用されている公知のものが包含される。これ
らの現像主薬はアミノフェノール系およびｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。好ましい例はｐ−フェ
ニレンジアミン誘導体であり代表例を以下に示すが、こ
れらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルより−３２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）ト
ルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−４−アミノアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルーＮ−β
−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、上記化合物は、米国特許２，１９３
，０１５号、同２，５５２゜２４１号、同２，５６６．
２７１号、同２，５９２．３６４号、同３，６５６，９
５０号、同３゜６９８．５２５号等に記載されている。

該芳香族第一級アミン発色現像主薬の使用量は現像溶液
ｌｌ当り約０．１ｇ〜約２０ｇ、更に好ましくは約０．
５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

本発明で使用される発色現像液中には、周知のようにヒ
ドロキシルアミン類を含むことができる。

ヒドロキシルアミン類は、発色現像液中において遊離ア
ミンの形で使用することができるというものの水溶性の
酸塩の形でそれを使用するのがより一般的である。この
ような塩類の一般的な例は、硫酸塩、シェラ酸塩、塩化
物、リン酸塩、炭酸塩、酢酸塩その他である。ヒドロキ
シルアミン類は置換又は無置換のいずれであってもよく
、ヒドロキシルアミン類の窒素原子がアルキル基によっ
て置換されていてもよい。

ヒドロキシルアミンの添加量は発色現像液１１当り０ｇ
−１０ｇが好ましく、さらに好ましくは０〜５ｇである
０発色現像液の安定性が保たれるのならば、添加量は少
ない方が好ましい。

また保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム
、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸
ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩や、カル
ボニル亜硫酸付加物を含有することが好ましい、これら
の添加量はＯｇ〜２０ｇ／ｌが好ましく更に好ましくは
Ｏｇ〜５ｇ／Ｅであり、発色現像液の安定性が保たれる
ならば、少ない方が好ましい。

その他保恒剤としては、特開昭５２−４９８２８号、同
５６−４７０３８号、同５６−３２１４０号、同５９−
１６０１４２号および米国特許３７４６５４４号記載の
芳香族ポリヒドロキシ化合物；米国特許３，６１５．５
０３号および英国特許１，３０６．１７６号記載のヒド
ロキシアセトン類；特開昭５２−１４３０２０号および
同５３−８９４２５号記載のα−アミノカルボニル化合
物；特開昭５７−４４１４８号および同５７−５３７４
９号等に記載の各種金属類；特開昭５２−１０２７２７
号記載の各種糖類；同５２−２７６３８号記載のヒドロ
キサム酸類；同５９−１６０１４１号記載のα、α゛−
ジカルボニル化合物；同５９−１８０５８８号記載のサ
リチル酸類；同５４−３５３２号記載のアルカノールア
ミン頻；同５６−９４３４９号記載のポリ　（アルキレ
ンイミン）類；同５６−７５６４７号記載のグルコン酸
誘導体等をあげることができる。これらの保恒剤は必要
に応じて２１ｆｆｉ以上、併用しても良い、特に４．５
−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼンジスルホン酸、ポリ　（
エチレンイミン）およびトリエタノールアミン等の添加
が好ましい。

本発明に使用される発色現像液のｐＨは、好ましくは９
〜１２、より好ましくは９〜１１であり、そのカラー現
像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませ
ることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、ｍ街剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、
Ｎ、Ｎジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン
塩、グアニン塩、３゜４−ジヒドロキシフェニルアラニ
ン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メ
チル−１゜３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリ
ン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩等を
用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸
塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性やｐＨ９，０以上
の高ｐｉ（領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加
しても写真性能面への悪影響（カプリなど）がなく、安
価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用いる
ことが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸す゛トリウム、ホウ酸カ
リウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリ
ウム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸
ナトリウム）、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−
スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スル
ホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキ
シ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）
などを挙げることができる。しかしながら本発明は、こ
れらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤の発色現像液への添加量は、０．１モルフ１以
上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０，４
モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、発色現像液中にはカルシウムやマグネシウムの
沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上の
ために、各種牛レート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４Ｂ−０３０４９６号および同４４−３０２３２号
記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４
７号、特公昭５６−３９３５９号および西独特許２，２
２７，６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−
１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２
１１２７号、同５５−１２６２４１号および同５５−６
５９５６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特
開昭５８−１９５８４５号、同５Ｂ−２０３４４０号お
よび特公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげ
ることができる。以下に具体例を示すがこれらに限定さ
れるものではない。

・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレンアミノ五酢酸 ・エチレンジアミン四酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸・エチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 ・１．３−ジアミノ−２−プロパノ−ルー４酢酸・トラ
ンスシクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ三プロピ
オン酸 ・１．２−ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸 ・１−ヒドロキシエタン−１、ｌ−ジホスホン酸・Ｎ、
Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い、これらのキレート剤の添加量は発色現像液中の金
属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えば
１１Ｌ当り０．１ｇ〜Ｌｏｇ程度である。

発色現像液には必要により任意の現像促進剤を添加でき
る。

現像促進剤としては、ベンジルアルコールの他、特公昭
３７−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７
８２６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号
および米国特許３８１３２４７号等に記載のチオエーテ
ル系化合物；特開昭５２−４９８２９号および同５０−
１５５５４号に記載のｐ−フェニレンジアミン系化合物
、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７
４号、特開昭５６−１５６８２６号および同５２−４３
４２９号等に記載の４級アンモニウム塩類；米国特許２
，６１０，１２２号および同４，１１９゜４６２号に記
載のｐ−アミノフェノール類：米国特許２，４９４，９
０３号、同３．　１２８．　１８２号、同４，２３０，
７９６号、同３．　２５３゜９１９号、特公昭４１−１
１４３１号、米国特許２．４８２，５４６号、同２，５
９６，９２６号および同３，５８２，３４６号等に記載
のアミン系化合物：特公昭３７−１６０８８号、同４２
−２５２０１号、米国特許３，１２８．１８３号、特公
昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号および米
国特許３，５３２，５０１号等に記載のポリアルキレン
オキサイド、その他、１−フェニル−３−ピラゾリドン
類、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、チオン型化合
物、イミダゾール類、等を必要に応じて添加することが
できる。特にチオエーテル系の化合物や１−フェニル−
３−ピラゾリドン類が好ましい。

本発明の発色現像液には、必要により任意のカプリ防止
剤を添加できる。カプリ防止剤としては臭化カリウム、
塩化ナトリウム、沃化カリウム等のアルカリ金属ハロゲ
ン化物および有機カブリ防止剤が使用てきる。有機カプ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロベンズイミタソール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリルベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチルベン
ズイミダゾール等の含窒素へテロ環化合物、２−メルカ
プトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール等のメルカプト置換へテロ環化合物、アデニン、さ
らにはチオサリチル酸のようなメルカプト置換の芳香族
化合物が使用できる。これらのカプリ防止剤は、処理中
にハロゲン化銀カラー写真感光材料中から溶出し、発色
現像液中に蓄積しても良いが、排出量低減の観点で、こ
れらの蓄積量は少ない方が好ましい。

本発明の発色現像液には、螢光増白剤を含有するのが好
ましい、螢光増白剤としては、４．４−ジアミノ−２，
２゛−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい、添加量
は０〜５ｇ／Ｊ好ましくは０．１ｇ〜２ｇ／ｊ！である
。

また必要に応じて、アルキルホスホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加しても良い。

本発明における発色現像液の処理温度は、３０〜５０℃
が好ましく、さらに好ましくは３３〜４２℃である。補
充量は感光材料１ｆｆｒ当たり３０〜２０００−であり
、好ましくは３０〜１５００ｍである。廃液量低減の観
点で、これらの補充量は少ない方が好ましい。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液における漂
白剤としては、第２鉄イオン錯塩が一般に用いられる。

第２鉄イオン錯塩は、第２鉄イオンとアミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸あるいはそれらの塩などの
キレート剤との錯体である。アミノポリカルボン酸塩あ
るいはアミノポリホスホン酸塩はアミノポリカルボン酸
あるいはアミノポリホスホン酸のアルカリ金属、アンモ
ニウム、水溶性アミンとの塩である。アルカリ金属とし
てはナトリウム、カリウム、リチウム等であり、水溶性
アミンとしてはメチルアミン、ジエチルアミン、トリエ
チルアミン、ブチルアミンの如きアルキルアミン、シク
ロヘキシルアミンの如き指環式アミン、アニリン、ｍ−
トルイジンの如きアルキルアミンおよびピリジン、モル
ホリン、ピペリジンの如き複素環アミンである。

これらのアミノポリカルボン酸及びアミノポリホスホン
酸あるいはそれらの塩などのキレート剤の代表例として
は、 エチレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩エチレンジ
アミンテトラ酢酸ジアンモニウム塩エチレンジアミンテ
トラ酢酸テトラ（トリメチルアンモニウム）塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウム塩エチレン
ジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩ジエチレ
ントリアミンペンタ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’、Ｎ’−）り酢酸 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
′、Ｎ’−）り酢酸トリナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
′、Ｎ′−トリ酢酸トリアンモニウム塩 プロピレンジアミンテトラ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ニトリロ
トリ酢酸 ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 イミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラブロビオン酸 フェニレンジアミンテトラ酢酸 １．３−ジアミノプロパノ−ルーＮ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ゛、Ｎ’−テトラメチレ
ンホスホン酸 １．３−プロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 などを挙げることができるが、もちろんこれらの例示化
合物に限定されない。

第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第２
鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫
酸第２鉄アンモニウム、リン酸第２鉄等とアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩
を形成させてもよい、錯塩の形で使用する場合は、１種
類の錯塩を用いてもよいし、また２１１８以上の錯塩を
用いてもよい、一方、第２鉄塩とキレート剤を用いて溶
液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種類または２
種類以上使用してもよい、さらにキレート剤を１種類又
は２種類以上使用してもよい。

また、いずれの場合にも、キレート剤を第２鉄イオン錯
塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好まし
く、その添加量は０．Ｏ１〜１．０ｍｏｌ　／ｌ、好ま
しくは０．０５〜０．５０ｍｏｌ　／　ｌである。

また漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例
としては、米国特許第３．８９３゜８５８号、西独特許
筒１．２９０．８１２号、同２．０５９，９８８号、特
開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同３
７４１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７２６２
３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、
同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同
５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサー
チ・ディスクロージャ＆１７１２９号（Ｉ９７８年７月
）等に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾ
リジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−
２０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，
７０６゜５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許筒
１゜１２７．７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記
載の沃化物；西独特許筒９６６．４１０号、同２．７４
８．４３０号に記載のポリエチレンオキサイド類；特公
昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物；その他
特開昭４９−４２４３４号、同４９−５９６４４号、同
５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−
２６５０６号および同５Ｂ−１６３９４０号記載の化合
物および沃素、臭素イオン等を挙げることができる。な
かでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第
３．８９３．８５８号、西独特許筒１゜２９０．８１２
号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好まし
い。

その他、本発明の漂白液または漂白定着液には、臭化物
（例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム゛、臭化アンモ
ニウム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナト
リウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃化
アンモニウム）の再ハロゲン化剤を含むことができる。

必要に応じホウ酸、ホウ砂、メタホウ酸ナトリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
亜リン酸、リン酸、リン酸ナトリウム、クエン酸、クエ
ン酸ナトリウム、酒石酸等のｐＨ１！Ｅ街能を有する１
種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属
またはアンモニウム塩、さらに硝酸アンモニウム、グア
ニジン等のＷ１１蝕防止剤を添加することができる。

本発明の漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、
公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウム等のチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸アンモニウム等のチオシアン酸塩；エチレン
ビスチオグリコール酸、３．６−シチアー１．８−オク
タンジオール等のチオエーテル化合物およびチオ尿素類
等の水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種
あるいは２種以上混合して使用することができる。また
特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤と多量
の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わせか
らなる特殊な漂白定着液等も用いることができる０本発
明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩
の使用が好ましい。

１１あたりの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく
、更に好ましくは０．５〜１．０モルの範囲である。

本発明に於る漂白定着液又は定着液のｐＨｔｌ域は、３
〜１０が好ましく、更には４〜９が特に好ましい、ｐＨ
がこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及びシ
アン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこれより
高いと脱銀が遅れかつスティンが発生し易くなる。

ｐｉ（を調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、
硝酸、酢酸（氷酢酸）、重炭酸塩、アンモニア、水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム等を添加する事ができる。

また漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明の漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩
（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウム）
、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これ
らの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜０．
５０モル／ｌ含有させることが好ましく、更に好ましく
は０．０４〜０．４０モル／！である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

さらには緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加しても良い。

次に本発明の水洗工程について説明する０本発明では通
常の“水洗処理”のかわりに実質的な水洗工程を設けず
、いわゆる“安定化処理”だけを行なうなどの面側な処
理方法を用いることもできる。このように本発明でいう
「水洗処理」とは上記のような広い意味で用いられてい
る。

本発明の水洗水量は、多段向流水洗の浴数や感光材料の
前浴成分を持込み量によって異なるために、その規定は
困難であるが、本発明においては最終水洗浴における漂
白定着液成分がｌＸｌ０−’以下であれば良い０例えば
３タンク向流水洗の場合には感光材料１−当り約１００
０−以上用いるのが好ましく、より好ましくは、５００
０−以上である。また節水処理の場合には感光材料１ｒ
ｄ当り１００〜１００〇−用いるのがよい。

水洗温度は１５℃〜４５℃、より好ましくは２０℃〜３
５℃である。

水洗処理工程には、沈澱防止や水洗水の安定化目的で、
各種の公知化合物を添加しても良い０例えば、無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸等のキレー
ト剤、各種のバクテリアや藻やカビの発生を防止する殺
菌剤や防パイ剤（例えば、「ジャーナル・オブ・アンチ
バクチリアル・アンド・アンチフェンガル・エージエン
ツ」（Ｊ、　Ａｎｔｉｂａｃｔ、　Ａｎｔｉｆｕｎｇ、
＾ｇｅｎｔｓ）Ｖｏｌ、　１１　ｓ　Ｎａ合物、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩に代表される金属塩、アルカ
リ金属およびアンモニウム塩、あるいは乾燥負荷やムラ
を防止するための界面活性剤等を必要に応じて添加する
ことができる。あるいはウェスト著「フォトグラフイン
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリングＬｆｆ　（
Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ。

Ｅｎｇ、）　、第６巻、３４４〜３５９ページ（Ｉ９６
５）等に記載の化合物を添加しても良い。

さらにキレート剤や殺菌剤、防パイ剤を水洗水に添加し
、２槽以上の多段向流水洗により水洗水量を大幅に節減
する場合において、本発明は特に有効である。また通常
の水洗工程のかわりに、特開昭５７−８５４３号記載の
ような多段向流安定化処理工程（いわゆる安定化処理）
を実施する場合にも、特に有効である。これらの場合、
最終浴の漂白定着成分は５Ｘ１０−”以下好ましくは１
×１０−２以下であれば良い。

本安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物が
添加される０例えば膜ｐＨを調整する。

（例えばｐＨ３〜８にする）ための各種の緩衝剤（例え
ばホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩
、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アンモニア水、
モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸等を組
み合わせて使用）やホルマリン等のアルデヒドを代表例
として挙げることができる。その他、キレート剤（無機
リン酸、アミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸、アミ
ノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸等）、殺菌剤（
チアゾール系、イソチアゾール系、ハロゲン化フェノー
ル、スルファニルアミド、ベンゾトリアゾール等）、界
面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤等の各種添加剤を使用し
てもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上
併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。

以上のような水洗水量を大幅に節減した場合には、水洗
水のオーバーフロー液の一部または全部を前浴である漂
白定着浴や安定浴に流入させる場合が排液量減少の目的
から好ましい。

本処理工程においては連続処理に際して、各処理液の補
充液を用いて、液組成の変動を防止することによって一
定の仕上がりが得られる。補充量は、コスト低減などの
ため標準補充量の半分あるいは半分以下に下げることも
できる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
プク、各種スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を設け
ても良い。

カラー写真処理は、発色現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる０例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム等の処理に適用する
ことができる。

（実施例） 次に、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層カラープリント用試料ｉｌｌを作
製した。

層構成 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
わす、但しハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量である。

支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白色顔料（ＴｉＯｉ）と青味染料（群青）を含む、〕 第−層（青感性ハロゲン化銀乳剤層） 分光増感剤（Ｓｅｎ−１）を添加した単分散塩臭化銀乳
剤（ＥＭ−１）　　　　　　０．１６分光増増感剤Ｓｅ
ｎ−１）を添加した単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ−２）　
　　　　　０．１０カプリ防止剤（Ｃｐｄ−１）　　　
０．００４ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８３
イエローカプラー（ＥｘＹ）　　　　　０．８３色像安
定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　０．０３ポリマー（Ｃｐ
ｄ−３）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−１と５
ＯＩＶ−２ 体積比１２１）　　　　　　　　　　０．３５硬膜剤（
Ｈｄ）　　　　　　　　　　　０．０２第二層（混色防
止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２５混色防止剤
（Ｃｐｄ−４）　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−３
と３ｏ１ｖ−４ 体積比１：１）　　　　　　　　　　０．２０硬膜剤（
Ｈｄ）　　　　　　　　　　　０．０２第三層（緑感性
ハロゲン化銀乳剤層） 分光増感剤（Ｓｅａ−２，３）を添加した単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ−３）　　　０．０５分光増感剤（Ｓｏｎ
−２，３＞を添加した単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ−４）
　　　０．１１カプリ防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　ｏ、
００１ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．７９マゼ
ンタカプラー（ＥｘＭ）　　　　　０．３２色像安定剤
（Ｃｐｄ−６）　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−８
）　　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−３と５ｏｌｖ
−５ 体積比ｌ：２）　　　　　　　　　　０．６５硬膜剤（
Ｈｄ）　　　　　　　　　　　０．０１第四層（紫外線
吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１／２／３ モル比１：４：４）　　　　　　　　０．６２混色防止
剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ
−６）　　　　　　　　０．３４染料（Ｄｙ−１）　　
　　　　　　　０．００５染料（Ｄｙ−２）　　　　　
　　　　Ｏ，Ｏｌ　５硬膜剤（Ｈｄ）　　　　　　　　
　　　０．０１第五層（赤感性ハロゲン化銀乳剤層） 分光増感剤（Ｓｅｎ−４，５）を添加した単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ−５）　　　０．０７分光増感剤（Ｓｅｎ
−４，５）を添加した単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ−６）
　　　０．１５カプリ防止剤（Ｃｐｄ〜９）　　０．０
００２ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３４シア
ンカプラー（ＥｘＣ−１）　　　　０．１５シアンカプ
ラー（ＥｘＣ−２）　　　　０．１８紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−１／３／４ モル比１：３＝３）　　　　　　　　０．１７ポリマー
（Ｃｐｄ−３）　　　　　　０．３３溶媒（Ｓｏｌｖ−
１）　　　　　　　　０．２３硬膜剤（）ｉｄ）　　　
　　　　　　　　０．０１第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１／２／３ モル比１：４＝４３　　　　　　０．２１溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−６）　　　　　　　０．０８硬膜剤（Ｈｄ）　　　
　　　　　　　　０．０１第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラ
フイン　　　　　　　　　０．０３上記試料に用いたハ
ロゲン化銀乳剤の詳細を第−表に示した。

変動係数−標準偏差／平均粒子径 （Ｓｏｎ−１）　　６Ｘ１０−’モル／Ａｇモル（Ｓｅ
ｎ−２）　　　４ｘ１ｏ−’モル／Ａｇモル（Ｓｅｎ−
３）　　　８Ｘ１０−’モ／Ｉｚ／Ａｇモル（Ｓｅｎ−
４）１．８Ｘ１０−’モル／ＡｇモルＣｓＬ＋　　　　
　Ｔ−ＣｔＨｓ （Ｓｅｎ−５）　　３Ｘ１０−３モル／Ａｇモル（Ｅ　
ｘ　Ｙ） （ＥｘＭ） （ＥｘＣ−１） ０■ （ＥｘＣ−２） （Ｈｄ） （Ｃｐｄ−１） Ｈ （Ｃｐｄ−２） （Ｃｐｄ−３） ＋Ｃ１，−Ｃ１゜ Ｃ０ＮＩＣａｌｌ＊（ｔ）　　　分子量　約６００００
（Ｃｐｄ−４） ＯＨ ０■ （Ｃｐｄ−５） （Ｃｐｄ−６） （Ｃｐｄ−７） 暑 ０ＯＣＪｓ （Ｃｐｄ−８） （Ｃｐｄ−９） ｉ！ （ＵＶ−１） （ＵＶ−２） （ＵＶ−３） （ＵＶ−４） （Ｓｏｌｖ−１） υ （Ｓｏｌｖ−２） ０　＝　Ｐ＋０ＣＪＩ＋ｗ（ｉｓｏ））ｓ（Ｓｏｌｖ−
３） （Ｓｏｌｖ−４） Ｃ怠ＵＳ ｏ−ｐ÷０ＣＴｏＣＨＣＪ＊）ｉ （Ｓｏｌｖ−５） ＣＯＯＣＨｘＣＨ（Ｃａｌｌｓ）ＣｅＨ＊番 （ＣＨｇ）ｅ Ｃ００ＣＢｉＣＨ（ＣｔＨｓ）ＣＪ＊ （Ｄｙ−１） （Ｄｙ−２） Ｌ記試料から、第四層の染料を変化させた試料（２）〜
（７）を作製した。構成を第二表に示した。

第二表 試料＋１１〜（８）について膜中の染料の安定性と露光
湿度依存性を調べた。染料の安定性については、生試料
を３５℃−８０％で２週間放置した後の染料の残存率で
評価した。また露光１温度依存性は、２５℃−５５％お
よび２５℃−８５％の条件で露光した後、下記の処理を
行い、光学濃度＝１．０における相対感度を、変化の大
きい青感性ハロゲン化銀乳剤層について評価した。評価
結果は第三表に示した。

処理１塁　　　ｉ皮　　　　朋 発色現像　　　３３℃　　　３分３０秒漂白定着　　　
３３℃　　　１分３０秒水　　　洗　　２４〜３４℃　
　　３分乾　　燥　　７０〜８０℃　　　１公 害処理液の組成は以下の通りである。

光負反髪辰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０〇−
ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇニトリロ三
酢酸　　　　　　　　　　１．５ｇベンジルアルコール
　　　　　　　　１５−ジエチレングリコール　　　　
　　　１〇−亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．
０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ
−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　　５．０ｇヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　４．０ｇ蛍光増白剤（ＷＲＩＴＥ
Ｘ４Ｂ、住人 化学製）　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５℃）　　　
　　　　　１０．２０漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｉ
ｄチオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　　　１５０ｄ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１８ｇエチレンジアミン四
酢酸鉄 （Ｉ［［）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　５゜・　水を加
えて　　　　　　　　　　１０００＋ｄｐＨ（２５℃）
　　　　　　　　　６．７０第三表 第三表で明らかなように、本発明の染料を用いた試料（
２）〜（８）は膜中での安定性に優れ、また２５℃−５
５％の相対感度が高く、２５℃−８５９４での感度低下
も少ない。

実施例−２ 実施例−１と同様にして、以下のＮ構成の試料（９）を
作製した。

第−層（青感性ハロゲン化銀乳剤層） 分光増感剤（Ｓｅｎ−６）を添加した単分散塩臭化銀乳
剤（ＥＭ−７）　　　　　　０．２７ゼラチン　　　　
　　　　　　　　１．８６イエローカブラー（ＥｘＹ）
　　　　　０．８２溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　
　　０．３５硬膜剤（Ｈｄ）　　　　　　　　　　　０
．０２第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−４）　　　　　０．０６溶媒（Ｓｏｌｖ−３
と５ｏｌｖ−４ 体積比１：１）　　　　　　　　　０．１２−硬膜剤（
Ｈｄ）　　　　　　　　　　　０．０２第三層（緑感性
ハロゲン化銀乳剤層） 分光増感剤（Ｓ　ｅ　ｎ　−７，３）を添加した単分散
塩臭化銀乳剤（ＥＭ−８）　　　０．４５ゼラチン　　
　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（Ｅｘ
Ｍ）　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　
　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　
０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　０．０
３溶媒（Ｓｏｌｖ−３と３ｏ１ｖ−５ 体積比１：２）　　　　　　　　　０．６５硬膜剤（Ｈ
ｄ）　　　　　　　　　　０．０１第四層（紫外線吸収
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１／２／３ モル比１：４＝４）　　　　　　　　０．６２混色防止
剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ
−６）　　　　　　　０．３４染料（Ｄｙ−１）　　　
　　　　　　０．００５染料（Ｄｙ−２）　　　　’　
　　　　０．０１５硬膜剤（Ｈｄ）　　　　　　　　　
　　０．０１第五層（赤感性ハロゲン化銀乳剤層） 分光増感剤（Ｓｅｎ〜４．５）を添加した単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ−９）　　　０．２０ゼラチン　　　　　
　　　　　　　０．９２シアンカプラー（ＥｘＣ−３）
　　　　０．１５シアンカプラー（ＥｘＣ−４）　　　
　０．１８紫外線吸収剤（ＵＶ−１／３／４ モル比１：３：３）　　　　　　　　０．１７溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−４）　　　　　　　　０．２０硬膜剤（Ｈｄ）
　　　　　　　　　　　０．０１第六層（紫外線吸収Ｎ
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１／２／３ モル比１：４：４）　　　　　　　　０．２１溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−６）　　　　　　　　０．０８硬膜剤（Ｈｄ）
　　　　　　　　　　　０．０１第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラ
フイン　　　　　　　　　０．０３上記試料に用いたハ
ロゲン化銀乳剤の詳細を第四表に示した。

第四層 変動係数＝標準偏差／平均粒子径 （Ｓｅｎ−６） ピ ５ＯＪ−Ｎ（ＣｚＨｓ）ｓ （Ｓｅｎ−７） （ＥＸＣ−３） Ｉ （ＥｘＣ−４） Ｈ 上記試料から、第四層の染料を変化させた試料ＯＩ〜Ｏ
ｅを作製した。構成を第五表に示した。

第五表 試料（９）〜ＯＱについて膜中の染料の安定性と露光湿
度依存性を調べた。染料の安定性については、生試料を
３５℃−８０％で２週間放置した後の染料の残存率で評
価した。また露光湿度依存性は、２５℃−５５％および
２５℃−８５％の条件で露光した後、下記の処理を行い
、光学濃度＝１．０における相対感度を、変化の大きい
前悪性ハロゲン化銀乳剤層について評価した。評価結果
は第六表に示した。

処立工凰　　　ｉ皮　　　龍 発色現像　　　３５℃　　　４５秒 漂白定着　　３０〜３５℃　　４５秒 リンス０　３０〜３５℃　　２０秒 リンス■　　３０〜３５℃　　２０秒 リンス■　　３０〜３５℃　　２０秒 リンス■　　３０〜３５℃　　３０秒 乾　　燥　　７０〜８０℃　　６０秒 （リンス■→■への３タンク向流力式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

主負里１癒 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０〇−
エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ。

Ｎ’、Ｎ′−テトラメチジ ンホスホン酸　　　　　　　　　１．５ｇトリエチレン
ジアミン（Ｉ゜ ４ジアザビシクロ（２，２゜ ２〕オクタン）　　　　　　　　　　５．０ｇ塩化ナト
リウム　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　　５．０ｇＮ、Ｎ−ジエ
チルヒドロキシ ルアミン　　　　　　　　　　　　４．２ｇ蛍光増白剤
（ＵＶＩＴＥＸ　ＣＫチバ ガイギ社）　　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　１００（ｌｄｐ）Ｉ（２５℃＞
　　　　　　　　　１０．１０盪亘足塁辰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０〇−
チオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　１Ｇ（ｌｄ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　１８ｇエチレンジアミン四
酢酸鉄 （Ｉｌｌ）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　３ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　４０ｇ氷酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　８ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
１００（ｌｄｐＨ（２５℃）５．５ ユヱ入痰 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 第六表 第六表で明らかなように、本発明の染料を用いた試料０
１−　Ｑｌは膜中での安定性に優れ、また２５℃−５５
％の相対感度が高く、２５℃−８５％での感度低下も少
ない。

（発明の効果） 本発明によれば、写真処理において脱色および溶出され
、かつ写真乳剤の写真特性、特に分光増感性に悪影響を
及ぼさない新規な染料を含有する親水性コロイド層を有
するハロゲン化銀写真感光材料を得ることができる。

また本発明によれば、経時安定性に優れた、かつ露光依
存性の小さいハロゲン化銀写真感光材料を得ることがで
きる。

特許出′願大　　富士写真フィルム株式会社手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされる染料の少くとも１つを
   含むことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 （ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は各々脂肪族、脂環式または芳
   香族のアシル基を表わし、Ｒ＿３及びＲ＿４は各々水素
   原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または
   水酸基を表わし、Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３、Ｌ＿４及び
   Ｌ＿５はメチン基を表わし各々は異ってもよい、Ｍは水
   素原子またはカチオンを表わし、ｍおよびｎは０または
   １を表わし、Ｑは結合手、又は二価の連結基を表わす。