JPH01190648A - 酢酸アンチモン溶液組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は酢酸アンチモン溶液組成物の製造方法に関する
ものであって、詳しくはテレフタール酸と多価アルコー
ルとの重縮合反応の触媒１合成樹脂用難燃剤又は炭化水
素の接触分解時の不動態化剤として用いられる酢酸アン
チモン溶液組成物の製造方法に関する。

丈米災伎倉 酢酸アンチモンは常温で固体の化合物であり、水、又は
通常工業的に利用される溶媒にはほとんど溶解しない。

従って工業的に利用する場合は結晶或は微粒末の状態で
使用されている。

酢酸アンチモンを溶液化する方法、或は酢酸アンチモン
溶液組成物が強く望まれているが、まだ、酢酸アンチモ
ンを溶液化する方法は知られていない。

酢酸アンチモンの結晶をアルコール類、ｎ−ヘキサン、
トルエン、或はそれらの混合溶媒で溶液化することが試
みられたが、いずれも成功していない。

・［１がパシようとする。、−占 一般に市販されている工業用或は試薬の酢酸アンチモン
は、結晶状ないし、微粉末状の常温では固体の化合物で
あるため、酢酸アンチモンを合成樹脂の難燃剤、テレフ
タール酸類と多価アルコール類との重縮合反応の触媒、
或は重質炭化水素の接触分解時の不動態化剤として使用
する場合。

１、粉塵が発生して取扱者に対して作業衛生上好ましく
ない。

２、連続して定量的な添加が必要な場合、定量的な添加
が困難である。

３．１Ｍ送送パイプ中塞を起す等の問題がある。

本発明は上記の間層を解決するためになされたものであ
り、特に油溶性及び経時安定性にすぐれた酢酸アンチモ
ン溶液組成物の製造方法を提供するものである。

問題点を解決するための手段 発明者は上記問題点を解決するため鋭意研究した結果、
芳香族炭化水素溶媒中５ｂ２ｏ。

１モルに対し低級直鎖系脂肪酸１．０〜５．０モルの存
在下に無水酢酸３．０〜３．５モルを５０〜１５０℃で
反応させることにより、酢酸アンチモン溶液組成物を得
ることに成功した。

芳香族炭化水素溶媒としてはベンゼン、トルエン、０−
キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、混合キシレン
又はアルキルベンゼン８０％以上含有する炭化水素溶媒
等が使用し得るが好ましくは引火点或は衛生上より混合
キシレンが適当である。５ｂ２０．と無水酢酸との量的
関係は化学量論的当量ないしはやや無水＃酸過剰が好ま
しい。

反応温度は５０〜１５０℃であるが好ましくは使用する
芳香族系炭化水素の還流温度以下が適当である。

低級直鎖系脂肪酸は芳香族系炭化水素溶媒中へあらかじ
め添加していてもよく、或は５ｂ２０３と無水酢酸との
反応が終了してからでも良い。この時酢酸アンチモンの
結晶が析出している場合には加熱かくはんし酢酸アンチ
モンを完全に溶解させる。いずれの場合も必要であれば
濾過により、微量に存在する５ｂ２ｏ３を除去する。低
級直鎖系脂肪酸は５ｂ２０，１モルに対し、１．０〜５
．０モルが適当で、好ましくは１．２〜４．２モルの範
囲である。

低級直鎖系脂肪酸の具体例は、酢酸、或はプロピオン酸
である。

酢酸アンチモンの含有率は、Ｓｂとして。

組成物全体の１５〜２４％の範囲が望ましく。

この範囲外では酢酸アンチモン溶液組成物を長期保存し
た時、酢酸アンチモンが析出することがある。

本発明による酢酸アンチモン溶液組成物の製造法の特徴
は芳香族炭化水Ｓ溶媒中でｓ　ｂ２ｏ、と無水酢酸との
反応により酢酸アンチモンを生成する以前に低級直鎖系
脂肪酸を存在せしめて、酢酸アンチモンを生成するこ≠ と、或は低級直鎖系脂肪酸非存在家で炭化水素溶媒中で
５ｂ２０．と無水酢酸から酢酸アンチモンを生成した後
、酢酸アンチモンが同溶媒中に溶解した状態の時、又は
同溶媒中に酢酸アンチモンが結晶として存在する時に低
級直鎖系脂肪酸を添加して必要に応じて加熱かくはんし
酢酸アンチモン溶液組成物を得るところにある。

市場で入手し得る工業薬品の酢酸アンチモン、或は試薬
酢酸アンチモンと芳香族炭化水素溶媒、および、低級直
鎖系脂肪酸とを如何なる混合比で加熱混合しても、酢酸
アンチモン溶液を得ることは出来ない。混合体を室温に
冷却すると酢酸アンチモンの結晶が析出する。又、例え
ばキシレン中で５ｂ２０．と無水＃酸から生成し、濾過
、減圧乾燥して得られた酢酸アンチモンをキシレンおよ
び酢酸、或はプロピオン酸と如何なる混合比で加熱混合
しても酢酸アンチモンの溶液組成物は得られない。すな
わち、混合体は、加熱時は溶液であるが室温まで冷却す
れば酢酸アンチモンの結晶が析出する。

発明の効果 このようにして、製造した酢酸アンチモン溶液組成物は
一１０〜５０℃で長期間保存しても沈殿の発生、或は結
晶化を起さず安定である。そのためテレフタル酸と多価
アルコールとの重縮合の触媒１合成樹脂用離燃剤或は炭
化水素の接触分解用不動態化剤として使用する時、粉塵
が立たずに作業衛生上好ましく、定量ポンプ等での添加
が容易であり、＠送パイプでの閉塞もない。

又、炭化水素の接触分解用不動態化剤として使用した時
は粉末の酢酸アンチモンに比べて、原料淡化水素への分
散溶解性が良く、水素生成の減少率も大である。

以下に実施例および比較例を記して本発明の優れたとこ
ろを示す。

実施例１ 四つ目フラスコに二酸化アンチモン２５．２　ｇ、キシ
レン２９．８ｍ　Ｑ　、無水酢Ｎ！２９．９ｇおよび酢
酸７．８ｇを仕込んだ。かきまぜながら、内温１２０℃
まで昇温し、同温度で４時間かきまぜた。二酸化アンチ
モンの結晶はほとんど消滅し反応混合物はほぼ透明とな
った。冷却して未反応の二酸化アンチモンが極くわずか
に分散しているほぼ透明の反応線混合物８８ｇを得た。

アンチモン含有率は２３．５Ｗ％であった。このものを
−１０℃および室温で１ケ月間保存したが沈殿の生成、
および結晶化は認められず安定であった。

尖ｉ槻又 四つロフラスコに二酸化アンチモン５０．４　ｇ、キシ
レン５９．８ｍＮを仕込み、かきまぜながら無水酢９５
９．８ｇを添加した。内温を１２０℃まで昇温し、同温
度で３時間かきまぜた。二酸化アンチモンはほとんど消
滅して反応混合物はほぼ透明となった。次にプロピオン
酸２０．８　ｇを添加して１２０℃で３時間かきまぜた
後室温まで冷却した。未反応の二酸化アンチモンが極く
わずかに分散しているほぼ透明の液状反応混合物１８２
ｇを得た。アンチモン含有率は２３．０Ｗ％であった。

このものを密栓して一１０℃および室温で１ケ月間保存
したが、沈殿の生成、および結晶化は認められず安定で
あった。

裏鞭■ｙ 四つ目フラスコに二酸化アンチモン１０．７　ｇ、キシ
レン２９．８ｍＱおよび無水酢酸１２．６ｇを仕込み内
温を１２０℃まで昇温し、同温度で３時間かきまぜた。

二酸化アンチモンの結晶は、はとんど消滅し反応混合物
はほぼ透明となった。このものを室温まで冷却した。反
応混合物に酢酸アンチモンの結晶が析出した。この中へ
かきまぜながらプロピオン酸１０．４　ｇを添加し１２
０℃まで昇温しで１時間かきまぜた。

反応混合物中の酢酸アンチモンの結晶は溶解した。室温
まで冷却後、はぼ透明の液状反応混合物５８．２ｇを得
た。アンチモン含有率は１４．９Ｗ％であった。このも
のを密栓して。

−１０℃および室温で１ケ月間保存したが、沈澱の生成
、および結晶化は認められず安定であった。

吐Ｊｕ」１ 四つ目フラスコに二酸化アンチモン５０．４　ｇ　。

無水＃ｆｉ５９．ｌ］　ｇおよびキシレン５９，７ｍΩ
を仕込み、かきまぜなから内温を１２０℃まで昇温し、
同温度で４時間かきまぜた。三酸化アンチモンの結晶は
ほとんど消滅し反応混合物はほぼ透明の液体となった。

室温まで冷却すると酢酸アンチモンの結晶が析出した。

ル較■又 比較例−１の混合体より析出した＃酸アンチモンの結晶
を濾別減圧乾燥して得られたアンチモン含有率４０Ｗ％
の酢酸アンチモン２５．８　ｇにキシレン１４．９ｍ　
１１　、プロピオン酸５゜２ｇおよび無水酢酸１．７ｇ
を四つロフラスコ中に仕込み、かきまぜなから内温１２
０℃まで昇温し、同温度で４時間かきまぜた。内容物は
−たん均一な透明液体となったが、室温まで冷却すると
結晶が析出した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）Ｓｂ＿２Ｏ＿３と無水酢酸の反応により酢酸アン
   チモン溶液組成物を得るに際し、芳香族炭化水素溶媒中
   Ｓｂ＿２Ｏ＿３に対し、低級直鎖系脂肪酸１．０〜５．
   ０モルの存在下に無水酢酸 ３．０〜３．５モルを５０〜１５０℃で反応させて得ら
   れる反応混合物からなる酢酸アンチモン溶液組成物の製
   造方法。 （２）芳香族炭化水素溶媒がベンゼン、トルエン、ｏ−
   キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、混合キシレン
   又はアルキルベンゼン８０％以上含有する溶媒から選ば
   れた１種以上の溶媒からなる請求項第１項記載の酢酸ア
   ンチモン溶液組成物の製造方法。 （３）低級直鎖系脂肪酸が酢酸及び／またはプロピオン
   酸からなる請求項第１項記載の酢酸アンチモン溶液組成
   物の製造方法。 （４）アンチモン含有率が１５〜２５Ｗ％からなる請求
   項第１項記載の酢酸アンチモン溶液組成物の製造方法。