JPH01190732A - 末端単位にそれぞれ１個のＳｉ結合ヒドロキシル基を有するジオルガノポリシロキサンの製造方法 - Google Patents
末端単位にそれぞれ１個のＳｉ結合ヒドロキシル基を有するジオルガノポリシロキサンの製造方法Info
- Publication number
- JPH01190732A JPH01190732A JP63312140A JP31214088A JPH01190732A JP H01190732 A JPH01190732 A JP H01190732A JP 63312140 A JP63312140 A JP 63312140A JP 31214088 A JP31214088 A JP 31214088A JP H01190732 A JPH01190732 A JP H01190732A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diorganopolysiloxane
- weight
- diorganodichlorosilane
- hydrolyzate
- cyclic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/32—Post-polymerisation treatment
- C08G77/34—Purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、末端単位にそれぞれ１個のＳｉ．結合−ヒド
ロキシル基を有するジオルガノポリ４シロキサンの製造
方法に関する。
ロキシル基を有するジオルガノポリ４シロキサンの製造
方法に関する。
英国特許第１１９５７６１号明細書（公告臼１９７０年
６月２４日、出願人ワラカー・ヒエミー社（Ｗａｃｋｅ
ｒ Ｃｈｅｍｉｅ （）ｍｂＨ） ）により、ノゝロゲ
ン化ケイ素化合物と、Ｓｉ結合・・ロゲンを含有シてい
ないオルガノシロキサンとを、窒化塩化リンの存在で反
応させることにより有機・・ロゲン化ケイ素化合物を製
造することは公知である。
６月２４日、出願人ワラカー・ヒエミー社（Ｗａｃｋｅ
ｒ Ｃｈｅｍｉｅ （）ｍｂＨ） ）により、ノゝロゲ
ン化ケイ素化合物と、Ｓｉ結合・・ロゲンを含有シてい
ないオルガノシロキサンとを、窒化塩化リンの存在で反
応させることにより有機・・ロゲン化ケイ素化合物を製
造することは公知である。
末端単位にそれぞれ１個のＳｉ結合ヒドロキシル基を有
するジオルガノポリシロキサンの粘度を意図的に制御す
ることのできる、該ジオルガノポリシロキサンの製造方
法を提供すると（・う課題が生じた。さらに、末端単位
にそれぞれ１個のＳｉ結合ヒドロキシル基を有するジオ
ルガノポリシロキサンを、比較的容易に入手可能な有機
ケイ素化合物から、比較的わずかな費用で、良好な収率
でかつ狭い分子量分布で製造するという課題が生じた。
するジオルガノポリシロキサンの粘度を意図的に制御す
ることのできる、該ジオルガノポリシロキサンの製造方
法を提供すると（・う課題が生じた。さらに、末端単位
にそれぞれ１個のＳｉ結合ヒドロキシル基を有するジオ
ルガノポリシロキサンを、比較的容易に入手可能な有機
ケイ素化合物から、比較的わずかな費用で、良好な収率
でかつ狭い分子量分布で製造するという課題が生じた。
これらの課題は、本発明によシ解決される。
本発明の対象は、環状ジオルガノポリシロキサンおよび
／″１．たはジオルガノジクロルシラン水解物と、環式
ジオルガノポリシロキサンおよび／またはジオルガノジ
クロルシラン水解物のそれぞれの使用量の重量に対して
０．１〜３重量％のジオルガノジクロルシランとを、有
機ケイ素化合物のそれぞれの使用量の全重量に対して１
〜５０重量ｐｐｍの窒化塩化リンの存在で反応させて、
末端単位にそれぞれ１個のＳｉ結合塩素原子を有するジ
オルガノポリシロキサンｋＷ、引き続き反応混合物を水
または水浴液で処理し水相を末端単位にそれぞれ１個の
Ｓｉ結合ヒドロキシル基を有するジオルガノポリシロキ
サンから分離した後に、低沸点成分を蒸留により除去す
ることを特徴とする末端単位にそれぞれ１個のＳｉ結合
ヒドロキシル基を有するジオルガノポリシロキサンの製
造方法である。
／″１．たはジオルガノジクロルシラン水解物と、環式
ジオルガノポリシロキサンおよび／またはジオルガノジ
クロルシラン水解物のそれぞれの使用量の重量に対して
０．１〜３重量％のジオルガノジクロルシランとを、有
機ケイ素化合物のそれぞれの使用量の全重量に対して１
〜５０重量ｐｐｍの窒化塩化リンの存在で反応させて、
末端単位にそれぞれ１個のＳｉ結合塩素原子を有するジ
オルガノポリシロキサンｋＷ、引き続き反応混合物を水
または水浴液で処理し水相を末端単位にそれぞれ１個の
Ｓｉ結合ヒドロキシル基を有するジオルガノポリシロキ
サンから分離した後に、低沸点成分を蒸留により除去す
ることを特徴とする末端単位にそれぞれ１個のＳｉ結合
ヒドロキシル基を有するジオルガノポリシロキサンの製
造方法である。
英国特許第１１９５７６１号明細書によれは用された。
さらに、英国特許第１１９５７６１号明細書からは、末
端単位にそれぞれ１個のＳｉ結合ヒドロキシル基を有す
るジオルガノポリシロキサンの製造、ないしはこれらの
ジオルガノポリシロキサンの粘度の制御方法について
、何も知ることができず、かつ容易に推考することもで
きなかった。
端単位にそれぞれ１個のＳｉ結合ヒドロキシル基を有す
るジオルガノポリシロキサンの製造、ないしはこれらの
ジオルガノポリシロキサンの粘度の制御方法について
、何も知ることができず、かつ容易に推考することもで
きなかった。
本発明による方法においては、環状ジオルガノポリシロ
キサンとして有利に式： ％式％） 〔式中Ｒは同じかまたは異なる、基１個につき１〜１８
個の炭素原子を有する、）・ロゲン化されていてよい炭
化水素基を衣わし、ｎは３〜１１の値の整数である〕で
示されるものを使用する。
キサンとして有利に式： ％式％） 〔式中Ｒは同じかまたは異なる、基１個につき１〜１８
個の炭素原子を有する、）・ロゲン化されていてよい炭
化水素基を衣わし、ｎは３〜１１の値の整数である〕で
示されるものを使用する。
１種類の環状ジオルガノポリシロキサンを使用すること
ができる。しかし少なくとも２つの異なる種類の環状ジ
オルガノポリシロキサンからなる混合物を使用すること
もでき、その際相違は異なる環の大きさおよび／または
シラン原子の異なる置換基からなっていてもよい。
ができる。しかし少なくとも２つの異なる種類の環状ジ
オルガノポリシロキサンからなる混合物を使用すること
もでき、その際相違は異なる環の大きさおよび／または
シラン原子の異なる置換基からなっていてもよい。
本発明による方法においては、ジオルガノジクロルシラ
ン水解物としては有利に、それぞれジオルガノジクロル
シラン水解物のそれぞれの使用量の重量に対して、式： ％式％］） で示される環状ジオルガノポリシロキサン２０〜３０４
ｉＵ量％および式： ％式％ で示されるジオルガノポリシロキサフッ０〜８０重量部 〔式中Ｒおよびｎは上記のものを表わし、ｍは２０〜５
０の値の整数を衣わす〕とからなるものが使用される。
ン水解物としては有利に、それぞれジオルガノジクロル
シラン水解物のそれぞれの使用量の重量に対して、式： ％式％］） で示される環状ジオルガノポリシロキサン２０〜３０４
ｉＵ量％および式： ％式％ で示されるジオルガノポリシロキサフッ０〜８０重量部 〔式中Ｒおよびｎは上記のものを表わし、ｍは２０〜５
０の値の整数を衣わす〕とからなるものが使用される。
本発明による方法においては、ジオルガノジクロルシラ
ンとして有利に、式： ％式％（４２ 〔式中Ｒは上記のものを衣わす〕で示されるようなもの
が使用される。
ンとして有利に、式： ％式％（４２ 〔式中Ｒは上記のものを衣わす〕で示されるようなもの
が使用される。
炭化水素基Ｒの例はアルキル基、たとえはメチル基、エ
チル基ならびにブチル基、デシル基およびオクタデシル
基；少なくとも１つの脂肪族多重結合を有する炭化水素
基、たとえはビニル基；アリール基、たとえばフェニル
基；アルカリール基、たとえばトリル基；およびアラル
キル基、たとえはペンシル基である。−・ロゲン化炭化
水素基Ｒの例は〜・ロゲン化アルキル基、たとえば３
、３ 、３− トＩＪフルオロプロピル基、およびハロ
ゲン化アリール基、たとえは０−１ｐ−およびｍ−クロ
ルフェニル基である。すでに容易に入手可能なため、有
利に本発明による方法で使用可能な有機ケイ素化合物中
の有機基Ｒの少なくとも７０％のものはメチル基である
。
チル基ならびにブチル基、デシル基およびオクタデシル
基；少なくとも１つの脂肪族多重結合を有する炭化水素
基、たとえはビニル基；アリール基、たとえばフェニル
基；アルカリール基、たとえばトリル基；およびアラル
キル基、たとえはペンシル基である。−・ロゲン化炭化
水素基Ｒの例は〜・ロゲン化アルキル基、たとえば３
、３ 、３− トＩＪフルオロプロピル基、およびハロ
ゲン化アリール基、たとえは０−１ｐ−およびｍ−クロ
ルフェニル基である。すでに容易に入手可能なため、有
利に本発明による方法で使用可能な有機ケイ素化合物中
の有機基Ｒの少なくとも７０％のものはメチル基である
。
環状ジオルガノポリシロキサンおよび／またはジオルガ
ノジクロルシラン水解物と反応きせる、環状ジオルガノ
ポリシロキサンおよび／ｆ：たはジオルガノジクロルシ
ラン水解物のそれぞれの使用量の重量に対して０．１〜
３Ｎ量％の範囲内のジオルガノジクロルシランの量によ
って最終生成物（末端単位にそれぞｉｓｉ結合した１個
のヒドロキシル基を有するジオルガノポリシロキサン）
の粘度を意図的に制御することができる。
ノジクロルシラン水解物と反応きせる、環状ジオルガノ
ポリシロキサンおよび／ｆ：たはジオルガノジクロルシ
ラン水解物のそれぞれの使用量の重量に対して０．１〜
３Ｎ量％の範囲内のジオルガノジクロルシランの量によ
って最終生成物（末端単位にそれぞｉｓｉ結合した１個
のヒドロキシル基を有するジオルガノポリシロキサン）
の粘度を意図的に制御することができる。
環状ジオルガノポリシロキサンおよび／またはジオルガ
ノジクロルシラン水解物をジオルガノジクロルシランと
反応させる際に存在させる窒化塩化リンは、たとえば五
塩化リン４０ＯＮ量部を塩化アンモニウム１ろ０重量部
と反応させることによって製造されるもの〔たとえばド
イツ化学協会誌（Ｂｅｒｉｃｈｔｄｅｒ Ｄｅｎｔ；ｓ
ｃｈｅｎＣｈｅｍｉ、５ｃｈｅｎ Ｇｅ５ｅｌｌｓｃｈ
ａｆｔ ）第５７巻（１９２４年）、第１６４５頁参照
〕であるかまたは５塩化リン２モルと塩化アンモニウム
１モルとの反応によって得られるようなもの〔たとえば
米国特許第３８３９３８８号明細書、発行日１９７４年
１０月１日、発明者ニツチェ（Ｓ、 Ｎ１ｔｚｓｃｈｅ
）ソノ他、出願人ワラカー・ヒエミー社 （Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ）参照〕 で
ある。もちろん少なくとも２つの異々る種類の窒化塩化
リンからなる混合物を使用することもできる。
ノジクロルシラン水解物をジオルガノジクロルシランと
反応させる際に存在させる窒化塩化リンは、たとえば五
塩化リン４０ＯＮ量部を塩化アンモニウム１ろ０重量部
と反応させることによって製造されるもの〔たとえばド
イツ化学協会誌（Ｂｅｒｉｃｈｔｄｅｒ Ｄｅｎｔ；ｓ
ｃｈｅｎＣｈｅｍｉ、５ｃｈｅｎ Ｇｅ５ｅｌｌｓｃｈ
ａｆｔ ）第５７巻（１９２４年）、第１６４５頁参照
〕であるかまたは５塩化リン２モルと塩化アンモニウム
１モルとの反応によって得られるようなもの〔たとえば
米国特許第３８３９３８８号明細書、発行日１９７４年
１０月１日、発明者ニツチェ（Ｓ、 Ｎ１ｔｚｓｃｈｅ
）ソノ他、出願人ワラカー・ヒエミー社 （Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ）参照〕 で
ある。もちろん少なくとも２つの異々る種類の窒化塩化
リンからなる混合物を使用することもできる。
窒化塩化リンは、それぞれ有機ケイ素化合物の使用量の
重量に対して１〜５０軍量１）ｐｍ ％特に有利に２０
〜４０重量ｐｐｍの量で使用される。
重量に対して１〜５０軍量１）ｐｍ ％特に有利に２０
〜４０重量ｐｐｍの量で使用される。
窒化塩化リンの存在での環状ジオルガノポリシロキサン
および／またはジオルガノジクロルシラン水解物とジオ
ルガノジクロルシランとの反応は、有利に６０〜１００
°Ｃ１特に望ましくは７０〜９０°Ｃの温度で、周囲の
雰囲気の圧力で、つまり１０２０ ｈＰａ （絶対）で
または約１０２０ ｈＰａ （絶対）で行なわれる。し
かし、所望の場合には、反応の際により高いかまたはよ
り低い圧力を適用することもできる。望捷しい反応時間
１ｌ−ｊ：３〜８時間の範囲内にある。
および／またはジオルガノジクロルシラン水解物とジオ
ルガノジクロルシランとの反応は、有利に６０〜１００
°Ｃ１特に望ましくは７０〜９０°Ｃの温度で、周囲の
雰囲気の圧力で、つまり１０２０ ｈＰａ （絶対）で
または約１０２０ ｈＰａ （絶対）で行なわれる。し
かし、所望の場合には、反応の際により高いかまたはよ
り低い圧力を適用することもできる。望捷しい反応時間
１ｌ−ｊ：３〜８時間の範囲内にある。
窒化塩化リンの存在での環状ジオルガノポリシロキサン
および／″！、たはジオルガノジクロルシラン水解物と
ジオルガノジクロルシラントラ反応させて末端単位にそ
れぞれ１個のＳｉ結合塩素原子を有するジオルガノポリ
シロキサンを得た後に、反応混合物を水または水酊液で
処理し、引き続き水相と有機相とを分離する。
および／″！、たはジオルガノジクロルシラン水解物と
ジオルガノジクロルシラントラ反応させて末端単位にそ
れぞれ１個のＳｉ結合塩素原子を有するジオルガノポリ
シロキサンを得た後に、反応混合物を水または水酊液で
処理し、引き続き水相と有機相とを分離する。
その際、反応混合物を、液状の水で数回洗浄して反応混
合物の酸含量を減少きせる。この場合、洗浄工程の間、
同様に窒化塩化リンないしはその反応生成物が反応混合
物から除去される。
合物の酸含量を減少きせる。この場合、洗浄工程の間、
同様に窒化塩化リンないしはその反応生成物が反応混合
物から除去される。
洗浄工程の数を場合により１回に減少させるため、液状
の水の代りに、アルカリ性水溶液、たとえばＮａＨＣＯ
３の水溶液を使用することもできる。
の水の代りに、アルカリ性水溶液、たとえばＮａＨＣＯ
３の水溶液を使用することもできる。
液状の水を用いる代りに′、反応混合物を同様に蒸気状
の水で処理することもでき、その際反応混合物に蒸気状
の水を導通させる。この場合水蒸気での処理は、水相と
有機相との分離が、反応混合物に水蒸気を導通すること
によって行なわれ、かつその際揮発性成分、たとえば未
反応の環状ジオルガノポリシロキサンが同時に追出され
るという利点を有する。
の水で処理することもでき、その際反応混合物に蒸気状
の水を導通させる。この場合水蒸気での処理は、水相と
有機相との分離が、反応混合物に水蒸気を導通すること
によって行なわれ、かつその際揮発性成分、たとえば未
反応の環状ジオルガノポリシロキサンが同時に追出され
るという利点を有する。
反応混合物は、それがとくに５〜９の範囲内の、特に望
捷しくは約７ＯＰＨ値を有するまで、液状または蒸気状
の水ないしは水溶液で処理される。
捷しくは約７ＯＰＨ値を有するまで、液状または蒸気状
の水ないしは水溶液で処理される。
有機相と水相とをより良く分離するために、反応混合物
に場合によシ、水に混じらない、２０°Ｃで１９／ＧＩ
ｒＬ３より小さい密度を有する不活性有機溶剤が添加さ
れる。適当な溶剤の例は、たとえばペンゾール、ドルオ
ールまたはキジロールである。浴剤の添加は、そのつと
使用される量の有機ケイ素化合物の重量に対して１００
乗量％までの量で行なわれる。
に場合によシ、水に混じらない、２０°Ｃで１９／ＧＩ
ｒＬ３より小さい密度を有する不活性有機溶剤が添加さ
れる。適当な溶剤の例は、たとえばペンゾール、ドルオ
ールまたはキジロールである。浴剤の添加は、そのつと
使用される量の有機ケイ素化合物の重量に対して１００
乗量％までの量で行なわれる。
水相を有機相から分離した後、場合により添加した有機
溶剤は有機相から蒸留によシ除去される。
溶剤は有機相から蒸留によシ除去される。
所望の、末端単位にそれぞれ１個のＳｉ結合ヒドロキシ
ル基を有するジオルガノポリシロキサンから、低沸点成
分（これは特に環状ジオルガノポリシロキサンである）
が蒸留により分離される。蒸留は、有利に１４０〜１５
０°Ｃで０．５〜８ｈＰａ （絶対）で行なわれる。
ル基を有するジオルガノポリシロキサンから、低沸点成
分（これは特に環状ジオルガノポリシロキサンである）
が蒸留により分離される。蒸留は、有利に１４０〜１５
０°Ｃで０．５〜８ｈＰａ （絶対）で行なわれる。
本発明による方法によって製造される。末端単位にそれ
ぞれ１個のＳｉ結合ヒドロキシル基を有するジオルガノ
ポリシロキサンは、有利に２５°Ｃで２５０〜５０ Ｄ
ＯＯｍＰａ−５の粘度を有し、それぞれこれらのジオ
ルガノポリシロキサンの１量に対して有利に０．０３８
〜０．３８ｉ量％のＳｉ結合ヒドロキシル基を含有する
。
ぞれ１個のＳｉ結合ヒドロキシル基を有するジオルガノ
ポリシロキサンは、有利に２５°Ｃで２５０〜５０ Ｄ
ＯＯｍＰａ−５の粘度を有し、それぞれこれらのジオ
ルガノポリシロキサンの１量に対して有利に０．０３８
〜０．３８ｉ量％のＳｉ結合ヒドロキシル基を含有する
。
本発明による方法によって製造された、末端単位にそれ
ぞれ１個のＳｉ結合ヒドロキシル基を有するジオルガノ
ポリシロキサンは、優れて引き続き高分子ジオルガノポ
リシロキサンに縮合させることができる。特に、窒化塩
化リンの存在でさらに縮合させる際に、従来よりも著し
く少量の窒化塩化リンが必要とされる。
ぞれ１個のＳｉ結合ヒドロキシル基を有するジオルガノ
ポリシロキサンは、優れて引き続き高分子ジオルガノポ
リシロキサンに縮合させることができる。特に、窒化塩
化リンの存在でさらに縮合させる際に、従来よりも著し
く少量の窒化塩化リンが必要とされる。
本発明により製造される、末端単位にそれぞれ１個のＳ
ｉ結合ヒドロキシル基を有するジオルガノポリシロキサ
ンは、たとえばジオルガノポリシロキサンを主体とする
、室温または高めた温度で架橋硬化しつるコンパウンド
の添加物として適している。
ｉ結合ヒドロキシル基を有するジオルガノポリシロキサ
ンは、たとえばジオルガノポリシロキサンを主体とする
、室温または高めた温度で架橋硬化しつるコンパウンド
の添加物として適している。
次の実施例で使用される窒化塩化リンは次のように製造
された。
された。
四塩化エタン１０１００Ｏ中の五塩化リン４１７９（２
モル）と塩化アンモニウム５３．３ 、！？ （１モル
）とからなる混合物を、１２時間還流下に加熱沸騰きせ
る。こうして得られた淡黄色の溶液から、１６０°Ｃで
圧力を約１．３３ ｈＰｓ （絶対）にまで低下させて
揮発性成分を除去する。残分として黄色の結晶が残留し
、これは主に式：％式％ で示される化合物からなる。
モル）と塩化アンモニウム５３．３ 、！？ （１モル
）とからなる混合物を、１２時間還流下に加熱沸騰きせ
る。こうして得られた淡黄色の溶液から、１６０°Ｃで
圧力を約１．３３ ｈＰｓ （絶対）にまで低下させて
揮発性成分を除去する。残分として黄色の結晶が残留し
、これは主に式：％式％ で示される化合物からなる。
例１
排出コック、攪拌機および蒸留管を有する加熱可能なガ
ラスフラスコ中に、１分子につき３〜１１個のシロキサ
ン単位を有する環状ジメチルポリシロキサンの混合物２
００ｇ（その際オククメチルンクロテトラシロキサンの
割合が、その他の環状ジメチルポリシロキサンの割合を
上回る）を、ジメチルジクロルシラン２ｇおよび塩化メ
チレン中窒化塩化リン２５Ｎ量％溶液０．０４ｍＡと混
合する。反応混合物を８０°Ｃに加熱し、８００Ｃで５
時間緩慢に撹拌する。引き続き、反応混合物にドルオー
ル１ＱＱｍｌを添加し、有機相を数回水２００ ｍｌ宛
で酸がなくなり、有機相が約７のＰＨ値を有するまで洗
浄する。水相を分離した後、ドルオールを有機相から蒸
留により除去する。１〜３ ｈＰａ （絶対）で１４０
〜１５０°Ｃで沸騰する物質を留去した後に、２５な、
末端単位にそれぞわ１個のＳｉ結合ヒドロキシル基を含
量するジメチルポリシロキサン１８０ｇ（理論値の９０
％）が得られる。
ラスフラスコ中に、１分子につき３〜１１個のシロキサ
ン単位を有する環状ジメチルポリシロキサンの混合物２
００ｇ（その際オククメチルンクロテトラシロキサンの
割合が、その他の環状ジメチルポリシロキサンの割合を
上回る）を、ジメチルジクロルシラン２ｇおよび塩化メ
チレン中窒化塩化リン２５Ｎ量％溶液０．０４ｍＡと混
合する。反応混合物を８０°Ｃに加熱し、８００Ｃで５
時間緩慢に撹拌する。引き続き、反応混合物にドルオー
ル１ＱＱｍｌを添加し、有機相を数回水２００ ｍｌ宛
で酸がなくなり、有機相が約７のＰＨ値を有するまで洗
浄する。水相を分離した後、ドルオールを有機相から蒸
留により除去する。１〜３ ｈＰａ （絶対）で１４０
〜１５０°Ｃで沸騰する物質を留去した後に、２５な、
末端単位にそれぞわ１個のＳｉ結合ヒドロキシル基を含
量するジメチルポリシロキサン１８０ｇ（理論値の９０
％）が得られる。
例２〜４
例ＩＫ記載した作業法を繰り返すが、ジメチルジクロル
シラン２ｇの代りに、それぞれ弄１に記載した量のジメ
チルジクロルシランを使用する。末端単位にそれぞれ１
個のＳｉ結合ヒドロキシル基を有するジメチルポリシロ
キサンのそれぞれの収率、該シロキサンのそれぞれの粘
度およびそれぞれのＳｉ結合ヒドロキシル基の含量は弄
１に記載されている。衣１から認められるように、最終
生成物の粘度はジメチルジクロルシランの使用量によっ
て制御できる。
シラン２ｇの代りに、それぞれ弄１に記載した量のジメ
チルジクロルシランを使用する。末端単位にそれぞれ１
個のＳｉ結合ヒドロキシル基を有するジメチルポリシロ
キサンのそれぞれの収率、該シロキサンのそれぞれの粘
度およびそれぞれのＳｉ結合ヒドロキシル基の含量は弄
１に記載されている。衣１から認められるように、最終
生成物の粘度はジメチルジクロルシランの使用量によっ
て制御できる。
駆 恭 −。 。 、 −。
例５〜９
例１の作業法をそれぞれ繰り返すが、例１で使用した環
状ジメチルポリシロキサンの混合物２００ｇの代りに、
６０重量係が１分子につき３〜１１個のシロキサン単位
を有する環状ジメチルポリシロキサンの混合物と、７Ｏ
Ｎ量％が１分子につき２０〜５０個のシロキサン単位を
有するジメチルポリシロキサンジオールの混合物からな
るジメチルジクロルシラン水解物２００ｇ１およびジメ
チルジクロルシラン２ｇの代りに、衣２に記載した量の
ジメチルジクロルシランを使用する。末端単位にそれぞ
れ１個のＳｉ結合ヒドロキシル基を有するジメチルポリ
シロキサンのそれぞれの収率、該シロキサンそれぞれの
粘度および会小合Ｓ ｉ結合ヒドロキシル基のそれぞれ
の含量は表２に記載されている。衣２から認められるよ
うに、最終生成物の粘度はジメチルジクロルシランの使
用量によって制御することができる。
状ジメチルポリシロキサンの混合物２００ｇの代りに、
６０重量係が１分子につき３〜１１個のシロキサン単位
を有する環状ジメチルポリシロキサンの混合物と、７Ｏ
Ｎ量％が１分子につき２０〜５０個のシロキサン単位を
有するジメチルポリシロキサンジオールの混合物からな
るジメチルジクロルシラン水解物２００ｇ１およびジメ
チルジクロルシラン２ｇの代りに、衣２に記載した量の
ジメチルジクロルシランを使用する。末端単位にそれぞ
れ１個のＳｉ結合ヒドロキシル基を有するジメチルポリ
シロキサンのそれぞれの収率、該シロキサンそれぞれの
粘度および会小合Ｓ ｉ結合ヒドロキシル基のそれぞれ
の含量は表２に記載されている。衣２から認められるよ
うに、最終生成物の粘度はジメチルジクロルシランの使
用量によって制御することができる。
′＃Ｘ 匣 いで区のさ てへ
例１０
例１の作業法を繰り返すが、５時間の反応時間の後に反
応混合物にドルオールを添加せず、有機相を液状の水で
洗浄する代シに、水蒸気を反応混合物が約７ＯＰＨ値を
有するまで反応混合物に導通する。その際、揮発成分が
同時に追い出される。それというのも反応混合物を引き
続き１５０°Ｃ１１ｈＰａ （絶対）で加熱すル際ニモ
はや何も留出しないからである。残分として、２５°Ｃ
で３５００ ｍＰａ−５の粘度を有しかつＳｉ結合ヒド
ロキシル基０．０７重量係の含量を有する、無色透明で
、末端単位にそれぞれ１個のＳｉ結合ヒドロキシル基を
准するジメチルポリシロキサン１７４９が残留する。
応混合物にドルオールを添加せず、有機相を液状の水で
洗浄する代シに、水蒸気を反応混合物が約７ＯＰＨ値を
有するまで反応混合物に導通する。その際、揮発成分が
同時に追い出される。それというのも反応混合物を引き
続き１５０°Ｃ１１ｈＰａ （絶対）で加熱すル際ニモ
はや何も留出しないからである。残分として、２５°Ｃ
で３５００ ｍＰａ−５の粘度を有しかつＳｉ結合ヒド
ロキシル基０．０７重量係の含量を有する、無色透明で
、末端単位にそれぞれ１個のＳｉ結合ヒドロキシル基を
准するジメチルポリシロキサン１７４９が残留する。
例１〜１０で製造した、末端単位にそれぞれ１個のＳｉ
結合ヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキサンは
、ケゞルクロマトグラフイーにより確かめた狭い分子量
分布を有する。
結合ヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキサンは
、ケゞルクロマトグラフイーにより確かめた狭い分子量
分布を有する。
例１１
この例は、６時間の反応時間においてすでに最終生成物
の十分な収率が得られていることを示すものである。こ
のため、例１と同様に、例１で使用した、１分子につき
３〜１１個のシロキサン単位を有する環状ジオルガノポ
リシロキサンの混合物２００ｇに、ジメチルジクロルシ
ラン２ｇと塩化メチレン中の窒化塩化リン２５重量％の
溶液０．０４ｍｂを混合する。この反応混合物を８０°
Ｃに加熱し、この温度で緩慢に攪拌する。反応時間の間
ＶＣ１時間ごとに試料１０ｇを収り出す。開いたるつぼ
中で試料を、揮発成分を除去するために２２０’Ｃで４
時間加熱する。
の十分な収率が得られていることを示すものである。こ
のため、例１と同様に、例１で使用した、１分子につき
３〜１１個のシロキサン単位を有する環状ジオルガノポ
リシロキサンの混合物２００ｇに、ジメチルジクロルシ
ラン２ｇと塩化メチレン中の窒化塩化リン２５重量％の
溶液０．０４ｍｂを混合する。この反応混合物を８０°
Ｃに加熱し、この温度で緩慢に攪拌する。反応時間の間
ＶＣ１時間ごとに試料１０ｇを収り出す。開いたるつぼ
中で試料を、揮発成分を除去するために２２０’Ｃで４
時間加熱する。
試料の残分は衣６に示されている。
表ろ゛
反応時間 試料１０９の残分
１ ｈ ４．９７ ＆
２ ｈ ５．８０ ＆
３ｈ ７．８８’、？
４ ｈ ８．３５ ＆
５ ｈ ８．５８ ＆
８ ｈ ８．７８ 、！？６時間の反応時
間の後にすでに、理論値の約７９％の最終生成物の収率
が得られる。
間の後にすでに、理論値の約７９％の最終生成物の収率
が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、末端単位にそれぞれ１個のＳｉ結合ヒドロキシル基
を有するジオルガノポリシロキサンの製造方法において
、環状ジオルガノポリシロキサンおよび／またはジオル
ガノジクロルシラン水解物と、環状ジオルガノポリシロ
キサンおよび／またはジオルガノジクロルシラン水解物
のそれぞれの使用量の重量に対して０．１〜３重量％の
ジオルガノジクロルシランとを、有機ケイ素化合物のそ
れぞれの使用量の重量に対して１〜５０重量ｐｐｍの窒
化塩化リンの存在で反応させ、末端単位にそれぞれ１個
のＳｉ結合塩素原子を有するジオルガノポリシロキサン
を得、引き続き反応混合物を水または水浴液で処理し、
水相を分離した後に、末端単位にそれぞれ１個のＳｉ結
合ヒドロキシル基を有するジオルガノポリシロキサンか
ら低沸点成分を蒸留により除去することを特徴とする末
端単位にそれぞれ１個のＳｉ結合ヒドロキシル基を有す
るジオルガノポリシロキサンの製造方法。 ２、環状ジオルガノポリシロキサンとして一般式： （Ｒ＿２ＳｉＯ）＿ｎ 〔式中Ｒは同じかまたは異なる、基１個につき１〜１８
個の炭素原子を有する、ハロゲン化されていてもよい炭
化水素基を表わし、ｎは３〜１１の値の整数を表わす〕
で示されるようなものを使用する請求項１記載の製造方
法。 ３、ジオルガノジクロルシラン水解物として、ジオルガ
ノジクロルシラン水解物のそれぞれ使用した量の重量に
対して、一般式： （Ｒ＿２ＳｉＯ）＿ｎ で示される環状ジオルガノポリシロキサン２０〜３０重
量％および一般式： ＨＯ（Ｒ＿２ＳｉＯ）＿ｍＳｉＲ＿２ＯＨ で示されるジオルガノポリシロキサン７０〜８０重量％
〔式中Ｒおよびｎは請求項２に記載したものを表わし、
ｍは２０〜５０の値の整数である〕とからなるようなも
のを使用する請求項１記載の方法。 ４、ジオルガノジクロルシランとして一般式：Ｒ＿２Ｓ
ｉＣｌ＿２ 〔式中Ｒは請求項２に記載したものを表わす〕で示され
るようなものを使用する請求項１記載の方法。 ５、末端単位にそれぞれ１個のＳｉ結合ヒドロキシル基
を有するジオルガノポリシロキサンから、０．５〜８ｈ
Ｐａ（絶対）で１４０〜１５０℃で沸騰する成分を除去
する請求項１、２または３記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3742068.2 | 1987-12-11 | ||
| DE19873742068 DE3742068A1 (de) | 1987-12-11 | 1987-12-11 | Verfahren zur herstellung von in den endstaendigen einheiten je eine si-gebundene hydroxylgruppe aufweisenden diorganopolysiloxanen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01190732A true JPH01190732A (ja) | 1989-07-31 |
Family
ID=6342404
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63312140A Pending JPH01190732A (ja) | 1987-12-11 | 1988-12-12 | 末端単位にそれぞれ１個のＳｉ結合ヒドロキシル基を有するジオルガノポリシロキサンの製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4902813A (ja) |
| EP (1) | EP0319978A3 (ja) |
| JP (1) | JPH01190732A (ja) |
| AU (1) | AU613996B2 (ja) |
| BR (1) | BR8806293A (ja) |
| CA (1) | CA1288889C (ja) |
| DE (1) | DE3742068A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03292329A (ja) * | 1990-04-10 | 1991-12-24 | Tokuyama Soda Co Ltd | ポリジアルキルシロキサンの製造方法 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0751582B2 (ja) * | 1989-08-08 | 1995-06-05 | 信越化学工業株式会社 | 両末端にシラノール基を有する直鎖状オルガノテトラシロキサンの製造方法 |
| GB9103666D0 (en) * | 1991-02-21 | 1991-04-10 | Dow Corning Sa | Method of making organopolysiloxanes |
| US5510441A (en) * | 1993-07-15 | 1996-04-23 | General Electric Company | Process for producing octamethyltrisiloxane |
| US5457220A (en) * | 1994-04-29 | 1995-10-10 | General Electric Company | Process for the production of crosslinked siloxanes by disproportionation |
| GB9727136D0 (en) * | 1997-12-24 | 1998-02-25 | Dow Corning | Catalyst composition |
| US6040412A (en) * | 1998-10-14 | 2000-03-21 | Dow Corning S.A. | Process for preparing chain-extended organopolysiloxanes |
| GB9827069D0 (en) | 1998-12-09 | 1999-02-03 | Dow Corning | Polymerisation catalyst |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2830967A (en) * | 1953-01-13 | 1958-04-15 | Wacker Chemie Gmbh | Process for polymerizing polyorganosiloxanes with phosphorus-nitrogen compounds |
| US3160601A (en) * | 1959-07-13 | 1964-12-08 | Dow Corning | Amine salts of phosphoric acid and amine salts of carboxylic acid as silanol condensation catalysts |
| DE1279019B (de) * | 1967-01-04 | 1968-10-03 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Organohalogensiliciumverbindungen |
| US3705205A (en) * | 1969-02-25 | 1972-12-05 | Dow Corning | Hydroxylated copolymers composed of monomethylsiloxane units and diphenylsiloxane units |
| DE2229514C3 (de) * | 1972-06-16 | 1979-01-04 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Förderung von Kondensations- und/oder Äquilibrierungsreaktionen von Organosiliciumverbindungen |
| US3902047A (en) * | 1973-08-31 | 1975-08-26 | Ferranti Packard Ltd | Label reader with rotatable television scan |
| DE2538818C3 (de) * | 1975-09-01 | 1980-04-30 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Förderung von Kondensations- und/oder Äquilibrierungsreaktionen von Organosiliciumverbindungen |
| DE3629381A1 (de) * | 1986-08-29 | 1988-03-03 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von lineareen organopolysiloxandiolen |
-
1987
- 1987-12-11 DE DE19873742068 patent/DE3742068A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-11-30 BR BR888806293A patent/BR8806293A/pt unknown
- 1988-12-07 US US07/280,852 patent/US4902813A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-08 EP EP19880120540 patent/EP0319978A3/de not_active Withdrawn
- 1988-12-09 AU AU26743/88A patent/AU613996B2/en not_active Ceased
- 1988-12-09 CA CA000585465A patent/CA1288889C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-12 JP JP63312140A patent/JPH01190732A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03292329A (ja) * | 1990-04-10 | 1991-12-24 | Tokuyama Soda Co Ltd | ポリジアルキルシロキサンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3742068A1 (de) | 1989-06-22 |
| CA1288889C (en) | 1991-09-10 |
| AU2674388A (en) | 1989-06-15 |
| BR8806293A (pt) | 1989-08-15 |
| EP0319978A2 (de) | 1989-06-14 |
| US4902813A (en) | 1990-02-20 |
| EP0319978A3 (de) | 1990-11-07 |
| AU613996B2 (en) | 1991-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3159662A (en) | Addition reaction | |
| US4276252A (en) | Addition of Si-bonded hydrogen to an aliphatic multiple bond | |
| KR100203251B1 (ko) | 오가노폴리실옥산의 제조방법 | |
| US2709176A (en) | Cleavage of organohalogenopolysilanes | |
| US2901460A (en) | Halosilane hydrolysis with tetrahydrofuran and water | |
| US2491843A (en) | Liquid linear methylpolysiloxanes | |
| JPH02235933A (ja) | オルガノシリコーン縮合生成物の製造方法 | |
| JP3809244B2 (ja) | ペルアルキル化ホスファゼン塩基で触媒されたシラノール縮合法 | |
| US4975510A (en) | Process for preparing diorganopolysiloxanes having terminal triorganosiloxy units | |
| JPS6147750A (ja) | オルガノポリシロキサンの安定化法 | |
| US2979519A (en) | New cyclotrisiloxanes | |
| US3668180A (en) | Preparation of alkoxyorganopolysiloxane resins | |
| US5110967A (en) | Crosslinkers and chain extenders for room temperature vulcanization or crosslinking of polymers | |
| JPH04334391A (ja) | リン酸シリル混合物、その製造方法及びシロキサン重合体中の金属シラノレートの安定化への使用 | |
| US3143524A (en) | Organopolysiloxanes containing silicon-bonded carboxyalkyl radicals | |
| JPH06345874A (ja) | 有機珪素基を有する酸素含有クロルホスファゼン、その製法及び有機珪素化合物の縮合法及び平衡化法 | |
| JPH01190732A (ja) | 末端単位にそれぞれ１個のＳｉ結合ヒドロキシル基を有するジオルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| US3155634A (en) | Fluoro-organic acid catalyzed condensation of siloxanols | |
| US2881184A (en) | Pyrrole-containing organosilicon compounds and process for producing the same | |
| US3372178A (en) | Aryl-vinyl containing linear disiloxanes and tri- and tetracyclosiloxanes | |
| US4855472A (en) | Process for chain stabilization of organopolysiloxanes | |
| US4309557A (en) | Process for the preparation of alkyl and aryl substituted oligosiloxanes suitable for use as diffusion pump oils | |
| US4604477A (en) | Method for making silylaroylhalides and reaction products | |
| US2595890A (en) | Linear methyl siloxanes having hydrogen directly linked to silicon | |
| US3398173A (en) | Process for producing siloxanes |