JPH01190733A - 繊維複合材料の製造方法 - Google Patents
繊維複合材料の製造方法Info
- Publication number
- JPH01190733A JPH01190733A JP63310256A JP31025688A JPH01190733A JP H01190733 A JPH01190733 A JP H01190733A JP 63310256 A JP63310256 A JP 63310256A JP 31025688 A JP31025688 A JP 31025688A JP H01190733 A JPH01190733 A JP H01190733A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thermoplastic polymer
- reinforcing fibers
- solvent
- organic solvent
- woven body
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B15/00—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
- B29B15/08—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of reinforcements or fillers
- B29B15/10—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step
- B29B15/12—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length
- B29B15/122—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length with a matrix in liquid form, e.g. as melt, solution or latex
- B29B15/125—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length with a matrix in liquid form, e.g. as melt, solution or latex by dipping
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Woven Fabrics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（技術分野）
本発明は平行補強繊維を熱可塑性重合体溶液で含浸させ
、その溶媒を蒸散させることにより繊維複合材料を製造
する方法に関するものである。
、その溶媒を蒸散させることにより繊維複合材料を製造
する方法に関するものである。
（従来技術）
このような方法は、例えば西独特許出願公開３６２２３
５１号公報（米国特許４７３８８６８号明細書）に記載
されている。ここでは補強繊維として、単一ローピング
、平行繊維束、例えば０．３乃至ｌＯ闘幅の単一方向ｍ
維条片ならびにガラス、炭素或は芳香族ポリアミド繊維
から成る織成体条片が使用されている。
５１号公報（米国特許４７３８８６８号明細書）に記載
されている。ここでは補強繊維として、単一ローピング
、平行繊維束、例えば０．３乃至ｌＯ闘幅の単一方向ｍ
維条片ならびにガラス、炭素或は芳香族ポリアミド繊維
から成る織成体条片が使用されている。
デュロプラスチソクポリマーを主体とするプリプレグ条
件、すなわち予備含浸条片製造のための従来の構成は、
−船釣に約ＩＯ乃至２００ｃ１１の幅を何する。平行補
強繊維から成る織成体の幅が余りに広いと、熱可塑性重
合体用溶媒で含浸させる場合に問題を生する。織成体は
平行に配列された多数本のロービングから成り、各ロー
ビングはそれぞれスプール状に捲回したものから繰出さ
れるので、数百のスプールをスプールビームに装架し、
ロービングをこれから同時に繰出し、全部を同時に給送
し、含浸浴中に導入しなければならない。
件、すなわち予備含浸条片製造のための従来の構成は、
−船釣に約ＩＯ乃至２００ｃ１１の幅を何する。平行補
強繊維から成る織成体の幅が余りに広いと、熱可塑性重
合体用溶媒で含浸させる場合に問題を生する。織成体は
平行に配列された多数本のロービングから成り、各ロー
ビングはそれぞれスプール状に捲回したものから繰出さ
れるので、数百のスプールをスプールビームに装架し、
ロービングをこれから同時に繰出し、全部を同時に給送
し、含浸浴中に導入しなければならない。
このような装置」二の問題点が高コストの対策を講して
解決されたとしても、次いで含浸テープの乾燥に際して
さらに困難を生ずる。大部分の熱可塑性重合体、すなわ
ちサーモプラストは有機溶媒に対して必ずしも良く溶射
しないので、比較的希ｔすな溶液を使用しなければなら
ない。従って含浸テープから大量の溶媒を葎散さぜねば
ならない。
解決されたとしても、次いで含浸テープの乾燥に際して
さらに困難を生ずる。大部分の熱可塑性重合体、すなわ
ちサーモプラストは有機溶媒に対して必ずしも良く溶射
しないので、比較的希ｔすな溶液を使用しなければなら
ない。従って含浸テープから大量の溶媒を葎散さぜねば
ならない。
これによりもたらされる容積縮少の結果テープに緊張を
もたらし、補強繊維による横方向の一体的保持を欠くた
めに横方向における緊張、裂断を生ずる可能性がある。
もたらし、補強繊維による横方向の一体的保持を欠くた
めに横方向における緊張、裂断を生ずる可能性がある。
このため、幅広のプリプレグ条片をサーモプラストから
製造するためには、−般に補強繊維から成る織成体が使
用される。しかしながら、特別の必要性から牽引方向に
おいてのみ補強されるべき繊維複合材料を製造する場合
にはこれは不可能である。
製造するためには、−般に補強繊維から成る織成体が使
用される。しかしながら、特別の必要性から牽引方向に
おいてのみ補強されるべき繊維複合材料を製造する場合
にはこれは不可能である。
そこでこの分野の技術的課題乃至本発明の目的は、熱可
塑性重合体を主体とする単一方向補強繊維複合材料を製
造する方法を提供することである。
塑性重合体を主体とする単一方向補強繊維複合材料を製
造する方法を提供することである。
（発明の要約）
このような技術的課題乃至発明の目的は、補強繊維を織
成体の形態において使用し、この平行補強繊維を熱可塑
性重合体フィラメントで一体的に保持し、次いでこの織
成体を０．５乃至５０重量％の熱可塑性重合体と１００
乃至５０重量％のとの熱可塑性重合体用溶媒とを含をす
る浴中に通過させることにより解決されもしくは達成さ
れる。
成体の形態において使用し、この平行補強繊維を熱可塑
性重合体フィラメントで一体的に保持し、次いでこの織
成体を０．５乃至５０重量％の熱可塑性重合体と１００
乃至５０重量％のとの熱可塑性重合体用溶媒とを含をす
る浴中に通過させることにより解決されもしくは達成さ
れる。
この場合、紅糸方向に補強繊維、緯糸方向にサーモプラ
ストフィラメントを有する織成体を使用するのが好まし
い。多方向性織成体も原則的に製造することができ、本
発明に使用することができる。これは補強繊維を種々の
異なる平面に配向し、サーモプラストフィラメントによ
り一体的に保持させた織成体である。
ストフィラメントを有する織成体を使用するのが好まし
い。多方向性織成体も原則的に製造することができ、本
発明に使用することができる。これは補強繊維を種々の
異なる平面に配向し、サーモプラストフィラメントによ
り一体的に保持させた織成体である。
（発明の構成）
補強繊維はガラス、炭素或は芳香族ポリアミドから構成
される。繊維は平行に配列されかつサーモプラストフィ
ラメントを使用して織成された１乃至１０ｍ−幅のロー
ビング束の形態で使用するのが好ましい。サーモプラス
トとしては有機溶媒に可溶性の、例えばポリスチレン、
無定形ポリアミド及びポリカルボナート、ことに１２０
℃以上のガラス転移点を存する、例えばポリエーテルス
ルホン、ポリスルホン、ポリエーテルイミド、ポリアリ
ールエーテルチオエーテルニトリル、ポリアリールエー
テルチオエーテルスルフィドのような重合体が使用され
る。このサーモプラストは慣用の方法で、好ましくは溶
融体から５乃至２５００ｔｅｘの糸重量乃至繊度、個々
のフィラメント数５乃至５０００のマルチフィラメント
に紡糸される。
される。繊維は平行に配列されかつサーモプラストフィ
ラメントを使用して織成された１乃至１０ｍ−幅のロー
ビング束の形態で使用するのが好ましい。サーモプラス
トとしては有機溶媒に可溶性の、例えばポリスチレン、
無定形ポリアミド及びポリカルボナート、ことに１２０
℃以上のガラス転移点を存する、例えばポリエーテルス
ルホン、ポリスルホン、ポリエーテルイミド、ポリアリ
ールエーテルチオエーテルニトリル、ポリアリールエー
テルチオエーテルスルフィドのような重合体が使用され
る。このサーモプラストは慣用の方法で、好ましくは溶
融体から５乃至２５００ｔｅｘの糸重量乃至繊度、個々
のフィラメント数５乃至５０００のマルチフィラメント
に紡糸される。
本発明で使用されるべき織成体の製造は、慣用の方法で
織機により行われる。この織成体は３乃至６０重量％、
ことに５乃至５０重量％がサーモプラストにより占めら
れるのが好ましい。その坪量は８０乃至１２００ｇ／ｍ
”、ことに１００乃至６００ｇ／ｍ２、幅１０乃至２０
０ｃｍ、ことに５０乃至１６５ ｃｍであるのが好まし
い。
織機により行われる。この織成体は３乃至６０重量％、
ことに５乃至５０重量％がサーモプラストにより占めら
れるのが好ましい。その坪量は８０乃至１２００ｇ／ｍ
”、ことに１００乃至６００ｇ／ｍ２、幅１０乃至２０
０ｃｍ、ことに５０乃至１６５ ｃｍであるのが好まし
い。
本発明においてこの織成体は、０乃至５０重量％のサー
モプラスト及びそのための溶媒１００乃至５０重量％か
ら成る含浸浴に給送される。溶媒としてはジクロルメタ
ンが適当である。またジクロルメタンとクロルホルムの
混合溶媒（例えばヨーロッパ特許出願公開１１６２８２
号参照）も適当であるが、特別の場合にはさらに高沸点
の溶媒、例えばジメチルホルムアミド或はＮ−メチルピ
ロリドンも使用される。
モプラスト及びそのための溶媒１００乃至５０重量％か
ら成る含浸浴に給送される。溶媒としてはジクロルメタ
ンが適当である。またジクロルメタンとクロルホルムの
混合溶媒（例えばヨーロッパ特許出願公開１１６２８２
号参照）も適当であるが、特別の場合にはさらに高沸点
の溶媒、例えばジメチルホルムアミド或はＮ−メチルピ
ロリドンも使用される。
繊維性補強材料のサーモプラスト溶液による含浸は慣用
の方法で行われ、織成体は浴中を通過せしめられ、適当
な転向ローラにより含浸度が増大せしめられる。浴の粘
度は１０乃至２０ ＋０００ｍＰａ５１好ましくは２０
０乃至５．０００ｍＰａ５の広い範囲において適宜調整
され得る。
の方法で行われ、織成体は浴中を通過せしめられ、適当
な転向ローラにより含浸度が増大せしめられる。浴の粘
度は１０乃至２０ ＋０００ｍＰａ５１好ましくは２０
０乃至５．０００ｍＰａ５の広い範囲において適宜調整
され得る。
含浸浴中を通過する間に織成体のサーモプラストフィラ
メントは溶媒で膨潤せしめられ、サーモプラストが毛細
管作用により補強繊維内に均斉に分配される。補強ｆｆ
ｌ ｉ（Ｃは溶液中からさらにサーモプラストを摂取す
る。サーモプラスト溶液とサーモプラスト繊維ては同じ
重合体を使用するのが好ましいが、特殊な目的から異な
る重合体を使用することもできる。溶液中におけるサー
モプラストと織成体中におけるサーモプラストとの重量
割合は、７０：３０乃至０ ： １００の広い範囲にお
いて変動し得る。含浸浴を走過後、織成体は圧搾ローラ
乃至圧搾間隙に導かれ、これにより繊維複合材料のサー
モプラスト含有量を所望量に調節することができる。次
いで含浸繊維は乾燥処理圏、好ましくは垂直塔状体を走
過して慣用の方法で溶媒を蒸散せしめる。
メントは溶媒で膨潤せしめられ、サーモプラストが毛細
管作用により補強繊維内に均斉に分配される。補強ｆｆ
ｌ ｉ（Ｃは溶液中からさらにサーモプラストを摂取す
る。サーモプラスト溶液とサーモプラスト繊維ては同じ
重合体を使用するのが好ましいが、特殊な目的から異な
る重合体を使用することもできる。溶液中におけるサー
モプラストと織成体中におけるサーモプラストとの重量
割合は、７０：３０乃至０ ： １００の広い範囲にお
いて変動し得る。含浸浴を走過後、織成体は圧搾ローラ
乃至圧搾間隙に導かれ、これにより繊維複合材料のサー
モプラスト含有量を所望量に調節することができる。次
いで含浸繊維は乾燥処理圏、好ましくは垂直塔状体を走
過して慣用の方法で溶媒を蒸散せしめる。
本発明の好ましい実施態様において、織成体は５乃至３
０重量％のサーモプラストを含をする溶液で含浸せしめ
られる。サーモプラストの一部が織成体中にあらかじめ
含をされているため、含浸溶液は比較的少量が消費され
るだけで済み、その結果蒸散せしめられるべき溶媒量は
少量で済む。そこで一方では溶媒とエネルギーコストが
節約され、他方では含浸織成体が緊張裂断されるおそれ
が減少せしめられる。
０重量％のサーモプラストを含をする溶液で含浸せしめ
られる。サーモプラストの一部が織成体中にあらかじめ
含をされているため、含浸溶液は比較的少量が消費され
るだけで済み、その結果蒸散せしめられるべき溶媒量は
少量で済む。そこで一方では溶媒とエネルギーコストが
節約され、他方では含浸織成体が緊張裂断されるおそれ
が減少せしめられる。
極端な場合には、溶媒浴が全くサーモプラストを含有し
ない状態で処理することもあり得る。
ない状態で処理することもあり得る。
含浸繊維材料は乾燥後に均斉な表面をもたらすためにカ
レンダー処理に付されることができ、次いで半製品は適
宜の寸法に切断され或はスプール状に捲回される。この
半製品は成形、硬化して自動車、船舶、航空機、宇宙船
産業分野で使用されるべき完成成形品に加工される。
レンダー処理に付されることができ、次いで半製品は適
宜の寸法に切断され或はスプール状に捲回される。この
半製品は成形、硬化して自動車、船舶、航空機、宇宙船
産業分野で使用されるべき完成成形品に加工される。
この繊ｆ（６復合祠料は４０乃至７０重量％、ことに５
０乃至６０千毒％の補強繊維を含有するのが好ましい。
０乃至６０千毒％の補強繊維を含有するのが好ましい。
これは高い破壊強さ、良好な貯蔵安定性、迅速な成形加
工性、良好な耐火性を特徴とする。
工性、良好な耐火性を特徴とする。
実施例１
繊度１２００ｔｅｘのガラス繊＆（Ｂ ロービング（Ｓ
ＩＬＥＮＫＡＥＣ１４Ｐ １８５）及び繊度９００ｔｅ
ｘのポリエーテルスルホン（ＵＬＴＲＡＳＯＮ Ｅ ２
０００）から成るマルチフィラメント）糸（フィラメン
ト１４０本）を織成（平織り）した。この織成体の経糸
はもっばらガラス綴紐−ロービング（４，８本／ ｃ−
）から、緯糸はもっばらサーモプラスト糸（３２本／
Ｃ，）で構成した。
ＩＬＥＮＫＡＥＣ１４Ｐ １８５）及び繊度９００ｔｅ
ｘのポリエーテルスルホン（ＵＬＴＲＡＳＯＮ Ｅ ２
０００）から成るマルチフィラメント）糸（フィラメン
ト１４０本）を織成（平織り）した。この織成体の経糸
はもっばらガラス綴紐−ロービング（４，８本／ ｃ−
）から、緯糸はもっばらサーモプラスト糸（３２本／
Ｃ，）で構成した。
この織成体はジメチルホルムアミド洛中を走過せしめら
れた。その滞留時間は約９０秒間とした。これによりポ
リエーテルスルホン繊維は溶出することなく、膨張せし
められた。この溶媒を１８０°Ｃの温風乾燥により蒸散
させた。この乾燥により高い含浸率及び良質の、ガラス
繊維で単一方向に補強されたポリエーテルスルホンのプ
リプレグが得られた。このプリプレグは坪ｆｆ１８７０
ｇ／ｍ２て、６７重量％の補強織率含何率を示した。
れた。その滞留時間は約９０秒間とした。これによりポ
リエーテルスルホン繊維は溶出することなく、膨張せし
められた。この溶媒を１８０°Ｃの温風乾燥により蒸散
させた。この乾燥により高い含浸率及び良質の、ガラス
繊維で単一方向に補強されたポリエーテルスルホンのプ
リプレグが得られた。このプリプレグは坪ｆｆ１８７０
ｇ／ｍ２て、６７重量％の補強織率含何率を示した。
実施例２
繊度１２００ｔｅｘのガラス繊ｔ（ｉロービング（ＳＩ
ＬＥＮＫＡＥＣ１４Ｐ １８５）及び繊度２２５ｔｅｘ
のポリエーテルスルホン（ＵＬＴＲＡＳＯＮ Ｅ ２０
００）から成るマルチフィラメント）糸（フィラメント
３５本）からサテン織り織成体（Ａ ｌ１５）を作製し
た。その経糸はもっばらガラス繊維ロービング（４，８
本／Ｃ，）、緯糸はもっばらサーモプラスト糸（１，６
本／ ｃｍ ）から構成した。その坪量は６４８ｇ／ｍ
２であった。この織成体を２０重量％のポリエーテルス
ルホン（ＵＬＴＲＡＳＯＮ Ｅ２０００）を含有するメ
チレンクロリド溶液中に通し、その滞留時間を約９０秒
間とした。溶媒を８０°Ｃの温風乾燥により除去し、乾
燥後、高い含浸率、高品質の、ガラス繊維単一方向補強
のポリエーテルスルホンプリプレグを得た。これは坪ｆ
ｆ１８７２ｇ／ｍ”で、補強繊維含有量は６６重量％で
あった。
ＬＥＮＫＡＥＣ１４Ｐ １８５）及び繊度２２５ｔｅｘ
のポリエーテルスルホン（ＵＬＴＲＡＳＯＮ Ｅ ２０
００）から成るマルチフィラメント）糸（フィラメント
３５本）からサテン織り織成体（Ａ ｌ１５）を作製し
た。その経糸はもっばらガラス繊維ロービング（４，８
本／Ｃ，）、緯糸はもっばらサーモプラスト糸（１，６
本／ ｃｍ ）から構成した。その坪量は６４８ｇ／ｍ
２であった。この織成体を２０重量％のポリエーテルス
ルホン（ＵＬＴＲＡＳＯＮ Ｅ２０００）を含有するメ
チレンクロリド溶液中に通し、その滞留時間を約９０秒
間とした。溶媒を８０°Ｃの温風乾燥により除去し、乾
燥後、高い含浸率、高品質の、ガラス繊維単一方向補強
のポリエーテルスルホンプリプレグを得た。これは坪ｆ
ｆ１８７２ｇ／ｍ”で、補強繊維含有量は６６重量％で
あった。
代理人弁理士 １）代 灰 治
手続補正書
平成１年 ３月１７日
Claims (5)
- （１）平行補強繊維を熱可塑性重合体の有機溶媒溶液で
含浸させ、溶媒を蒸散させて複合材料とする、単一方向
乃至多方向補強繊維補強複合材料の製造方法において、
補強繊維を織成体の形態において使用し、この平行補強
繊維を熱可塑性重合体フィラメントで一体的に保持し、
次いでこの織成体を０．５乃至５０重量％の熱可塑性重
合体と１００乃至５０重量％のこの熱可塑性重合体用溶
媒とを含有する浴中に通過させることを特徴とする方法
。 - （２）請求項（１）による単一方向補強繊維複合材料の
製造方法であって、経糸方向に補強繊維、緯糸方向に熱
可塑性重合体フィラメントを有する織成体が使用される
ことを特徴とする方法。 - （３）請求項（１）による方法であって、織成体が５乃
至３０重量％の熱可塑性重合体を含有する溶液で含浸せ
しめられることを特徴とする方法。 - （４）請求項（１）による方法であって、織成体が熱可
塑性樹脂を含有しない溶媒浴中を通過せしめられ、これ
により織成体中にある熱可塑性重合体フィラメントが膨
潤せしめられ、熱可塑性重合体が補強繊維中に均斉に分
配されることを特徴とする方法。 - （５）請求項（１）による方法であって、熱可塑性重合
体フィラメント及び熱可塑性重合体溶液に同じ熱可塑性
重合体が使用されることを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3742833.0 | 1987-12-17 | ||
| DE19873742833 DE3742833A1 (de) | 1987-12-17 | 1987-12-17 | Verfahren zur herstellung von faserverbundwerkstoffen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01190733A true JPH01190733A (ja) | 1989-07-31 |
Family
ID=6342851
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63310256A Pending JPH01190733A (ja) | 1987-12-17 | 1988-12-09 | 繊維複合材料の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4919978A (ja) |
| EP (1) | EP0320839A3 (ja) |
| JP (1) | JPH01190733A (ja) |
| DE (1) | DE3742833A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8827400D0 (en) * | 1988-11-25 | 1988-12-29 | Shell Int Research | Process for preparation of reinforced thermoplastic composites |
| CA2020906A1 (en) * | 1989-11-03 | 1991-05-04 | J. Andrew Stirling | Unidirectionally fiber reinforced thermoplastic composites and method of manufacture |
| DE4138208C2 (de) * | 1991-11-21 | 1995-10-05 | Deere & Co | Hydropneumatisch gefederte Radaufhängung |
| FI102945B (fi) * | 1995-02-24 | 1999-03-31 | Stick Tech Oy | Prepreg, menetelmä sen valmistamiseksi, mainittuun prepregiin pohjautu va komposiitti ja sen käyttö |
| WO1998042451A1 (en) * | 1997-03-25 | 1998-10-01 | Tyco Group S.A.R.L. | Dual capillary coating |
| AU2003262050B2 (en) * | 2002-11-14 | 2009-07-02 | Toray Industries, Inc. | Reinforcing fiber substrate, composite material and method for producing the same |
| FR2907778B1 (fr) * | 2006-10-26 | 2010-12-10 | Snecma Propulsion Solide | Procede de fabrication d'une piece en materiau composite thermostructural. |
| DE102013012867A1 (de) | 2013-07-29 | 2015-01-29 | Schock Gmbh | Beckenformteil, wie beispielsweise eine Küchenspüle, ein Waschbecken oder dergleichen, sowie Verfahren zum Herstellen eines solchen Beckenformteils |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1447029A (en) * | 1972-07-21 | 1976-08-25 | Hyfil Ltd | Carbon fibre composite |
| JPS5750654B2 (ja) * | 1973-03-28 | 1982-10-28 | ||
| GB2083779A (en) * | 1980-09-10 | 1982-03-31 | Rolls Royce | A method of manufacturing a composite material |
| US4588538A (en) * | 1984-03-15 | 1986-05-13 | Celanese Corporation | Process for preparing tapes from thermoplastic polymers and carbon fibers |
| CA1277188C (en) * | 1984-11-19 | 1990-12-04 | James E. O'connor | Fiber reinforced thermoplastic articles and process for the preparationthereof |
| CH671231A5 (ja) * | 1985-07-24 | 1989-08-15 | Basf Ag | |
| US4695497A (en) * | 1987-01-02 | 1987-09-22 | Allied Corporation | Method of imparting stain resistance to colored substrates which include a filamentary material |
-
1987
- 1987-12-17 DE DE19873742833 patent/DE3742833A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-12-09 JP JP63310256A patent/JPH01190733A/ja active Pending
- 1988-12-10 EP EP88120698A patent/EP0320839A3/de not_active Withdrawn
- 1988-12-16 US US07/285,746 patent/US4919978A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0320839A3 (de) | 1989-11-23 |
| EP0320839A2 (de) | 1989-06-21 |
| DE3742833A1 (de) | 1989-07-13 |
| US4919978A (en) | 1990-04-24 |
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