JPH01191697A - 光学活性カルボン酸及びその対掌体エステルの製造法 - Google Patents
光学活性カルボン酸及びその対掌体エステルの製造法Info
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- JPH01191697A JPH01191697A JP1537788A JP1537788A JPH01191697A JP H01191697 A JPH01191697 A JP H01191697A JP 1537788 A JP1537788 A JP 1537788A JP 1537788 A JP1537788 A JP 1537788A JP H01191697 A JPH01191697 A JP H01191697A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式
％式％（１）
（式中Ｒ１はアルキル基、アラルキル基又はアリール基
、Ｒ２はアルキル基、ｎはｌ又は２を示す）で表わされ
る光学活性カルボン酸及びその対掌体エステルの製造法
に関する。
、Ｒ２はアルキル基、ｎはｌ又は２を示す）で表わされ
る光学活性カルボン酸及びその対掌体エステルの製造法
に関する。
式■のカルボン酸及びその対字体エステルは光学活性を
・有する種々の生理活性物質を合成するための原料とし
て利用されている。
・有する種々の生理活性物質を合成するための原料とし
て利用されている。
従来、式■の光学活性カルボン酸の製造方法としては、
予め有機合成的にラセミ体のカルボン酸を合成したのち
、光学分割剤を用いて分割する方法、すなわち物理化学
的に一方の光学活性体とその対掌体とに分別する方法が
知られている（特開昭５５−１１８４５５号、同５６−
８１５５７号、同５７−１８８５６３号、ヨーロッパ特
許公開第７９２００４７７号各公報参照）。
予め有機合成的にラセミ体のカルボン酸を合成したのち
、光学分割剤を用いて分割する方法、すなわち物理化学
的に一方の光学活性体とその対掌体とに分別する方法が
知られている（特開昭５５−１１８４５５号、同５６−
８１５５７号、同５７−１８８５６３号、ヨーロッパ特
許公開第７９２００４７７号各公報参照）。
一方、光学活性カルボン酸エステルは、カルボン酸を光
学分割したのちエステル化反応を行い、光学活性エステ
ルに導く方法などが採られている。
学分割したのちエステル化反応を行い、光学活性エステ
ルに導く方法などが採られている。
しかし、これらの方法では、高価な分割剤が多量に必要
とされること、この分割剤が不純物として製品中に混入
しやすいこと、分割工程が複雑であることなどの欠点が
あり、工業的な製法としては必ずしも満足できるもので
はない。
とされること、この分割剤が不純物として製品中に混入
しやすいこと、分割工程が複雑であることなどの欠点が
あり、工業的な製法としては必ずしも満足できるもので
はない。
これらの欠点を改良する方法として、最近、式！で表わ
される光学活性を存するカルボン酸やその対掌体エステ
ルを微生物の作用により製造する方法が提案されている
（特開昭６０−１２９９３号、同６０−３０６９２号、
同６０−１４１２９７号各公報参照）。
される光学活性を存するカルボン酸やその対掌体エステ
ルを微生物の作用により製造する方法が提案されている
（特開昭６０−１２９９３号、同６０−３０６９２号、
同６０−１４１２９７号各公報参照）。
本発明者らは、さらに微生物の作用によりＯＬ−カルボ
ン酸エステルを不斉加水分解する方法に関して鋭意研究
を行った結果、ブレビバクテリウム（Ｂｒｅｖｉｂａｃ
ｔｅｒｉｕｍ） ｓｐ、 Ｎ−６２２４（Ｆ［！Ｒ
Ｍ Ｐ−９８２０）又はブレビバクテリウム・アセチ
リカム（Ｂｒｅｖｉｂ−ａｃｔｅｒｉｕｍ ａｃｅｔｙ
ｌｉｃｕｍ） ＡＴＣＣ９５３の菌株を用いることによ
り、式■で表される光学活性カルボン酸及びその対掌体
エステルを効率よく製造できることを見出し本発明を完
成するに至った。
ン酸エステルを不斉加水分解する方法に関して鋭意研究
を行った結果、ブレビバクテリウム（Ｂｒｅｖｉｂａｃ
ｔｅｒｉｕｍ） ｓｐ、 Ｎ−６２２４（Ｆ［！Ｒ
Ｍ Ｐ−９８２０）又はブレビバクテリウム・アセチ
リカム（Ｂｒｅｖｉｂ−ａｃｔｅｒｉｕｍ ａｃｅｔｙ
ｌｉｃｕｍ） ＡＴＣＣ９５３の菌株を用いることによ
り、式■で表される光学活性カルボン酸及びその対掌体
エステルを効率よく製造できることを見出し本発明を完
成するに至った。
すなわち、本発明は、一般式
％式％）
（式中Ｒ１はアルキル基を示し、Ｒ９、Ｒ２及びｎは前
記の意味を有する）で表わされるエステルにエステル結
合を不斉加水分解する能力を有するブレビバクテリウム
（Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ）ｓｐ、 Ｎ−６２２
４（ＦＩＥＲＭＰ−９８２０）又はブレビバクテリウム
・アセチリカム（Ｂｒｅｖｉｂ−ａｃｔｅｒｉｕｍ ａ
ｃｅｔｙｌｉｃｕｍ）八ＴＣＣ９５３の培養液、菌体又
は菌体処理物を作用させることを特徴とする、一般式 ％式％（１） （式中Ｒ３、Ｒ２及びｎは前記の意味を存する）で表わ
される光学活性カルボン酸及びその対掌体エステルの製
造法である。
記の意味を有する）で表わされるエステルにエステル結
合を不斉加水分解する能力を有するブレビバクテリウム
（Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ）ｓｐ、 Ｎ−６２２
４（ＦＩＥＲＭＰ−９８２０）又はブレビバクテリウム
・アセチリカム（Ｂｒｅｖｉｂ−ａｃｔｅｒｉｕｍ ａ
ｃｅｔｙｌｉｃｕｍ）八ＴＣＣ９５３の培養液、菌体又
は菌体処理物を作用させることを特徴とする、一般式 ％式％（１） （式中Ｒ３、Ｒ２及びｎは前記の意味を存する）で表わ
される光学活性カルボン酸及びその対掌体エステルの製
造法である。
式Ｉ及び式■の化合物の置換凸ＲＩのアルキル基としで
は、例えばメチル基、エチル基など、アラルキル基とし
ては、例えばベンジル基、アリール基としては、例えば
フェニル基が挙げられる。
は、例えばメチル基、エチル基など、アラルキル基とし
ては、例えばベンジル基、アリール基としては、例えば
フェニル基が挙げられる。
本発明に用いられる式■のエステルとしては、例えばＳ
−アセチル−β−メルカプトイソ酪酸メチル、Ｓ−アセ
チル−γ−メルカプトーα−メチルーｎ−酪酸メチル、
Ｓ−ベンゾイル−β−メルカプトイソ醋酸メチル、Ｓ−
フェニルアセチル−β−メルカプトイソ酪酸メチルなど
が挙げられる。これらエステルのＤ一体とＬ一体の混合
割合は特に限定されない。
−アセチル−β−メルカプトイソ酪酸メチル、Ｓ−アセ
チル−γ−メルカプトーα−メチルーｎ−酪酸メチル、
Ｓ−ベンゾイル−β−メルカプトイソ醋酸メチル、Ｓ−
フェニルアセチル−β−メルカプトイソ酪酸メチルなど
が挙げられる。これらエステルのＤ一体とＬ一体の混合
割合は特に限定されない。
本発明で用いる上記２菌株は、従来のブレビバクテリウ
ム属のエステラーゼ活性を有する菌株に比べて、前記化
合物のエステル結合を不斉加水分解する能力、即ち、エ
ステラーゼ活性、及び光学選択性が極めて高い。
ム属のエステラーゼ活性を有する菌株に比べて、前記化
合物のエステル結合を不斉加水分解する能力、即ち、エ
ステラーゼ活性、及び光学選択性が極めて高い。
尚、ブレビバクテリウム３ｐ、 Ｎ−６２２４は、本発
明者らが自然界より新たに分離取得したものであり、微
生物工業技術研究所に微工研菌寄第９８２０号（ＦＥＲ
Ｍ Ｐ−９８２０） として寄託されており、その菌
学的性質は以下に示す通りである。また、ブレビバクテ
リウム・アセチリカム（Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ
ａｃｅ−ｔｙｌｉｃｕｍ） ＡＴＣＣ９５３菌株は公
知のものであり、Ａｌｌ１ｅｒｉｃａｎ Ｔｙｐｅ Ｃ
ｕ１ｔｕｒｅ Ｃｏ１１ｅｃｔｉｏｎ（ＡＴＣＣ）の保
存機関を通じて容易に入手することができる。
明者らが自然界より新たに分離取得したものであり、微
生物工業技術研究所に微工研菌寄第９８２０号（ＦＥＲ
Ｍ Ｐ−９８２０） として寄託されており、その菌
学的性質は以下に示す通りである。また、ブレビバクテ
リウム・アセチリカム（Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ
ａｃｅ−ｔｙｌｉｃｕｍ） ＡＴＣＣ９５３菌株は公
知のものであり、Ａｌｌ１ｅｒｉｃａｎ Ｔｙｐｅ Ｃ
ｕ１ｔｕｒｅ Ｃｏ１１ｅｃｔｉｏｎ（ＡＴＣＣ）の保
存機関を通じて容易に入手することができる。
以上の菌学的性質をバージニーの分類書： Ｂｅｒ−ｇ
ｅｙ’ｓ Ｍａｎｕａｌ ｏｆ Ｄｅｔｅｒｍｉ
ｎａｔｉｖｅ Ｂａｃｔｅｒｉｏｌｏｇｙ＋８Ｌｈ
Ｅｄ、（１９７４）およびＢｅｒｇｅｙ’ｓ Ｍａｎｕ
ａｌ ｏｆ Ｓｙｓ−ｔｅｍａｔｉｃ Ｂａｃｔｅｒｉ
ｏｌｏｇｙ＋ Ｖｏｌ、２ （１９８６）等に基づいて
検索し、芽胞子を形成せず、ダラム陽性の多形成を示す
桿菌であること、カタラーゼ ＋、ＯＦテストは酸化的
酸生成であるが、徐々に発酵的にも酸を生成すること、
細胞壁アミノ酸タイプがｍｅｓｏ−ジアミノピメリン酸
であること、菌体脂肪酸は炭素数１５〜１７の分枝（イ
ソ、アンティイソ）脂肪酸が大部分を占めること等より
、ブレビバクテリウム属の細菌と同定した。
ｅｙ’ｓ Ｍａｎｕａｌ ｏｆ Ｄｅｔｅｒｍｉ
ｎａｔｉｖｅ Ｂａｃｔｅｒｉｏｌｏｇｙ＋８Ｌｈ
Ｅｄ、（１９７４）およびＢｅｒｇｅｙ’ｓ Ｍａｎｕ
ａｌ ｏｆ Ｓｙｓ−ｔｅｍａｔｉｃ Ｂａｃｔｅｒｉ
ｏｌｏｇｙ＋ Ｖｏｌ、２ （１９８６）等に基づいて
検索し、芽胞子を形成せず、ダラム陽性の多形成を示す
桿菌であること、カタラーゼ ＋、ＯＦテストは酸化的
酸生成であるが、徐々に発酵的にも酸を生成すること、
細胞壁アミノ酸タイプがｍｅｓｏ−ジアミノピメリン酸
であること、菌体脂肪酸は炭素数１５〜１７の分枝（イ
ソ、アンティイソ）脂肪酸が大部分を占めること等より
、ブレビバクテリウム属の細菌と同定した。
本発明における微生物の培養は、通常液体培養で行う、
培地としては、微生物が資化し得る炭素源、窒素源、ビ
タミン、無機塩類等を適宜使用するが、微生物の加水分
解能を向上させるために、エステル等を培地に少量添加
することも可能である。培養は微生物が生育可能である
温度及びｐｌ＋で行われるが、通常、温度５〜５０’Ｃ
，ｐＨ２〜１１、好ましくは５〜８の範囲である。微生
物の生育を促進させるために通気撹拌を行っても良い。
培地としては、微生物が資化し得る炭素源、窒素源、ビ
タミン、無機塩類等を適宜使用するが、微生物の加水分
解能を向上させるために、エステル等を培地に少量添加
することも可能である。培養は微生物が生育可能である
温度及びｐｌ＋で行われるが、通常、温度５〜５０’Ｃ
，ｐＨ２〜１１、好ましくは５〜８の範囲である。微生
物の生育を促進させるために通気撹拌を行っても良い。
加水分解反応を行うに際しては、培養の開始時又は途中
で培地にエステル（式■）を添加しても良く、予め微生
物を培養したのち培養液にエステル（式■）を添加して
も良い。また、増殖した微生物の菌体を遠心分離等によ
り採取し、これをエステルを含む反応媒体に加えても良
い、この場合、菌体は取り扱い上の便宜から乾燥菌体、
例えば凍結乾燥菌体、噴霧乾燥菌体又は有機溶媒、例え
ばアセトン、トルエン等で処理した菌体、あるいは菌体
破砕物、国体抽出物等の菌体処理物を用いることもでき
る０反応媒体としては、例えむにイオン交換水又は緩衝
液が用いられる。反応媒体又は培養液中のエステルの濃
度は０．０１〜５０重世％が好ましい、エステルは水に
ｇくした状態で加えることもできる。また、メタノール
、アセトンなどの有機溶媒を反応液に加えてエステルの
溶解性を向上させることもできる０反応液のｐｏは２〜
１１、好ましくは５〜８の範囲である０反応が進行する
に伴い生成したカルボン酸により反応液のｐｌ＋が低下
してくるが、この場合は適当な中和剤で最適ｐＨに維持
することが好ましい０反応温度は５〜５０°Ｃが好まし
い。
で培地にエステル（式■）を添加しても良く、予め微生
物を培養したのち培養液にエステル（式■）を添加して
も良い。また、増殖した微生物の菌体を遠心分離等によ
り採取し、これをエステルを含む反応媒体に加えても良
い、この場合、菌体は取り扱い上の便宜から乾燥菌体、
例えば凍結乾燥菌体、噴霧乾燥菌体又は有機溶媒、例え
ばアセトン、トルエン等で処理した菌体、あるいは菌体
破砕物、国体抽出物等の菌体処理物を用いることもでき
る０反応媒体としては、例えむにイオン交換水又は緩衝
液が用いられる。反応媒体又は培養液中のエステルの濃
度は０．０１〜５０重世％が好ましい、エステルは水に
ｇくした状態で加えることもできる。また、メタノール
、アセトンなどの有機溶媒を反応液に加えてエステルの
溶解性を向上させることもできる０反応液のｐｏは２〜
１１、好ましくは５〜８の範囲である０反応が進行する
に伴い生成したカルボン酸により反応液のｐｌ＋が低下
してくるが、この場合は適当な中和剤で最適ｐＨに維持
することが好ましい０反応温度は５〜５０°Ｃが好まし
い。
反応液又は培養液からの生成物の分離精製は通常の方法
、例えば抽出、再結晶、カラムクロマトグラフィ等によ
り行うことができる。
、例えば抽出、再結晶、カラムクロマトグラフィ等によ
り行うことができる。
以下、実施例に従って本発明を詳述する。
なお、下記実施例中の％は特定してない限り重量％を意
味する。
味する。
実施例１
ブレビバクテリウムｓｐ、 Ｎ−６２２４を、肉エキス
１、０％、ペプトン１．０％およびＮａＣ１０，５％か
らなる液体培地（ｐＨ７，２） １００ ｔｅｌに植菌
し、３０°Ｃ２日間振盪培養を行った。培養終了後、培
養国体を全量集菌し、ｌ／１０Ｍ りん酸綴衝液（ｐＨ
７） １００ ｔｒｄｌに懸濁した。この面体懸濁液に
（±）−５−アセチル−β−メルカプトイソ酪酸メチル
２滅を加え、３０°Ｃで２４時間振盪して反応させた。
１、０％、ペプトン１．０％およびＮａＣ１０，５％か
らなる液体培地（ｐＨ７，２） １００ ｔｅｌに植菌
し、３０°Ｃ２日間振盪培養を行った。培養終了後、培
養国体を全量集菌し、ｌ／１０Ｍ りん酸綴衝液（ｐＨ
７） １００ ｔｒｄｌに懸濁した。この面体懸濁液に
（±）−５−アセチル−β−メルカプトイソ酪酸メチル
２滅を加え、３０°Ｃで２４時間振盪して反応させた。
反応終了後、反応液５ ｒａｎを除菌し高速液体クロマ
トグラフィーにより反応生成物がＳ−アセチル−β−メ
ルカプトイソ酪酸であることを確認した。３０°Ｃ１２
４時間反応時のＳ−アセチル−β−メルカプトイソ醋酸
メチルの加水分解率は４８．０％であった。
トグラフィーにより反応生成物がＳ−アセチル−β−メ
ルカプトイソ酪酸であることを確認した。３０°Ｃ１２
４時間反応時のＳ−アセチル−β−メルカプトイソ醋酸
メチルの加水分解率は４８．０％であった。
反応液をＮ ａ ＯＩｆでｐｌ＋７．０に調製し、Ｓ−
アセチル−β−メルカプトイソ醋酸メチルを酢酸エチル
で抽出分離した０次いで水層を硫酸でｐｌ＋２．０に下
げたのち、水層中のＳ−アセチル−β−メルカプトイソ
酪酸を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル抽出液に無水
硫酸ナトリウムを加えて脱水処理したのち溶媒を蒸発除
去した。分離抽出されたＳ〜ルアセチルβ−メルカプト
イソ酪酸及びＳ−アセチル−β−メルカプトイソ酪酸メ
チルの比旋光度を日本分光製膜光度計（ＤＩＰ−３Ｃｉ
ｏ型）で測定した。
アセチル−β−メルカプトイソ醋酸メチルを酢酸エチル
で抽出分離した０次いで水層を硫酸でｐｌ＋２．０に下
げたのち、水層中のＳ−アセチル−β−メルカプトイソ
酪酸を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル抽出液に無水
硫酸ナトリウムを加えて脱水処理したのち溶媒を蒸発除
去した。分離抽出されたＳ〜ルアセチルβ−メルカプト
イソ酪酸及びＳ−アセチル−β−メルカプトイソ酪酸メ
チルの比旋光度を日本分光製膜光度計（ＤＩＰ−３Ｃｉ
ｏ型）で測定した。
結果を表１に示す、この表より光学活性カルボン酸とそ
の対掌体エステルが生成していることが判る。
の対掌体エステルが生成していることが判る。
表１
実施例２
実施例１において、ブレビバクテリウムｓｐ、Ｎ−６２
２４の代わりにブレビバクテリウム・アセチリカムＡＴ
ＣＣ９５３を用いた以外は実施例１と同様の操作を行い
、表２に示す結果を得た。
２４の代わりにブレビバクテリウム・アセチリカムＡＴ
ＣＣ９５３を用いた以外は実施例１と同様の操作を行い
、表２に示す結果を得た。
これより、実施例１と同様、光学活性カルボン酸とその
対掌体エステルが生成していることが判る。尚、加水分
解率は４１．０％であった。
対掌体エステルが生成していることが判る。尚、加水分
解率は４１．０％であった。
表２
比較例１〜３
実施例１において、ブレビバクテリウム ｓｐ。
Ｎ−６２２４の代わりに表３に示す菌株を用いた以外は
実施例１と同様の操作を行い、表３に示す結果を得た。
実施例１と同様の操作を行い、表３に示す結果を得た。
表 ３
以上、表１．２及び３より、本発明の菌株は、比較例に
おけるブレビバクテリウム属の菌株に比べ、エステルの
加水分解率が高く、且つ光学活性カルボン酸及びその対
本体エステルを効率良く生成していることが判る。
おけるブレビバクテリウム属の菌株に比べ、エステルの
加水分解率が高く、且つ光学活性カルボン酸及びその対
本体エステルを効率良く生成していることが判る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１はアルキル基、アラルキル基又はアリール
基、Ｒ＿２及びＲ＿３はアルキル基、ｎは１又は２を示
す）で表わされるエステルに、エステル結合を不斉加水
分解する能力を有するブレビバクテリウム（Ｂｒｅｖｉ
ｂａｃｔｅｒｉｕｍ）ｓｐ．Ｎ−６２２４〔ＦＥＲＭＰ
−９８２０〕又はブレビバクテリウム・アセチリカム（
Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ａｃｅｔｙｌｉｃｕｍ
）ＡＴＣＣ９５３の培養液、菌体又は菌体処理物を作用
させることを特徴とする、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２及びｎは前記の意味を有する）で
表わされる光学活性カルボン酸及びその対掌体エステル
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1537788A JPH0636756B2 (ja) | 1988-01-26 | 1988-01-26 | 光学活性カルボン酸及びその対掌体エステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1537788A JPH0636756B2 (ja) | 1988-01-26 | 1988-01-26 | 光学活性カルボン酸及びその対掌体エステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01191697A true JPH01191697A (ja) | 1989-08-01 |
| JPH0636756B2 JPH0636756B2 (ja) | 1994-05-18 |
Family
ID=11887083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1537788A Expired - Lifetime JPH0636756B2 (ja) | 1988-01-26 | 1988-01-26 | 光学活性カルボン酸及びその対掌体エステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0636756B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0510712A3 (en) * | 1991-04-26 | 1994-10-26 | Mini Ricerca Scient Tecnolog | Process for the separation of the optical isomers of alpha-substituted carboxylic acids |
-
1988
- 1988-01-26 JP JP1537788A patent/JPH0636756B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0510712A3 (en) * | 1991-04-26 | 1994-10-26 | Mini Ricerca Scient Tecnolog | Process for the separation of the optical isomers of alpha-substituted carboxylic acids |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0636756B2 (ja) | 1994-05-18 |
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