JPH01191772A - 加工耐食性の優れた製缶用めっき素地鋼板の製造方法 - Google Patents
加工耐食性の優れた製缶用めっき素地鋼板の製造方法Info
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- JPH01191772A JPH01191772A JP1354988A JP1354988A JPH01191772A JP H01191772 A JPH01191772 A JP H01191772A JP 1354988 A JP1354988 A JP 1354988A JP 1354988 A JP1354988 A JP 1354988A JP H01191772 A JPH01191772 A JP H01191772A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は絞りしごき缶（Ｄｒａｗｎ ＆ Ｉｒｏｎｅｄ
Ｃａｎ 。
Ｃａｎ 。
ＤＩ缶）、絞り再絞り缶（Ｄｒａｗｎ ＆ Ｒｅｄｒａ
ｗｎ Ｃａｎ 。
ｗｎ Ｃａｎ 。
ＤＲＤ缶入絞り缶および缶蓋など厳しい加工を受ける缶
用素材であるＳｎ系めっき鋼板、Ｃｒ系めっき鋼板の素
地鋼板として適した加工耐食性の優れた製缶用めっき素
地鋼板の製造方法に関する。
用素材であるＳｎ系めっき鋼板、Ｃｒ系めっき鋼板の素
地鋼板として適した加工耐食性の優れた製缶用めっき素
地鋼板の製造方法に関する。
Ｓｎめっき鋼板、いわゆるぶりき、および金属Ｃｒとク
ロム水和酸化物の二層構造の皮膜で被覆された鋼板、い
わゆるナイン・フリー・スチール（以下ＴＦＳと略す）
は缶用素材として、広く使用されている。近年、製缶用
材料の分野にはアルミニウムなどの競合材料の進出が著
しく、安価で、かつ加工耐食性の優れた缶用表面処理鋼
板の開発が要望されている。製缶用表面処理鋼板を安価
Ｃ二する一方法として、めっき層を薄く、かつ緻密にす
ることが検討され、例えば薄Ｓｎめっき鋼板が溶接缶の
材料に使用されている。しかしながら、めっき層が薄い
ため、加工部などの耐食性は通常のぶりき、ＴＰ８より
劣り、加工の厳しい用途に使用するには、めっき素地鋼
板自体の耐食性を改良することが必要である。めっき素
地鋼板自体の耐食性を改良しようとする試みとして、製
鋼時にＣｒなどを添加する方法（特開昭６１−６２９３
．特開昭６１−１７７３７８、特開昭６１−２５３３７
７、特開昭６２−３０８９ など）、鋼板表面にＮｉめ
っきを施し、非酸化性雰囲気中で熱処理を行い、鋼板表
面にＮｉ拡散層を形成させる方法（特開昭５７−２００
５９２、特開昭６０−１５５６８５など）、鋼板表面に
Ｓｎめっきあるいは５ｎ−Ｎｉ合金めっきを施し、非酸
化性雰囲気中で熱処理を行い、鋼板表面にＳｎあるいは
ＳｎとＮｉの拡散層を形成させる方法（特開昭６０−５
８９４．特開昭６０−８９５９４ ）などが知られてい
る。
ロム水和酸化物の二層構造の皮膜で被覆された鋼板、い
わゆるナイン・フリー・スチール（以下ＴＦＳと略す）
は缶用素材として、広く使用されている。近年、製缶用
材料の分野にはアルミニウムなどの競合材料の進出が著
しく、安価で、かつ加工耐食性の優れた缶用表面処理鋼
板の開発が要望されている。製缶用表面処理鋼板を安価
Ｃ二する一方法として、めっき層を薄く、かつ緻密にす
ることが検討され、例えば薄Ｓｎめっき鋼板が溶接缶の
材料に使用されている。しかしながら、めっき層が薄い
ため、加工部などの耐食性は通常のぶりき、ＴＰ８より
劣り、加工の厳しい用途に使用するには、めっき素地鋼
板自体の耐食性を改良することが必要である。めっき素
地鋼板自体の耐食性を改良しようとする試みとして、製
鋼時にＣｒなどを添加する方法（特開昭６１−６２９３
．特開昭６１−１７７３７８、特開昭６１−２５３３７
７、特開昭６２−３０８９ など）、鋼板表面にＮｉめ
っきを施し、非酸化性雰囲気中で熱処理を行い、鋼板表
面にＮｉ拡散層を形成させる方法（特開昭５７−２００
５９２、特開昭６０−１５５６８５など）、鋼板表面に
Ｓｎめっきあるいは５ｎ−Ｎｉ合金めっきを施し、非酸
化性雰囲気中で熱処理を行い、鋼板表面にＳｎあるいは
ＳｎとＮｉの拡散層を形成させる方法（特開昭６０−５
８９４．特開昭６０−８９５９４ ）などが知られてい
る。
確かＣ二、特開昭６２−３０８９などに示される製鋼時
にＣｒを添加する方法は鋼板自体の耐食性を著しく改良
する効果があるが、Ｃｒ添加による鋼板のコストアップ
だけでなく、熱開田延後の脱スケール性、Ｓｎなどのめ
っき性、製缶加工性などに種々の問題を生じ、安価な製
缶用めっき素地鋼板として適した素材といいがたい。ま
た特開昭５７−２００５９２など≦二示されるＮｉめり
きした鋼板を非酸化性雰囲気中で熱処理し、鋼板表面に
Ｎｉ拡散層を形成させる方法は未加工の場合の耐食性は
改良されるが、加工した場合、Ｎｉ拡散層にクラック□
が入る。このＮｉ拡散層は果汁などの飲料中で素地鉄よ
り電位が責であるため、このめっき素地鋼板を飲料缶用
材料に用いた場合、Ｎｉ拡散層のクラックから素地鉄の
腐食が促進され、孔食の危険性がある。したがって、こ
の方法によって得られためっき素地鋼板は製缶用めっき
鋼板の素地として満足できるものでない。さらに特開昭
６０−５８９４、特公昭６０−８９５９４に示されるＳ
ｎあるいはａｎ−Ｎｉ合金めつきした鋼板を非酸化性雰
囲気中で熱処理し、鋼板表面にＳｎあるいはＳｎとＮｉ
の拡散層を形成させる方法で得られためっき素地鋼板も
Ｎｉ拡散層を形成させためっき素地鋼板と同様（二飲料
中で素地鉄のカソードとして働き、これらの拡散層のク
ラックからの素地鉄の腐食が促進されるので、製缶用め
っき素地鋼板として十分なものでない。これらの問題点
を解決し、安価で、特に加工耐食性Ｃ一対して効果があ
り、かつ冷間圧延以降の工程において特別な問題点を生
じないめっき素地鋼板を開発することを目的として、種
々検討を重ねた結果、本発明に至ったものである。
にＣｒを添加する方法は鋼板自体の耐食性を著しく改良
する効果があるが、Ｃｒ添加による鋼板のコストアップ
だけでなく、熱開田延後の脱スケール性、Ｓｎなどのめ
っき性、製缶加工性などに種々の問題を生じ、安価な製
缶用めっき素地鋼板として適した素材といいがたい。ま
た特開昭５７−２００５９２など≦二示されるＮｉめり
きした鋼板を非酸化性雰囲気中で熱処理し、鋼板表面に
Ｎｉ拡散層を形成させる方法は未加工の場合の耐食性は
改良されるが、加工した場合、Ｎｉ拡散層にクラック□
が入る。このＮｉ拡散層は果汁などの飲料中で素地鉄よ
り電位が責であるため、このめっき素地鋼板を飲料缶用
材料に用いた場合、Ｎｉ拡散層のクラックから素地鉄の
腐食が促進され、孔食の危険性がある。したがって、こ
の方法によって得られためっき素地鋼板は製缶用めっき
鋼板の素地として満足できるものでない。さらに特開昭
６０−５８９４、特公昭６０−８９５９４に示されるＳ
ｎあるいはａｎ−Ｎｉ合金めつきした鋼板を非酸化性雰
囲気中で熱処理し、鋼板表面にＳｎあるいはＳｎとＮｉ
の拡散層を形成させる方法で得られためっき素地鋼板も
Ｎｉ拡散層を形成させためっき素地鋼板と同様（二飲料
中で素地鉄のカソードとして働き、これらの拡散層のク
ラックからの素地鉄の腐食が促進されるので、製缶用め
っき素地鋼板として十分なものでない。これらの問題点
を解決し、安価で、特に加工耐食性Ｃ一対して効果があ
り、かつ冷間圧延以降の工程において特別な問題点を生
じないめっき素地鋼板を開発することを目的として、種
々検討を重ねた結果、本発明に至ったものである。
本発明は冷間圧延、電解クリーニング後の鋼板表面にＣ
ｒめっきを施し、さらにＳｎめっきを施した後、鉄の非
酸化性雰囲気中で熱処理を施し、鋼板の表面層にＣｒ
−ａｎ −ｒｅの三元系拡散層を形成させることによっ
て、加工後の耐食性の優れためっき素地鋼板を提供する
ことにある。
ｒめっきを施し、さらにＳｎめっきを施した後、鉄の非
酸化性雰囲気中で熱処理を施し、鋼板の表面層にＣｒ
−ａｎ −ｒｅの三元系拡散層を形成させることによっ
て、加工後の耐食性の優れためっき素地鋼板を提供する
ことにある。
以下、本発明の方法について具体的に説明する。
冷間圧延、電解クリーニング後の鋼板表面に金属Ｃｒ１
ｉ３〜１５０Ｉ！Ｉｇ／ｍ２のＣｒめっきを施し、ツイ
テ、その上層にＳｎ量２０〜５００■／ｍ２のａｎめっ
きを施した後、鉄の非酸化性雰囲気中で熱処理を施し、
鋼板の表面にめつきしたＳｎ量の９５％以上、およびめ
っきしたＣｒ量のＩ ＱＩ／ｍ２ｍ上を含み、かつＣｒ
／Ｓｎ＋Ｃｒの重量比が０．０２〜０．５０であるＣｒ
−ａｎ−Ｆｅ三元系拡散層を形成させるものである。
ｉ３〜１５０Ｉ！Ｉｇ／ｍ２のＣｒめっきを施し、ツイ
テ、その上層にＳｎ量２０〜５００■／ｍ２のａｎめっ
きを施した後、鉄の非酸化性雰囲気中で熱処理を施し、
鋼板の表面にめつきしたＳｎ量の９５％以上、およびめ
っきしたＣｒ量のＩ ＱＩ／ｍ２ｍ上を含み、かつＣｒ
／Ｓｎ＋Ｃｒの重量比が０．０２〜０．５０であるＣｒ
−ａｎ−Ｆｅ三元系拡散層を形成させるものである。
次に、本願発明の製缶用めっき素地鋼板の製造方法につ
いて説明する。最初（：、冷間圧延、電解クリーニング
後の鋼板表面Ｃ二Ｃｒめっきを施すが、Ｃｒめっきする
ための浴として適量の助剤を添加したクロム酸浴および
硫酸クロム浴が考えられるが、適量の助剤を添加したク
ロム酸浴が高速安定生産の点から・適している。このク
ロム酸浴には通常Ｃｒめっきに使用されているサージェ
ント浴をはじめＴＦＳの工業的な製造に使用されている
適量の硫酸とフッ素化合物を添加したクロム酸浴あるい
はフッ素化合物のみを添加したクロム酸浴が適している
。クロム酸濃度については特に限定する必要はないが、
金属Ｃｒの析出と同時に析出するクロム水和酸化物が多
いと、次工程のＳｎめっきに支障をきたすので、高濃度
クロム酸浴を用いることが好ましい。クロム酸濃度が１
００９／ｌ！以下の低濃度クロム酸浴を用いた場合、多
量のクロム水和酸化物が金属Ｃｒ上に析出するので、次
工程のＳｎめっき前に、用いたクロム酸浴中に浸漬し、
表面のクロム水和酸化物皮膜を溶解除去することが必要
である。溶解後の残存するクロム水和酸化物の量は理想
的には０であることが好ましいが、実用上クロム量とし
て５■／ｍ２以下であれば、次工程のＳｎめっきに支障
をきたすことはない。めっきされる金＠Ｃｒ量は３〜１
５０Ｉ！Ｉｇ／ｍ２の範囲がこのましいが、より好まし
くは５〜７０■／ｍ２である。金属Ｃｒ量が３ｒｎＱ／
ｍ２以下であると、１ ｍｇ／ｒｎ２以上ノＣｒヲ鋼板
表層に拡散させることは出来ず、本発明の目的とする加
工耐食性の優れためりき素地鋼板は得られない。金ｇｃ
ｒは非常に酸化されやすく、めっきされた金ｒＩＩ４Ｃ
ｒの一部は鉄の非酸化性雰囲気中での熱処理ミニよって
酸化Ｃｒになる。金属Ｃｒはこのように自己酸化して鉄
の酸化を防ぐとともに、鋼板中に含まれるＣの表面濃化
を防止する。また、溶接缶用鋼板のように、鋼板とＳｎ
層の間に態とＣｒを介在させて、大気中の加熱工程で酸
化Ｃｒの形成等によりＦｅ−Ｓｎ合金化をおさえ、溶接
性を改善させる方法があるが、この場合ａｎの均一性は
加熱によって著しく悪くなること、また、Ｓｎ 、！：
Ｆｅの合金化も疎外され、Ｓｎによる耐食性向上効果
は得られない。
いて説明する。最初（：、冷間圧延、電解クリーニング
後の鋼板表面Ｃ二Ｃｒめっきを施すが、Ｃｒめっきする
ための浴として適量の助剤を添加したクロム酸浴および
硫酸クロム浴が考えられるが、適量の助剤を添加したク
ロム酸浴が高速安定生産の点から・適している。このク
ロム酸浴には通常Ｃｒめっきに使用されているサージェ
ント浴をはじめＴＦＳの工業的な製造に使用されている
適量の硫酸とフッ素化合物を添加したクロム酸浴あるい
はフッ素化合物のみを添加したクロム酸浴が適している
。クロム酸濃度については特に限定する必要はないが、
金属Ｃｒの析出と同時に析出するクロム水和酸化物が多
いと、次工程のＳｎめっきに支障をきたすので、高濃度
クロム酸浴を用いることが好ましい。クロム酸濃度が１
００９／ｌ！以下の低濃度クロム酸浴を用いた場合、多
量のクロム水和酸化物が金属Ｃｒ上に析出するので、次
工程のＳｎめっき前に、用いたクロム酸浴中に浸漬し、
表面のクロム水和酸化物皮膜を溶解除去することが必要
である。溶解後の残存するクロム水和酸化物の量は理想
的には０であることが好ましいが、実用上クロム量とし
て５■／ｍ２以下であれば、次工程のＳｎめっきに支障
をきたすことはない。めっきされる金＠Ｃｒ量は３〜１
５０Ｉ！Ｉｇ／ｍ２の範囲がこのましいが、より好まし
くは５〜７０■／ｍ２である。金属Ｃｒ量が３ｒｎＱ／
ｍ２以下であると、１ ｍｇ／ｒｎ２以上ノＣｒヲ鋼板
表層に拡散させることは出来ず、本発明の目的とする加
工耐食性の優れためりき素地鋼板は得られない。金ｇｃ
ｒは非常に酸化されやすく、めっきされた金ｒＩＩ４Ｃ
ｒの一部は鉄の非酸化性雰囲気中での熱処理ミニよって
酸化Ｃｒになる。金属Ｃｒはこのように自己酸化して鉄
の酸化を防ぐとともに、鋼板中に含まれるＣの表面濃化
を防止する。また、溶接缶用鋼板のように、鋼板とＳｎ
層の間に態とＣｒを介在させて、大気中の加熱工程で酸
化Ｃｒの形成等によりＦｅ−Ｓｎ合金化をおさえ、溶接
性を改善させる方法があるが、この場合ａｎの均一性は
加熱によって著しく悪くなること、また、Ｓｎ 、！：
Ｆｅの合金化も疎外され、Ｓｎによる耐食性向上効果
は得られない。
本願発明の目的は、ＣｒとＳｎを鋼板表面に拡散させる
ことが重要な要件であるが、そのために、酸化され易い
Ｃｒを最初にめっきし、後からＳｎめっきすることによ
ってＣｒの酸化をできるだけ押さえることを提案するも
のである。しかし、それでもＣｒ量が１５０■／ｍ２を
越えると酸化Ｃｒも増加し、後で行うＳｎめつき処理等
の前処理では十分に除去できなくなり、均一なａｎめり
き等が得られず、めつきによる耐食性向上効果を半減し
てしまう。さらに、金属Ｃｒ層上（二めっきされたＳｎ
と素地鉄との拡散反応も抑制し、めっき素地鋼板の耐食
性が改良されないので好ましくない。つぎに Ｃｒめっ
き後、施されるＳｎめっきには通常電気めっきぶりきの
製造に使用されている公知のＳｎめりき浴、例えばフェ
ロスタン浴、硫酸浴およびハロゲン浴などが用いられる
。鋼板上にＳｎめっきする場合と同様な条件でＳｎめっ
きを施すことができるが、金＠Ｃｒ上に析出したクロム
水和酸化物皮膜を除去し、かつ均一なａｎめっきを施す
ため（二、Ｓｎイオン濃度を通常のぶりきの製造の場合
に比較し、約１／３以下に稀釈し、Ｓｎのめっき効率を
低下させ、水素発生の多い浴を用いることが望ましい。
ことが重要な要件であるが、そのために、酸化され易い
Ｃｒを最初にめっきし、後からＳｎめっきすることによ
ってＣｒの酸化をできるだけ押さえることを提案するも
のである。しかし、それでもＣｒ量が１５０■／ｍ２を
越えると酸化Ｃｒも増加し、後で行うＳｎめつき処理等
の前処理では十分に除去できなくなり、均一なａｎめり
き等が得られず、めつきによる耐食性向上効果を半減し
てしまう。さらに、金属Ｃｒ層上（二めっきされたＳｎ
と素地鉄との拡散反応も抑制し、めっき素地鋼板の耐食
性が改良されないので好ましくない。つぎに Ｃｒめっ
き後、施されるＳｎめっきには通常電気めっきぶりきの
製造に使用されている公知のＳｎめりき浴、例えばフェ
ロスタン浴、硫酸浴およびハロゲン浴などが用いられる
。鋼板上にＳｎめっきする場合と同様な条件でＳｎめっ
きを施すことができるが、金＠Ｃｒ上に析出したクロム
水和酸化物皮膜を除去し、かつ均一なａｎめっきを施す
ため（二、Ｓｎイオン濃度を通常のぶりきの製造の場合
に比較し、約１／３以下に稀釈し、Ｓｎのめっき効率を
低下させ、水素発生の多い浴を用いることが望ましい。
Ｃｒめっき後にめっきされたＳｎは鉄の非酸化性雰囲気
中での熱処理によって、鋼板表層と容易に拡散層を形成
する元素であるが、Ｓｎ量が２０■／ｒｎ２以下では本
発明の目的とする加工耐食性の優れためつき素地鋼板は
得られず、またＳｎめっき量が５００ ｍｇ／ｍ２以上
であると、鋼板表層に形成されるＣｒ −Ｓｎ −Ｆｅ
の三元系拡散層が脆くなり、加工耐食性が改良されない
。したがって、金属Ｃｒ層上にめっきされるＳｎ量は２
０〜５００ｍａ／ｍ２の範囲、より好ましくは５０〜２
００ｍｇ／ｍ２の範囲が本発明において適している。本
発明においては最初にＣｒめっきを施し、ついでＳｎめ
っきを施しているが、これは本発明の加工耐食性の優れ
ためっき素地鋼板を得るための必要条件である。
中での熱処理によって、鋼板表層と容易に拡散層を形成
する元素であるが、Ｓｎ量が２０■／ｒｎ２以下では本
発明の目的とする加工耐食性の優れためつき素地鋼板は
得られず、またＳｎめっき量が５００ ｍｇ／ｍ２以上
であると、鋼板表層に形成されるＣｒ −Ｓｎ −Ｆｅ
の三元系拡散層が脆くなり、加工耐食性が改良されない
。したがって、金属Ｃｒ層上にめっきされるＳｎ量は２
０〜５００ｍａ／ｍ２の範囲、より好ましくは５０〜２
００ｍｇ／ｍ２の範囲が本発明において適している。本
発明においては最初にＣｒめっきを施し、ついでＳｎめ
っきを施しているが、これは本発明の加工耐食性の優れ
ためっき素地鋼板を得るための必要条件である。
すなわち、金属Ｃｒは鋼板表面と直接接触していないと
、熱処理時に鋼板表層中への拡散は非常にむずかしいの
で、Ｃｒめっきを最初に施すのである。
、熱処理時に鋼板表層中への拡散は非常にむずかしいの
で、Ｃｒめっきを最初に施すのである。
ついでめっきされるＳｎは熱処理時における金ｒｓ４ｃ
ｒの酸化を抑制し、金属Ｃｒの鋼板表層への拡散を助け
る効果をもっている。さらに素地鉄と拡散反応を起こし
、本発明の目的とする加工耐食性の改良に寄与している
。かりに、最初にＳｎめっきを施し、ついでＣｒめりき
を施した後、鉄の非酸化性雰囲気中で熱処理を行っても
、ａｎ−Ｆｅの三元系拡散層は形成されるが、金属Ｃｒ
はほとんど鋼板表層中シニ拡散されないので、加工耐食
性、Ｓｎなどのめっき性に優れためっき素地鋼板は得ら
れない。
ｒの酸化を抑制し、金属Ｃｒの鋼板表層への拡散を助け
る効果をもっている。さらに素地鉄と拡散反応を起こし
、本発明の目的とする加工耐食性の改良に寄与している
。かりに、最初にＳｎめっきを施し、ついでＣｒめりき
を施した後、鉄の非酸化性雰囲気中で熱処理を行っても
、ａｎ−Ｆｅの三元系拡散層は形成されるが、金属Ｃｒ
はほとんど鋼板表層中シニ拡散されないので、加工耐食
性、Ｓｎなどのめっき性に優れためっき素地鋼板は得ら
れない。
本発明の方法で得られるめつき素地鋼板は製缶用のぶり
きなどのめっき素地鋼板であり、優れた加工耐食性のは
かに、製缶性の良い機械的特性も兼ね備えていることが
必須の条件である。したがって、ぶりきおよびＴＦＳな
どの缶用鋼板の素地鋼板と同様な条件で熱処理を施すこ
とによって、鋼板表層にＣｒ −Ｓｎ −Ｆｅの三元系
拡散層を形成させることが本発明の前提である。すなわ
ち、たとえば水素６％、窒素９４％の鉄の非酸化性雰囲
気中で５２０〜７２０℃の温度で、１５〜３００００．
＋秒の熱処理を施すことによって、めっきしたａｎの９
５％以上、めっきしたＣｒの１ｍｇ／ｍ２以上を含み、
カッＣｒ／Ｓｎ＋Ｃｒの重量比が０．０２〜０．５０で
ある（：ｒ −Ｓｎ −ｒｅの三元系拡散層を形成させ
ることが本発明において不可欠である。すでに記した熱
処理条件では、めっきしたＳｎのほとんどは素地鉄と反
応し、５ｎ−Ｆｅの二元系拡散層を形成するが、金属Ｃ
ｒの５０％以上を鋼板中に拡散させることはむずかしく
、めっきした金属Ｃｒの約１５〜４０％が拡散される。
きなどのめっき素地鋼板であり、優れた加工耐食性のは
かに、製缶性の良い機械的特性も兼ね備えていることが
必須の条件である。したがって、ぶりきおよびＴＦＳな
どの缶用鋼板の素地鋼板と同様な条件で熱処理を施すこ
とによって、鋼板表層にＣｒ −Ｓｎ −Ｆｅの三元系
拡散層を形成させることが本発明の前提である。すなわ
ち、たとえば水素６％、窒素９４％の鉄の非酸化性雰囲
気中で５２０〜７２０℃の温度で、１５〜３００００．
＋秒の熱処理を施すことによって、めっきしたａｎの９
５％以上、めっきしたＣｒの１ｍｇ／ｍ２以上を含み、
カッＣｒ／Ｓｎ＋Ｃｒの重量比が０．０２〜０．５０で
ある（：ｒ −Ｓｎ −ｒｅの三元系拡散層を形成させ
ることが本発明において不可欠である。すでに記した熱
処理条件では、めっきしたＳｎのほとんどは素地鉄と反
応し、５ｎ−Ｆｅの二元系拡散層を形成するが、金属Ｃ
ｒの５０％以上を鋼板中に拡散させることはむずかしく
、めっきした金属Ｃｒの約１５〜４０％が拡散される。
したがって、鋼板表層中に拡散させようとするＣｒ量の
少なくとも２．５倍程度の金属Ｃｒを熱処理前にめっき
することが必要である。この熱処理によって形成される
Ｃｒ −Ｓｎ −Ｆｅの三元系拡散層において、Ｃｒ
／Ｓｎ ＋Ｃｒの重量比が０．０２以下であると、鋼板
中に拡散されたＣｒ量がＩ＋！１ｇ／ｍ２以上でも、本
発明の目的とする加工耐食性の優れためっき素地鋼板は
得られない。これは熱処理によって形成されるＣｒ −
ａｎ −Ｆｅの三元系拡散層中のＣｒ１ｌの僅かの増加
によっても、Ｓｎ量の著しい増加となり、この拡散層が
脆くなるためと考えられる。また、 Ｃｒ ／ Ｓｎ
＋Ｃｒの重量比を０．５０以上では、拡散層内のＣｒが
鋼板表面に露出した部分で酸化Ｃｒを形成するが、その
量が増加すること、また、すでに記した熱処理条件下に
おけるめっきした金属Ｃｒの拡散程度から考え、熱処理
前にめっきされる金属Ｃｒ量をＳｎ量に対して増加させ
る必要があり、その結果、金属Ｃｒはより酸化され熱処
理後拡散せずに残存した金属Ｃｒの酸化物が増加するこ
とにより、Ｓｎめっきなどの前処理として施される電解
クリーニングで十分除去されず、Ｓｎなどの均一めっき
性およびａｎなどの析出の電流効率を低下させる危険性
がある。したがって、本発明において、熱処理で形成さ
れるＣｒ −Ｓｎ −Ｆｅの三元系拡散層におけるＣｒ
／ Ｓｎ ＋ Ｃｒの重量比は重要な因子であり、０
．０２〜０．５０ｆ７）範囲が好ましく、０．０５〜０
．２０ （７）範囲がより好ましい。ぶりきなどの素地
銅板の熱処理条件では、本発明で限定した範囲のＳｎめ
っき量であれば、すでに記したようにほとんど素地鉄と
反応し、金属Ｓｎあるいは酸化Ｓｎとして残ることはな
いが、かりに残存すると、Ｓｎめっき、ＴＦＳ処理など
の前工程である調質田延時に支障をきたす恐れがあり、
あえてめっきしたＳｎ量の９５％ｊ２を上が熱処理で形
成されるＣｒ −Ｓｎ −Ｆｅの三元系拡散層に含まれ
るべきであると限定した。一方、本発明において、鋼板
表層中に拡散されるＣｒ量の下限は１ｒｎｇ／ｍ２に限
定したが、この下限は本発明の目的とする加工耐食性の
優れためっき素地鋼板を得るために必要な不可欠の因子
である。鋼板中に拡散されるＣｒ量がＩＩｌＩｇ／ｍ２
以下であると、たとえめっきしたＣｒ量が３ｍｇ／ｍ２
以上でも、得られためっき素地鋼板の加工耐食性は改良
されない。また、本発明の方法で得られためつき素地鋼
板は著しく耐食性が改良されるので、Ｓｎなどのめっき
を施すことなしに、無塗装で、あるいは塗装した後に缶
用材料に使用することも可能である。
少なくとも２．５倍程度の金属Ｃｒを熱処理前にめっき
することが必要である。この熱処理によって形成される
Ｃｒ −Ｓｎ −Ｆｅの三元系拡散層において、Ｃｒ
／Ｓｎ ＋Ｃｒの重量比が０．０２以下であると、鋼板
中に拡散されたＣｒ量がＩ＋！１ｇ／ｍ２以上でも、本
発明の目的とする加工耐食性の優れためっき素地鋼板は
得られない。これは熱処理によって形成されるＣｒ −
ａｎ −Ｆｅの三元系拡散層中のＣｒ１ｌの僅かの増加
によっても、Ｓｎ量の著しい増加となり、この拡散層が
脆くなるためと考えられる。また、 Ｃｒ ／ Ｓｎ
＋Ｃｒの重量比を０．５０以上では、拡散層内のＣｒが
鋼板表面に露出した部分で酸化Ｃｒを形成するが、その
量が増加すること、また、すでに記した熱処理条件下に
おけるめっきした金属Ｃｒの拡散程度から考え、熱処理
前にめっきされる金属Ｃｒ量をＳｎ量に対して増加させ
る必要があり、その結果、金属Ｃｒはより酸化され熱処
理後拡散せずに残存した金属Ｃｒの酸化物が増加するこ
とにより、Ｓｎめっきなどの前処理として施される電解
クリーニングで十分除去されず、Ｓｎなどの均一めっき
性およびａｎなどの析出の電流効率を低下させる危険性
がある。したがって、本発明において、熱処理で形成さ
れるＣｒ −Ｓｎ −Ｆｅの三元系拡散層におけるＣｒ
／ Ｓｎ ＋ Ｃｒの重量比は重要な因子であり、０
．０２〜０．５０ｆ７）範囲が好ましく、０．０５〜０
．２０ （７）範囲がより好ましい。ぶりきなどの素地
銅板の熱処理条件では、本発明で限定した範囲のＳｎめ
っき量であれば、すでに記したようにほとんど素地鉄と
反応し、金属Ｓｎあるいは酸化Ｓｎとして残ることはな
いが、かりに残存すると、Ｓｎめっき、ＴＦＳ処理など
の前工程である調質田延時に支障をきたす恐れがあり、
あえてめっきしたＳｎ量の９５％ｊ２を上が熱処理で形
成されるＣｒ −Ｓｎ −Ｆｅの三元系拡散層に含まれ
るべきであると限定した。一方、本発明において、鋼板
表層中に拡散されるＣｒ量の下限は１ｒｎｇ／ｍ２に限
定したが、この下限は本発明の目的とする加工耐食性の
優れためっき素地鋼板を得るために必要な不可欠の因子
である。鋼板中に拡散されるＣｒ量がＩＩｌＩｇ／ｍ２
以下であると、たとえめっきしたＣｒ量が３ｍｇ／ｍ２
以上でも、得られためっき素地鋼板の加工耐食性は改良
されない。また、本発明の方法で得られためつき素地鋼
板は著しく耐食性が改良されるので、Ｓｎなどのめっき
を施すことなしに、無塗装で、あるいは塗装した後に缶
用材料に使用することも可能である。
（実施例）
以下、本発明の実施例を比較例と対比し具体的に説明す
る。
る。
実施例１
板厚０．２１ ｍｍの冷延鋼板を４′Ｋ）オルソケイ酸
ソーダ水溶液中で、温度９０℃、電流密度２０Ａ／ｄｍ
２、電解時間５秒の条件で、圧延油の脱脂処理を施し、
水洗後、（イ）に示す条件でＣｒめっきを施し、固液に
５秒浸漬した後水洗した。ついで、（ロ）に示す条件で
Ｓｎめっきを施し、水洗乾燥した。この試料を鉄の非酸
化性雰囲気（水素６％、窒素９４％）中で温度５２０〜
５６０℃で２０秒熱処理を施した。
ソーダ水溶液中で、温度９０℃、電流密度２０Ａ／ｄｍ
２、電解時間５秒の条件で、圧延油の脱脂処理を施し、
水洗後、（イ）に示す条件でＣｒめっきを施し、固液に
５秒浸漬した後水洗した。ついで、（ロ）に示す条件で
Ｓｎめっきを施し、水洗乾燥した。この試料を鉄の非酸
化性雰囲気（水素６％、窒素９４％）中で温度５２０〜
５６０℃で２０秒熱処理を施した。
（イｌ Ｃｒめっき条件
浴組成
ＣｒＯ３１５０ｇｅｔ
ＮａＦ ５ ｇｅｌ：Ｈ２ＳＯ４０
，８ｇｅｔ 浴温度 ５５℃ 陰極電流密度 ４０ Ａ／ｄｍ２金属Ｃｒ量
１０ｒ８７ｍ２残存クロム水和酸化物
１ｌ（Ｃｒとして）２■１ｍ２ （口ｌ ａｎめつき条件 浴組成 ５ｎＳＯａ ２０ ａｌｌＨ２Ｓ０
２０ ｇ／Ｉ！エトキシ化α−ナフト
ール ５ ９／Ｉ！浴温度 ４５℃ 陰極電流密度 ２５ Ａ／ｄｍ２ａｎめっき量
３０ ｍｇ／ｍ２実施例２ 実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様の前処理を
施した後、実施例１の（イ）および（ロ）に示す条件で
、電解時間をかえてＣｒめっきおよびＳｎめっきを施し
、水洗乾燥した。ついで、実施例１と同じ非酸化性雰囲
気中で、温度６４０〜６８０℃で８時間箱型焼鈍炉を用
いて熱処理を施した。
，８ｇｅｔ 浴温度 ５５℃ 陰極電流密度 ４０ Ａ／ｄｍ２金属Ｃｒ量
１０ｒ８７ｍ２残存クロム水和酸化物
１ｌ（Ｃｒとして）２■１ｍ２ （口ｌ ａｎめつき条件 浴組成 ５ｎＳＯａ ２０ ａｌｌＨ２Ｓ０
２０ ｇ／Ｉ！エトキシ化α−ナフト
ール ５ ９／Ｉ！浴温度 ４５℃ 陰極電流密度 ２５ Ａ／ｄｍ２ａｎめっき量
３０ ｍｇ／ｍ２実施例２ 実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様の前処理を
施した後、実施例１の（イ）および（ロ）に示す条件で
、電解時間をかえてＣｒめっきおよびＳｎめっきを施し
、水洗乾燥した。ついで、実施例１と同じ非酸化性雰囲
気中で、温度６４０〜６８０℃で８時間箱型焼鈍炉を用
いて熱処理を施した。
金属Ｃｒ量 １２７１ｒＩＱ／ｍ２残存クロ
ム水和酸化物量（Ｃｒとして）３■／ｍ２ ａｎめっき量 ４１０ ｍｇ／ｍ２比較例１ 実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様の前処理を
施し、水洗乾燥した。
ム水和酸化物量（Ｃｒとして）３■／ｍ２ ａｎめっき量 ４１０ ｍｇ／ｍ２比較例１ 実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様の前処理を
施し、水洗乾燥した。
比較例２
実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様の前処理を
施した後、実施例１の（イ）に示す条件で１５ｆＩＩｇ
／ｍ２のＣｒめっきを施した後、水洗乾燥した。ついで
、実施例１と同じ非酸化性雰囲気中で同様に熱処理を施
した。
施した後、実施例１の（イ）に示す条件で１５ｆＩＩｇ
／ｍ２のＣｒめっきを施した後、水洗乾燥した。ついで
、実施例１と同じ非酸化性雰囲気中で同様に熱処理を施
した。
比較例３
実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様の前処理を
施した後、実施例１の（ロ）に示す条件で１５０ Ｉｌ
）ｇ／ｍ２のＳｎめっきを施し、水洗乾燥した・ついで
、実施例１と同じ非酸化性雰囲気中で同様に熱処理を施
した。
施した後、実施例１の（ロ）に示す条件で１５０ Ｉｌ
）ｇ／ｍ２のＳｎめっきを施し、水洗乾燥した・ついで
、実施例１と同じ非酸化性雰囲気中で同様に熱処理を施
した。
実施例３
実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様の前処理を
施した後、実施例１の（イ）および（ロ）に示す条件で
、それぞれ電解時間をかえてＣｒめっきおよびＳｎめっ
きを施、した後、水洗乾燥した。ついで、実施例１と同
じ非酸化性雰囲気中で、温度６２０〜６８０℃で３０秒
熱処理を施し、さらに２％の調質圧延を施した。その後
、（イ）に示す条件でＳｎめっきを施し、さらに加熱溶
融処理を施した後、５０℃の３％重クロム酸ソーダ溶液
で陰極電流密度１５Ａ／ｄｍ２で２秒電解し、水洗乾燥
した。
施した後、実施例１の（イ）および（ロ）に示す条件で
、それぞれ電解時間をかえてＣｒめっきおよびＳｎめっ
きを施、した後、水洗乾燥した。ついで、実施例１と同
じ非酸化性雰囲気中で、温度６２０〜６８０℃で３０秒
熱処理を施し、さらに２％の調質圧延を施した。その後
、（イ）に示す条件でＳｎめっきを施し、さらに加熱溶
融処理を施した後、５０℃の３％重クロム酸ソーダ溶液
で陰極電流密度１５Ａ／ｄｍ２で２秒電解し、水洗乾燥
した。
Ｃｒ Ｉｔ） ？き量 ５０ ｍｇ／ｍ２残
存クロム水和酸化物量（Ｃｒとして）３■７ｍ２ ａｎめりき量 ２００ ＠／ｍ２（イ）熱処理
、調質圧延後のＳｎめっき条件浴組成 ５ｎＳＯ４６０ａｌｌ フェノールスルホン酸（硫酸として） １５９／１ エトキシ化α−ナフトール ７９／１浴温度
４５℃ 陰極電流密度 ２０ Ａ／ｄｍ２ａｎめっき貴
２．７９／ｍ２ 比較例４ 比較例１で得られた試料に２％の調質圧延を施した後、
実施例３の（イ）に示す条件でλ７９７ｍ２のＳｎめっ
きを施し、加熱溶融処理後、実施例３に示す条件で重ク
ロム酸処理を施し、水洗乾燥した。
存クロム水和酸化物量（Ｃｒとして）３■７ｍ２ ａｎめりき量 ２００ ＠／ｍ２（イ）熱処理
、調質圧延後のＳｎめっき条件浴組成 ５ｎＳＯ４６０ａｌｌ フェノールスルホン酸（硫酸として） １５９／１ エトキシ化α−ナフトール ７９／１浴温度
４５℃ 陰極電流密度 ２０ Ａ／ｄｍ２ａｎめっき貴
２．７９／ｍ２ 比較例４ 比較例１で得られた試料に２％の調質圧延を施した後、
実施例３の（イ）に示す条件でλ７９７ｍ２のＳｎめっ
きを施し、加熱溶融処理後、実施例３に示す条件で重ク
ロム酸処理を施し、水洗乾燥した。
比較例５
比較例２で得られた試料に比較例４と同様に調質圧延、
ａｎめっき、加熱溶融処理および重クロム酸処理を施し
、水洗乾燥した。
ａｎめっき、加熱溶融処理および重クロム酸処理を施し
、水洗乾燥した。
比較例６
比較例３で得られた試料に比較例４と同様Ｃ′−調質圧
延、Ｓｎめっき、加熱溶融処理および重クロム酸処理を
施し、水洗乾燥した。
延、Ｓｎめっき、加熱溶融処理および重クロム酸処理を
施し、水洗乾燥した。
実施例４
実施例１で得られた試料に２％の調質圧延を施した後、
（イ）に示す条件で電解クロム酸処理（ＴＦＳ処理）を
施し、水洗乾燥した。
（イ）に示す条件で電解クロム酸処理（ＴＦＳ処理）を
施し、水洗乾燥した。
（イ）熱処理、調質圧延後の電解クロム酸処理条件（Ｔ
Ｆ８処理条件） 浴組成 Ｃｒ０ａ ８０ ａｌｌ・ＮａＦ
４ ｇａｌｌ：Ｈ２８０ａ
０．５ ｇ／Ｊ浴温度 ４０’Ｃ 陰極電流密度 ４０ Ａ／ｄｍ２金ｒｔｓｃｒ
量 １０３ ＠／ｍ２クロム永和酸化物量（
Ｃｒとして） １５■１ｍ２ 比較例７ 比較例１で得られた試料に２％の調質圧延を施し、実施
例４の（イ）に示す条件で電解クロム酸処理を施した後
、水洗乾燥した。
Ｆ８処理条件） 浴組成 Ｃｒ０ａ ８０ ａｌｌ・ＮａＦ
４ ｇａｌｌ：Ｈ２８０ａ
０．５ ｇ／Ｊ浴温度 ４０’Ｃ 陰極電流密度 ４０ Ａ／ｄｍ２金ｒｔｓｃｒ
量 １０３ ＠／ｍ２クロム永和酸化物量（
Ｃｒとして） １５■１ｍ２ 比較例７ 比較例１で得られた試料に２％の調質圧延を施し、実施
例４の（イ）に示す条件で電解クロム酸処理を施した後
、水洗乾燥した。
比較例８
比較例２で得られた試料に２％の調質圧延を施し、実施
例４の（イ）に示す条件で電解クロム酸処理を施した後
、水洗乾燥した。
例４の（イ）に示す条件で電解クロム酸処理を施した後
、水洗乾燥した。
比較例９
比較例３で得られた試料に２％の調質圧延を施し、実施
例４の（イ）に示す条件で電解クロム酸処理を施した後
、水洗乾燥した。
例４の（イ）に示す条件で電解クロム酸処理を施した後
、水洗乾燥した。
以上の方法で得られた鋼板のめっき皮膜組成を螢光Ｘ線
法で測定後、無塗装での耐錆性、耐食性および塗装後の
加工耐食性を次に示す方法で調査した。その結果を一括
して第１表に示す。
法で測定後、無塗装での耐錆性、耐食性および塗装後の
加工耐食性を次に示す方法で調査した。その結果を一括
して第１表に示す。
（１） 熱処理によるＣｒおよびＳｎの鋼板中への拡
散量および率 二層めっきを施し、さらＣ＝鉄の非酸化性雰囲気中で熱
処理した試料の全Ｃｒ＠およびＳｎ量を螢光Ｘ線法で測
定後、室温の１規定ＮａＯＨ水溶液中で電流密度５ Ａ
／ｄｍ２の条件で陰極電解、陽極電解をそれぞれ３０秒
行い、鋼板表層の金ＩｇＣｒ、酸化Ｃｒ。
散量および率 二層めっきを施し、さらＣ＝鉄の非酸化性雰囲気中で熱
処理した試料の全Ｃｒ＠およびＳｎ量を螢光Ｘ線法で測
定後、室温の１規定ＮａＯＨ水溶液中で電流密度５ Ａ
／ｄｍ２の条件で陰極電解、陽極電解をそれぞれ３０秒
行い、鋼板表層の金ＩｇＣｒ、酸化Ｃｒ。
金属Ｓｎ、酸化Ｓｎを溶解し、その後、再び螢光Ｘ線法
で残存Ｃｒ量および残存Ｓｎ量を測定した。この残存Ｇ
ｒｉｌｌおよび残存Ｓｎ量が熱処理で形成されたＣｒ
−Ｓｎ−Ｆｅの三元系拡散層中のＣｒ量およびＳｎ量と
した。
で残存Ｃｒ量および残存Ｓｎ量を測定した。この残存Ｇ
ｒｉｌｌおよび残存Ｓｎ量が熱処理で形成されたＣｒ
−Ｓｎ−Ｆｅの三元系拡散層中のＣｒ量およびＳｎ量と
した。
また、この処理前後のＳｎ量よりＳｎの拡散率を求めた
。
。
（２） 塩水噴霧試験による無塗装での耐錆性ＪＩＳ
Ｚ２３７１ Ｃ従い、塩水噴霧試験機に無塗装の試料
を鉛直線から３０度の角度で立てかけ、３５℃の５％Ｎ
ａＣＪ水溶液を３時間噴霧し、錆の発生程度を１０段階
にわけ評価した。錆の発生なしを１０とし、発錆面積２
５〜５０％を１とした。
Ｚ２３７１ Ｃ従い、塩水噴霧試験機に無塗装の試料
を鉛直線から３０度の角度で立てかけ、３５℃の５％Ｎ
ａＣＪ水溶液を３時間噴霧し、錆の発生程度を１０段階
にわけ評価した。錆の発生なしを１０とし、発錆面積２
５〜５０％を１とした。
（３） 屋内暴露試験による耐錆性
海岸付近の工場屋内６２４５度の角度で無塗装の試料を
立てかけ、１ケ月放置し、錆の発生程度を１０段階にわ
け評価した。錆の発生なしを１０とし、発錆面積２５〜
５０％を１とした。
立てかけ、１ケ月放置し、錆の発生程度を１０段階にわ
け評価した。錆の発生なしを１０とし、発錆面積２５〜
５０％を１とした。
（４）無塗装時の耐食性
２５℃の１００％グレープフルーツ溶液１００−に試験
面ｆｊｆ２０ｃｍ”の試料を１ケ月浸漬し、溶出Ｆｅ量
を原子吸光法で測定し、ｒＩＩＱｌｄｍ２・ｄａｙに換
算した。
面ｆｊｆ２０ｃｍ”の試料を１ケ月浸漬し、溶出Ｆｅ量
を原子吸光法で測定し、ｒＩＩＱｌｄｍ２・ｄａｙに換
算した。
（５） 塗装加工後の耐食性
試料表面に６０■／ｍ２（乾燥重りのフェノール・エポ
キシ系塗料を塗布し、２１０℃で１０分キエアーした後
、エリキセン試験機を用い５ｍｍ張出し加工を施し、そ
の後、試験面積２０ｃｍ２の試料を２５℃のｏ、ａ ％
ＣＨａＣＯＯＨ水溶液１００−に２週間浸漬し、溶出
Ｆｅ量を原子吸光法で測定し、■／ｄｍ２・ｄａｙに換
算した。
キシ系塗料を塗布し、２１０℃で１０分キエアーした後
、エリキセン試験機を用い５ｍｍ張出し加工を施し、そ
の後、試験面積２０ｃｍ２の試料を２５℃のｏ、ａ ％
ＣＨａＣＯＯＨ水溶液１００−に２週間浸漬し、溶出
Ｆｅ量を原子吸光法で測定し、■／ｄｍ２・ｄａｙに換
算した。
本発明の方法で得られためっき素地鋼板は塗装後の加工
耐食性に優れ、かっａｎなどのめっき性にも優れている
ため、製缶用めっき素地鋼板として用いられるだけでな
く、そのまま缶用鋼板とじても用いることができ、産業
上きわめて有用なものである。
耐食性に優れ、かっａｎなどのめっき性にも優れている
ため、製缶用めっき素地鋼板として用いられるだけでな
く、そのまま缶用鋼板とじても用いることができ、産業
上きわめて有用なものである。
Claims (1)
- 鋼板表面に片面当り、金属Ｃｒ量が３〜１５０ｍｇ／ｍ
＾２、クロム水和酸化物量がＣｒ量として５ｍｇ／ｍ＾
２以下であるＣｒめっきを施し、その上層にＳｎ量が２
０〜５００ｍｇ／ｍ＾２のＳｎめっきを施し、引き続き
鉄の非酸化性雰囲気中で熱処理を施し、形成されるＣｒ
−Ｓｎ−Ｆｅの三元系拡散層がめっきしたＳｎ量の９５
％以上、およびめっきした金属Ｃｒ量の１ｍｇ／ｍ＾２
以上を含み、かつ、Ｃｒ／Ｓｎ＋Ｃｒの重量比が０．０
２〜０．５０であることを特徴とする加工耐食性の優れ
た製缶用めっき素地鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1354988A JPH01191772A (ja) | 1988-01-26 | 1988-01-26 | 加工耐食性の優れた製缶用めっき素地鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1354988A JPH01191772A (ja) | 1988-01-26 | 1988-01-26 | 加工耐食性の優れた製缶用めっき素地鋼板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01191772A true JPH01191772A (ja) | 1989-08-01 |
| JPH0510421B2 JPH0510421B2 (ja) | 1993-02-09 |
Family
ID=11836242
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1354988A Granted JPH01191772A (ja) | 1988-01-26 | 1988-01-26 | 加工耐食性の優れた製缶用めっき素地鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01191772A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60190597A (ja) * | 1984-03-09 | 1985-09-28 | Toyo Kohan Co Ltd | 溶接缶用表面処理鋼板及びその製造方法 |
| JPS61130500A (ja) * | 1984-11-29 | 1986-06-18 | Kawasaki Steel Corp | Ｓｎ／Ｃｒ２層めつき鋼板の製造方法 |
| JPS63499A (ja) * | 1986-06-20 | 1988-01-05 | Nippon Steel Corp | 容器用表面処理鋼板 |
-
1988
- 1988-01-26 JP JP1354988A patent/JPH01191772A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60190597A (ja) * | 1984-03-09 | 1985-09-28 | Toyo Kohan Co Ltd | 溶接缶用表面処理鋼板及びその製造方法 |
| JPS61130500A (ja) * | 1984-11-29 | 1986-06-18 | Kawasaki Steel Corp | Ｓｎ／Ｃｒ２層めつき鋼板の製造方法 |
| JPS63499A (ja) * | 1986-06-20 | 1988-01-05 | Nippon Steel Corp | 容器用表面処理鋼板 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0510421B2 (ja) | 1993-02-09 |
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