JPH0660387B2 - 加工耐食性の優れた製缶用表面処理鋼板の製造方法 - Google Patents
加工耐食性の優れた製缶用表面処理鋼板の製造方法Info
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- JPH0660387B2 JPH0660387B2 JP5257188A JP5257188A JPH0660387B2 JP H0660387 B2 JPH0660387 B2 JP H0660387B2 JP 5257188 A JP5257188 A JP 5257188A JP 5257188 A JP5257188 A JP 5257188A JP H0660387 B2 JPH0660387 B2 JP H0660387B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は絞りしごき缶（Drawn & Ironed Can、DI缶）、
絞り再絞り缶（Drawn & Redrawn Can、DRD缶）、絞り缶
および缶蓋など厳しい加工を受ける缶用素材として適し
た加工耐食性の優れた製缶用表面処理鋼板の製造方法に
関する。
絞り再絞り缶（Drawn & Redrawn Can、DRD缶）、絞り缶
および缶蓋など厳しい加工を受ける缶用素材として適し
た加工耐食性の優れた製缶用表面処理鋼板の製造方法に
関する。
Snめっき鋼板、いわゆるぶりき、および金属Crとクロム
水和酸化物の二層構造の皮膜で被覆された鋼板、いわゆ
るティン・フリー・スチール（以下ＴＦＳと略す）は缶
用素材として、広く使用されている。近年、製缶用材料
の分野にはアルミニウムなどの競合材料の進出が著し
く、安価で、かつ加工耐食性と優れた製缶用表面処理鋼
板の開発が要望されている。安価な製缶用表面処理鋼板
としてすでにＴＦＳがあるが、ＴＦＳは塗料密着性は優
れているが、加工耐食性の改良が必要であり、また、安
価な溶接缶用表面処理鋼板として最近開発された薄Snめ
っき鋼板があるが、めっき層が薄いため、加工部などの
耐食性は通常のぶりきより劣り、加工の厳しい用途に使
用するには、めっき素地鋼板自体の耐食性を改良するこ
とが必要である。その方法として、製鋼時にCrなどを添
加する方法（特開昭６１−６２９３、特開昭６２−３０
８９６）、鋼板表面にNiめっきを施し、熱処理によって
鋼板にNi拡散層を形成させる方法（特開昭５７−２００
５９２、特開昭６０−１５５６８５）、鋼板表面にSnめ
っきあるいは、Sn−Ni合金めっきを施し、熱処理によっ
て鋼板にSnあるいはSnとNiの拡散層を形成させる方法
（特開昭６０−５８９４、特開昭６０−８９５９４）、
また、Crを先にめっきし、その上にSnをめっきして熱処
理を施し、CrとSnを鋼中に拡散させる方法が検討されて
いる。
水和酸化物の二層構造の皮膜で被覆された鋼板、いわゆ
るティン・フリー・スチール（以下ＴＦＳと略す）は缶
用素材として、広く使用されている。近年、製缶用材料
の分野にはアルミニウムなどの競合材料の進出が著し
く、安価で、かつ加工耐食性と優れた製缶用表面処理鋼
板の開発が要望されている。安価な製缶用表面処理鋼板
としてすでにＴＦＳがあるが、ＴＦＳは塗料密着性は優
れているが、加工耐食性の改良が必要であり、また、安
価な溶接缶用表面処理鋼板として最近開発された薄Snめ
っき鋼板があるが、めっき層が薄いため、加工部などの
耐食性は通常のぶりきより劣り、加工の厳しい用途に使
用するには、めっき素地鋼板自体の耐食性を改良するこ
とが必要である。その方法として、製鋼時にCrなどを添
加する方法（特開昭６１−６２９３、特開昭６２−３０
８９６）、鋼板表面にNiめっきを施し、熱処理によって
鋼板にNi拡散層を形成させる方法（特開昭５７−２００
５９２、特開昭６０−１５５６８５）、鋼板表面にSnめ
っきあるいは、Sn−Ni合金めっきを施し、熱処理によっ
て鋼板にSnあるいはSnとNiの拡散層を形成させる方法
（特開昭６０−５８９４、特開昭６０−８９５９４）、
また、Crを先にめっきし、その上にSnをめっきして熱処
理を施し、CrとSnを鋼中に拡散させる方法が検討されて
いる。
特開昭６２−３０８９６などに示される製鋼時にCrを添
加する方法は鋼板自体の耐食性を改善するが、Cr添加に
よる鋼板のコストアップだけでなく、熱間圧延後の脱ス
ケール性、Snなどのめっき性、製缶加工製などに問題を
生じ、安価なぶりき、ＴＦＳの素地鋼板に適した素材と
いいがたい。また、特開昭５７−２００５９２などに示
されるNiを鋼板表面に拡散させた素地鋼板を用いたぶり
き、ＴＦＳは加工を受けるとNi拡散層にクラックが入り
やすく、この状態で果汁などの飲料中に浸せきされる
と、Ni拡散層の割れ目に露出している鋼は、Ni拡散層の
カソードによってアノード溶解を起こしやすく、孔食の
危険性がある。さらに、特開昭６０−５８９４、特開昭
６０−８９５９４に示される、SnあるいはSnとNiの拡散
層形成させる方法はSnのみでは十分な耐食性を示さず、
また、SnとNiを拡散させたものは未加工時には耐食性は
改善されるものの加工した場合、Niを拡散させた鋼板と
同様に飲料中でSn、Ni拡散層の割れ目に露出している鋼
はアノード溶解を起こしやすく、缶用表面処理鋼板の素
地鋼板として十分なものでない。また、Cr、Snを鋼中に
拡散させる目的は同一であっても、手法の異なる方法と
して、Crめっきを施した後、Snめっきを施し、熱拡散さ
せる方法は、製造方法も簡単で、また、Crの拡散率も高
い。しかし、２ステップ法であるために、設備費、保全
費が高くなる欠点に加え、現状ラインに組込む場合、ス
ペースが取れないことも起こりうる。これらの問題点を
解決し、安価で、特に加工耐食性に対して効果があり、
かつ冷間圧延以降の工程において特別な問題点を生じな
い製缶用表面処理鋼板の製造方法について、表面処理さ
れる素地鋼板の面から種々検討を重ねた結果、本発明に
至ったものである。
加する方法は鋼板自体の耐食性を改善するが、Cr添加に
よる鋼板のコストアップだけでなく、熱間圧延後の脱ス
ケール性、Snなどのめっき性、製缶加工製などに問題を
生じ、安価なぶりき、ＴＦＳの素地鋼板に適した素材と
いいがたい。また、特開昭５７−２００５９２などに示
されるNiを鋼板表面に拡散させた素地鋼板を用いたぶり
き、ＴＦＳは加工を受けるとNi拡散層にクラックが入り
やすく、この状態で果汁などの飲料中に浸せきされる
と、Ni拡散層の割れ目に露出している鋼は、Ni拡散層の
カソードによってアノード溶解を起こしやすく、孔食の
危険性がある。さらに、特開昭６０−５８９４、特開昭
６０−８９５９４に示される、SnあるいはSnとNiの拡散
層形成させる方法はSnのみでは十分な耐食性を示さず、
また、SnとNiを拡散させたものは未加工時には耐食性は
改善されるものの加工した場合、Niを拡散させた鋼板と
同様に飲料中でSn、Ni拡散層の割れ目に露出している鋼
はアノード溶解を起こしやすく、缶用表面処理鋼板の素
地鋼板として十分なものでない。また、Cr、Snを鋼中に
拡散させる目的は同一であっても、手法の異なる方法と
して、Crめっきを施した後、Snめっきを施し、熱拡散さ
せる方法は、製造方法も簡単で、また、Crの拡散率も高
い。しかし、２ステップ法であるために、設備費、保全
費が高くなる欠点に加え、現状ラインに組込む場合、ス
ペースが取れないことも起こりうる。これらの問題点を
解決し、安価で、特に加工耐食性に対して効果があり、
かつ冷間圧延以降の工程において特別な問題点を生じな
い製缶用表面処理鋼板の製造方法について、表面処理さ
れる素地鋼板の面から種々検討を重ねた結果、本発明に
至ったものである。
本発明は主として冷間圧延、電解クリーニング後の鋼板
表面にCr−Sn合金めっきを施すか、あるいはCr−Sn−Ni
合金めっきを施した後、鉄の非酸化性雰囲気中で熱処理
を施し、鋼板の表面層にCrとSn、あるいはCr、SnとNiの
熱処理拡散層を形成させた表面処理鋼板および該熱処理
拡散層上に下層が金属Cr層、上層がクロム水和酸化物層
からなる皮膜、いわゆるＴＦＳ処理皮膜を形成させた加
工後の耐食性に優れた製缶用表面処理鋼板を提供するこ
とにある。
表面にCr−Sn合金めっきを施すか、あるいはCr−Sn−Ni
合金めっきを施した後、鉄の非酸化性雰囲気中で熱処理
を施し、鋼板の表面層にCrとSn、あるいはCr、SnとNiの
熱処理拡散層を形成させた表面処理鋼板および該熱処理
拡散層上に下層が金属Cr層、上層がクロム水和酸化物層
からなる皮膜、いわゆるＴＦＳ処理皮膜を形成させた加
工後の耐食性に優れた製缶用表面処理鋼板を提供するこ
とにある。
以下、本発明の方法について具体的に説明する。冷間圧
延、電解クリーニング後の鋼板表面にCr量３〜１５０mg
／m2、Sn量２５〜８００mg／m2のCr−Sn合金めっきを施
すか、あるいはCr量３〜１５０mg／m2、Sn量２５〜８０
０mg／m2、Ni量２〜１００mg／m2、かつNi／Snの重量比
が０．５０以下であるCr−Sn−Ni合金めっきを施した
後、鉄の非酸化性雰囲気中で熱処理を施し、鋼板の表層
にめっきしたSn量の９５％以上およびめっきしたCr量の
１mg／m2以上を含み、あるいはめっきしたSn量、Ni量の
９５％以上およびめっきしたCr量の１mg／m2以上を含
み、かつ、Cr／Sn＋Crの重量比が０．０２〜０．５０で
ある熱処理拡散層を形成させた鋼板および該熱処理拡散
層の上に公知の１ステップ法あるいは２ステップ法によ
り下層が金属Crと上層がクロム水和酸化物からなるＴＦ
Ｓ処理皮膜を形成させるものである。
延、電解クリーニング後の鋼板表面にCr量３〜１５０mg
／m2、Sn量２５〜８００mg／m2のCr−Sn合金めっきを施
すか、あるいはCr量３〜１５０mg／m2、Sn量２５〜８０
０mg／m2、Ni量２〜１００mg／m2、かつNi／Snの重量比
が０．５０以下であるCr−Sn−Ni合金めっきを施した
後、鉄の非酸化性雰囲気中で熱処理を施し、鋼板の表層
にめっきしたSn量の９５％以上およびめっきしたCr量の
１mg／m2以上を含み、あるいはめっきしたSn量、Ni量の
９５％以上およびめっきしたCr量の１mg／m2以上を含
み、かつ、Cr／Sn＋Crの重量比が０．０２〜０．５０で
ある熱処理拡散層を形成させた鋼板および該熱処理拡散
層の上に公知の１ステップ法あるいは２ステップ法によ
り下層が金属Crと上層がクロム水和酸化物からなるＴＦ
Ｓ処理皮膜を形成させるものである。
まず、ＴＦＳ処理の下地鋼板として、あるいはそのまま
製缶用表面処理鋼板として使用可能なCr−Sn合金めっき
を施した後、鉄の非酸化性雰囲気中で熱処理を施した表
面処理鋼板の製造方法について説明する。冷間圧延、電
解クリーニング後に施されるCr−Sn合金めっき中のCr量
が３mg／m2以下であると、その後施されるＴＦＳ処理に
支障をきたすことはないが、熱処理によって１mg／m2以
上のCrを鋼板表層に拡散させることが出来ず、本発明の
目的とする加工耐食性の優れた表面処理鋼板は得られな
い。金属Crは非常に酸化されやすく、めっきされたCrの
一部は鉄の非酸化性雰囲気中での熱処理によって酸化Cr
になる。めっきされたCrはこのように自己酸化して鉄の
酸化を防ぐとともに、鋼板中に含まれるＣの表面濃化を
防止するが、そのままでは耐食性を改良する効果も少な
く、さらに、その後施されるＴＦＳ処理時にＴＦＳ処理
皮膜の均一性およびＴＦＳ処理皮膜の析出効率を悪くす
る。酸化Crが少量の時はＴＦＳ処理の前に施される電解
クリーニングで除去でき、結果的には素地鋼板表面の清
浄化に寄与しているが、Cr−Sn合金めっき中のCr量が１
５０mg／m2以上であると、そのまま使用する場合、耐錆
性は改良されるが、熱処理時に形成される酸化Crの量も
増加し、電解クリーニング後も残存し、ＴＦＳ処理時に
支障をきたすので好ましくない。したがって、Cr−Sn合
金めっき中のCr量は３〜１５０mg／m2の範囲が好ましい
が、より好ましくは１０〜７０mg／m2の範囲である。つ
ぎに、Cr−Sn合金めっき中のSn量は２５〜８００mg／m2
の範囲が好ましい。Sn量が２５mg／m2以下では、本発明
の目的とする加工耐食性の優れた表面処理鋼板は得られ
ず、またSn量が８００mg／m2以上であると、鋼板表層に
形成されるCrとSnの熱処理拡散層が厚く、脆くなり、加
工耐食性が改良されない。さらに熱処理後、めっきされ
たSnの一部が酸化Snとして残存しやすく、ＴＦＳ処理前
の電解クリーニングで十分に除去されず、ＴＦＳ処理皮
膜の均一性を低下させることがあり、好ましくない。こ
のCr−Sn合金めっきには、硫酸浴、塩化物浴、硫酸塩−
塩化物混合浴などが浴管理、薬品コストなどの点で適し
ている。例えば、SnSO4１０〜２０g／、Cr2(SO4)35H2
O４０〜１２０g／、クエン酸ソーダ５０〜１００g／
、NaF５〜１０g／、H3BO3２０〜４０g／からなる
浴をpH１．５〜３．０に調整し、浴温度４０〜５０℃で
陰極電流密度２０〜６０Ａ／dm2の条件で電解時間を変
えることによって、本発明において限定したCr量および
Sn量のCr−Sn合金めっきは得られる。このCr−Sn合金め
っきの場合、陰極電流密度が１５Ａ／dm2以下になる
と、金属Crの析出はほとんど起こらず、電流密度の管理
は特に重要である。
製缶用表面処理鋼板として使用可能なCr−Sn合金めっき
を施した後、鉄の非酸化性雰囲気中で熱処理を施した表
面処理鋼板の製造方法について説明する。冷間圧延、電
解クリーニング後に施されるCr−Sn合金めっき中のCr量
が３mg／m2以下であると、その後施されるＴＦＳ処理に
支障をきたすことはないが、熱処理によって１mg／m2以
上のCrを鋼板表層に拡散させることが出来ず、本発明の
目的とする加工耐食性の優れた表面処理鋼板は得られな
い。金属Crは非常に酸化されやすく、めっきされたCrの
一部は鉄の非酸化性雰囲気中での熱処理によって酸化Cr
になる。めっきされたCrはこのように自己酸化して鉄の
酸化を防ぐとともに、鋼板中に含まれるＣの表面濃化を
防止するが、そのままでは耐食性を改良する効果も少な
く、さらに、その後施されるＴＦＳ処理時にＴＦＳ処理
皮膜の均一性およびＴＦＳ処理皮膜の析出効率を悪くす
る。酸化Crが少量の時はＴＦＳ処理の前に施される電解
クリーニングで除去でき、結果的には素地鋼板表面の清
浄化に寄与しているが、Cr−Sn合金めっき中のCr量が１
５０mg／m2以上であると、そのまま使用する場合、耐錆
性は改良されるが、熱処理時に形成される酸化Crの量も
増加し、電解クリーニング後も残存し、ＴＦＳ処理時に
支障をきたすので好ましくない。したがって、Cr−Sn合
金めっき中のCr量は３〜１５０mg／m2の範囲が好ましい
が、より好ましくは１０〜７０mg／m2の範囲である。つ
ぎに、Cr−Sn合金めっき中のSn量は２５〜８００mg／m2
の範囲が好ましい。Sn量が２５mg／m2以下では、本発明
の目的とする加工耐食性の優れた表面処理鋼板は得られ
ず、またSn量が８００mg／m2以上であると、鋼板表層に
形成されるCrとSnの熱処理拡散層が厚く、脆くなり、加
工耐食性が改良されない。さらに熱処理後、めっきされ
たSnの一部が酸化Snとして残存しやすく、ＴＦＳ処理前
の電解クリーニングで十分に除去されず、ＴＦＳ処理皮
膜の均一性を低下させることがあり、好ましくない。こ
のCr−Sn合金めっきには、硫酸浴、塩化物浴、硫酸塩−
塩化物混合浴などが浴管理、薬品コストなどの点で適し
ている。例えば、SnSO4１０〜２０g／、Cr2(SO4)35H2
O４０〜１２０g／、クエン酸ソーダ５０〜１００g／
、NaF５〜１０g／、H3BO3２０〜４０g／からなる
浴をpH１．５〜３．０に調整し、浴温度４０〜５０℃で
陰極電流密度２０〜６０Ａ／dm2の条件で電解時間を変
えることによって、本発明において限定したCr量および
Sn量のCr−Sn合金めっきは得られる。このCr−Sn合金め
っきの場合、陰極電流密度が１５Ａ／dm2以下になる
と、金属Crの析出はほとんど起こらず、電流密度の管理
は特に重要である。
つぎに、冷間圧延、電解クリーニング後の鋼板表面に、
すでに記したCr−Sn合金めっきに代わり、Cr量３〜１５
０mg／m2、Sn量２５〜８００mg／m2、Ni量２〜１００mg
／m2、かつNi／Snの重量比が０．５０以下であるCr−Sn
−Ni合金めっきを施した後、鉄の非酸化性雰囲気中で熱
処理を施した表面処理鋼板の製造方法について説明す
る。Cr−Sn合金めっきに適量のNiを共析させると、Niは
Snと常温で経時させた時、容易にNi Snを主体とするNi
−Sn合金を形成する。このNi−Sn合金自体は耐食性に優
れ、かつ熱処理によって鋼板表層に拡散せずに、鋼板表
面に残存しても、金属Snおよび酸化Snが残存した場合に
比較し、その後施されるＴＦＳ処理時に支障をきたす危
険性が少ない。すなわち、Cr−Sn−Ni合金めっきはすで
に記したCr−Sn合金めっきに比較し、無塗装の状態にお
ける耐錆性が向上し、さらに熱処理後に残存する危険性
のある金属Sn量および酸化Sn量を減少させ、その後施さ
れるＴＦＳ処理によって形成される皮膜の均一性を改良
する効果がある。したがって、Cr−Sn−Ni合金めっき中
のCr量、Sn量は、Cr−Sn合金めっきの場合と同様な理由
で限定されるが、Ni量についてはつぎに示す理由によっ
て限定される。Ni量が２mg／m2以下であると、浴組成を
複雑にし、Niを共析させても、本発明の基盤となる鋼板
の耐食性をより一層改良する効果がほとんどない。ま
た、Ni量を１００mg／m2とすると、めっきされたNiはN
i、Snを主体とするNi−Sn合金以外に、熱処理後も金属N
iおよび酸化Niとして鋼板表面に残存する危険性があり
無塗装の状態における耐錆性は改良されるが、飲料容器
材として使用した場合、孔食発生の要因となり、これを
防止するためには、Cr−Sn−Ni合金めっき中のSn量の増
加を必要とし、その結果、熱処理によって形成される熱
拡散処理層が厚くなるので、加工性が低下し孔食の危険
性が増加する。したがって、めっきされるCr−Sn−Ni合
金めっき中のNi量の適正範囲は２〜１００mg／m2であ
る。さらに、本発明において、Ni量はNi／Snの重量比か
らも限定される。Ni／Snの重量比が０．５０以上、すな
わち合金めっき中のNiが多いと、すでに記したように金
属Niおよび酸化Niとして鋼板表面に残る恐れがあり、好
ましくなので、Ni／Snの重量比を０．５０以下、より好
ましくは0.37以下に限定される。このCr−Sn−Ni合金め
っきはSnSO4１０〜２０g／、Cr2(SO4)35H2O４０〜１
２０g／、NiSO4・6H2O４０〜８０g／、クエン酸ソー
ダ５０〜９０g／、H3BO3２０〜４０g／、NaF５〜１
０g／、pH１．５〜３．０の硫酸塩を主体とした浴を
用い、浴温度４０〜５０℃で、陰極電流密度２０〜４０
Ａ／dm2の条件で電解することによって、本発明で限定
した量のCr量、Sn量およびNi量のCr−Sn−Ni合金めっき
が可能である。特に陰極電流密度を６０Ａ／dm2以上に
すると、Niの析出が抑制されるので、陰極電流密度の管
理が重要である。めっきしたNiもすでに記した熱処理条
件で鋼板表層に十分拡散されるので、Cr−Sn−Ni合金め
っきの場合もCr−Sn合金めっきの場合と同様な熱処理条
件で、めっきしたSn量およびNi量の95％以上、めっきし
たCrの１mg／m2を含む熱拡散処理層を形成されることが
できる。
すでに記したCr−Sn合金めっきに代わり、Cr量３〜１５
０mg／m2、Sn量２５〜８００mg／m2、Ni量２〜１００mg
／m2、かつNi／Snの重量比が０．５０以下であるCr−Sn
−Ni合金めっきを施した後、鉄の非酸化性雰囲気中で熱
処理を施した表面処理鋼板の製造方法について説明す
る。Cr−Sn合金めっきに適量のNiを共析させると、Niは
Snと常温で経時させた時、容易にNi Snを主体とするNi
−Sn合金を形成する。このNi−Sn合金自体は耐食性に優
れ、かつ熱処理によって鋼板表層に拡散せずに、鋼板表
面に残存しても、金属Snおよび酸化Snが残存した場合に
比較し、その後施されるＴＦＳ処理時に支障をきたす危
険性が少ない。すなわち、Cr−Sn−Ni合金めっきはすで
に記したCr−Sn合金めっきに比較し、無塗装の状態にお
ける耐錆性が向上し、さらに熱処理後に残存する危険性
のある金属Sn量および酸化Sn量を減少させ、その後施さ
れるＴＦＳ処理によって形成される皮膜の均一性を改良
する効果がある。したがって、Cr−Sn−Ni合金めっき中
のCr量、Sn量は、Cr−Sn合金めっきの場合と同様な理由
で限定されるが、Ni量についてはつぎに示す理由によっ
て限定される。Ni量が２mg／m2以下であると、浴組成を
複雑にし、Niを共析させても、本発明の基盤となる鋼板
の耐食性をより一層改良する効果がほとんどない。ま
た、Ni量を１００mg／m2とすると、めっきされたNiはN
i、Snを主体とするNi−Sn合金以外に、熱処理後も金属N
iおよび酸化Niとして鋼板表面に残存する危険性があり
無塗装の状態における耐錆性は改良されるが、飲料容器
材として使用した場合、孔食発生の要因となり、これを
防止するためには、Cr−Sn−Ni合金めっき中のSn量の増
加を必要とし、その結果、熱処理によって形成される熱
拡散処理層が厚くなるので、加工性が低下し孔食の危険
性が増加する。したがって、めっきされるCr−Sn−Ni合
金めっき中のNi量の適正範囲は２〜１００mg／m2であ
る。さらに、本発明において、Ni量はNi／Snの重量比か
らも限定される。Ni／Snの重量比が０．５０以上、すな
わち合金めっき中のNiが多いと、すでに記したように金
属Niおよび酸化Niとして鋼板表面に残る恐れがあり、好
ましくなので、Ni／Snの重量比を０．５０以下、より好
ましくは0.37以下に限定される。このCr−Sn−Ni合金め
っきはSnSO4１０〜２０g／、Cr2(SO4)35H2O４０〜１
２０g／、NiSO4・6H2O４０〜８０g／、クエン酸ソー
ダ５０〜９０g／、H3BO3２０〜４０g／、NaF５〜１
０g／、pH１．５〜３．０の硫酸塩を主体とした浴を
用い、浴温度４０〜５０℃で、陰極電流密度２０〜４０
Ａ／dm2の条件で電解することによって、本発明で限定
した量のCr量、Sn量およびNi量のCr−Sn−Ni合金めっき
が可能である。特に陰極電流密度を６０Ａ／dm2以上に
すると、Niの析出が抑制されるので、陰極電流密度の管
理が重要である。めっきしたNiもすでに記した熱処理条
件で鋼板表層に十分拡散されるので、Cr−Sn−Ni合金め
っきの場合もCr−Sn合金めっきの場合と同様な熱処理条
件で、めっきしたSn量およびNi量の95％以上、めっきし
たCrの１mg／m2を含む熱拡散処理層を形成されることが
できる。
つぎに、Cr−Sn合金めっき後、あるいはCr−Sn−Ni合金
めっき後施される鉄の非酸化性雰囲気中での熱処理につ
いて説明する。本発明の方法で得られる表面処理鋼板は
製缶用の素材であり、優れた加工耐食性のほかに、製缶
性の良い機械的特性も兼ね備えていることが必須の条件
である。したがって、ぶりきおよびＴＦＳなどの缶用鋼
板の素地鋼板と同様な条件で熱処理を施すことによっ
て、鋼板表層にCr、SnあるいはCr、Sn、Niの熱処理拡散
層を形成させることが本発明における前提である。すな
わち、例えば、水素６％、窒素９４％の鉄の非酸化性雰
囲気中で５２０〜７５０℃の温度で１５〜３００００秒
の熱処理を施すことによって、めっきしたSn量の９５％
以上およびめっきしたCrの１mg／m2以上あるいはめっき
したSn量、Ni量の９５％以上およびめっきしたCr量の１
mg／m2以上を含む熱処理拡散層を鋼板表層に形成させる
ことが本発明の方法において不可欠である。例えば、ぶ
りきなどの素地鋼板の製造工程である連続焼鈍設備を用
い、めっきしたCrとSnを含む熱拡散処理層を形成させる
場合、均熱時間が１５〜６０秒と短い。この熱処理条件
では、めっきしたSnおよびNiのほとんどは素地鋼板と反
応するが、めっきしたCrの５０％以上を鋼板表層に拡散
させることはむずかしく、めっきしたCrの約５〜３５％
が拡散させるにすぎない。したがって、鋼板表層中に拡
散させようとするCr量の少なくとも３倍程度のCr量をも
つCr−Sn合金めっき、あるいはCr−Sn−Ni合金めっきを
熱処理前に施すことが必要である。めっきしたCrを十分
拡散させるには、高温度で熱処理することが好ましい
が、あまり高温度で熱処理を施すと、鋼板の形状が悪く
なったり、缶用材料に要求される材質をもつ鋼板が得ら
れないので、最高温度は約７５０℃に限定される。箱型
焼鈍炉を用い、熱処理を施す場合は、加熱時間が長いの
で、比較的低温でも、めっきしたSn、Niのみならず、め
っきしたCrもかなり拡散される。この熱処理によって、
形成される熱拡散処理層において、Cr／Sn＋Crの重量比
が０．０２以下であると、鋼板表層にCr量が１mg／m2以
上拡散させた表面処理鋼板に、さらにＴＦＳ処理を施し
ても、加工耐食性はあまり改良されない。これは形成さ
れる熱拡散処理層中のCr量の僅かの増加によっても、Si
量の著しい増加をきたし、熱拡散処理層が厚く、脆くな
るためと考えられる。また、Cr／Sn＋Crの重量比を０．
５０以上にするには、すでに記した熱処理条件下におけ
るめっきしたCrの拡散程度から考え、熱処理前にめっき
されるCr量を増加させる必要がある。その結果、熱処理
後拡散せずに残存する酸化Cr量の増加をきたし、無塗装
の状態における耐錆性は改良されるが、該熱処理拡散層
上にＴＦＳ処理を施す場合、ＴＦＳ処理前にほどこされ
る電解クリーニングで十分除去されず、ＴＦＳ皮膜の均
一性および析出効率を低下させる危険性がある。したが
って、本発明の方法において、Cr−Sn合金めっき後に施
される熱処理によって形成される熱拡散処理層における
Cr／Sn＋Crの重量比は重要な因子であり、０．０２〜
０．５０の範囲が好ましく、０．０５〜０．２０の範囲
がより好ましい。また、ＴＦＲなどの缶用鋼板の素地鋼
板の製造時における熱処理条件下では、本発明で限定し
た範囲のSn量あるいはNi量であれば、すでに記したよう
に素地鋼板と反応し、金属Sn、酸化Sn、あるいは金属N
i、酸化Niとしてほとんど残ることはないが、かりに残
存すると、その後施されるＴＦＳ処理に支障をきたす恐
れがあり、あえてめっきしたSn量あるいはNi量の９５％
以上が形成される熱拡散処理層に含まれるべきであると
限定した。また、本発明において、鋼板表層中に拡散さ
れるCr量の下限は１mg／m2に限定したが、この下限は本
発明の目的とする加工耐食性の優れた製缶用表面処理鋼
板を得るために不可欠な因子である。鋼板表層中に拡散
されるCr量が１mg／m2以下であると、たとえCr量が３mg
／m2以上のCr−Sn合金めっき、あるいはCr−Sn−Ni合金
めっきを施した後、熱処理を施した表面処理鋼板にＴＦ
Ｓ処理を施しても、加工耐食性は改良されない。
めっき後施される鉄の非酸化性雰囲気中での熱処理につ
いて説明する。本発明の方法で得られる表面処理鋼板は
製缶用の素材であり、優れた加工耐食性のほかに、製缶
性の良い機械的特性も兼ね備えていることが必須の条件
である。したがって、ぶりきおよびＴＦＳなどの缶用鋼
板の素地鋼板と同様な条件で熱処理を施すことによっ
て、鋼板表層にCr、SnあるいはCr、Sn、Niの熱処理拡散
層を形成させることが本発明における前提である。すな
わち、例えば、水素６％、窒素９４％の鉄の非酸化性雰
囲気中で５２０〜７５０℃の温度で１５〜３００００秒
の熱処理を施すことによって、めっきしたSn量の９５％
以上およびめっきしたCrの１mg／m2以上あるいはめっき
したSn量、Ni量の９５％以上およびめっきしたCr量の１
mg／m2以上を含む熱処理拡散層を鋼板表層に形成させる
ことが本発明の方法において不可欠である。例えば、ぶ
りきなどの素地鋼板の製造工程である連続焼鈍設備を用
い、めっきしたCrとSnを含む熱拡散処理層を形成させる
場合、均熱時間が１５〜６０秒と短い。この熱処理条件
では、めっきしたSnおよびNiのほとんどは素地鋼板と反
応するが、めっきしたCrの５０％以上を鋼板表層に拡散
させることはむずかしく、めっきしたCrの約５〜３５％
が拡散させるにすぎない。したがって、鋼板表層中に拡
散させようとするCr量の少なくとも３倍程度のCr量をも
つCr−Sn合金めっき、あるいはCr−Sn−Ni合金めっきを
熱処理前に施すことが必要である。めっきしたCrを十分
拡散させるには、高温度で熱処理することが好ましい
が、あまり高温度で熱処理を施すと、鋼板の形状が悪く
なったり、缶用材料に要求される材質をもつ鋼板が得ら
れないので、最高温度は約７５０℃に限定される。箱型
焼鈍炉を用い、熱処理を施す場合は、加熱時間が長いの
で、比較的低温でも、めっきしたSn、Niのみならず、め
っきしたCrもかなり拡散される。この熱処理によって、
形成される熱拡散処理層において、Cr／Sn＋Crの重量比
が０．０２以下であると、鋼板表層にCr量が１mg／m2以
上拡散させた表面処理鋼板に、さらにＴＦＳ処理を施し
ても、加工耐食性はあまり改良されない。これは形成さ
れる熱拡散処理層中のCr量の僅かの増加によっても、Si
量の著しい増加をきたし、熱拡散処理層が厚く、脆くな
るためと考えられる。また、Cr／Sn＋Crの重量比を０．
５０以上にするには、すでに記した熱処理条件下におけ
るめっきしたCrの拡散程度から考え、熱処理前にめっき
されるCr量を増加させる必要がある。その結果、熱処理
後拡散せずに残存する酸化Cr量の増加をきたし、無塗装
の状態における耐錆性は改良されるが、該熱処理拡散層
上にＴＦＳ処理を施す場合、ＴＦＳ処理前にほどこされ
る電解クリーニングで十分除去されず、ＴＦＳ皮膜の均
一性および析出効率を低下させる危険性がある。したが
って、本発明の方法において、Cr−Sn合金めっき後に施
される熱処理によって形成される熱拡散処理層における
Cr／Sn＋Crの重量比は重要な因子であり、０．０２〜
０．５０の範囲が好ましく、０．０５〜０．２０の範囲
がより好ましい。また、ＴＦＲなどの缶用鋼板の素地鋼
板の製造時における熱処理条件下では、本発明で限定し
た範囲のSn量あるいはNi量であれば、すでに記したよう
に素地鋼板と反応し、金属Sn、酸化Sn、あるいは金属N
i、酸化Niとしてほとんど残ることはないが、かりに残
存すると、その後施されるＴＦＳ処理に支障をきたす恐
れがあり、あえてめっきしたSn量あるいはNi量の９５％
以上が形成される熱拡散処理層に含まれるべきであると
限定した。また、本発明において、鋼板表層中に拡散さ
れるCr量の下限は１mg／m2に限定したが、この下限は本
発明の目的とする加工耐食性の優れた製缶用表面処理鋼
板を得るために不可欠な因子である。鋼板表層中に拡散
されるCr量が１mg／m2以下であると、たとえCr量が３mg
／m2以上のCr−Sn合金めっき、あるいはCr−Sn−Ni合金
めっきを施した後、熱処理を施した表面処理鋼板にＴＦ
Ｓ処理を施しても、加工耐食性は改良されない。
本発明はこれらの合金めっき、鉄の非酸化性雰囲気中で
の熱処理後、ぶりきなどの素地鋼板と同様に調質圧延を
施し、その後、公知の方法で電解クロム酸処理（ＴＦＳ
処理）を施し、熱拡散処理層の上に下層が金属Cr層、上
層がクロム水和酸化物層からなる皮膜、いわゆるＴＦＳ
皮膜を形成させることによって塗装し、さらに絞り加工
した後の耐食性は著しく改良されるが、金属Cr量および
クロム水和酸化物量は市販のＴＦＳのそれらと同等で十
分である。すなわち、金属Cr量は１０〜２００mg／m2、
クロム水和酸化物量はCr量として５〜３０mg／m2のＴＦ
Ｓ皮膜を適量の硫酸、ふっ素化合物などの助剤を添加し
たクロム酸溶液を用い、同時に形成させる１ステップ
法、あるいは金属Crを析出後、クロム水和酸化物を形成
させる２ステップ法で熱拡散処理層上に形成させればよ
い。ＴＦＳ処理前の熱拡散処理層を有する本発明の表面
処理鋼板はぶりきなどの缶用素地鋼板に比較し、優れた
耐食性、塗料密着性をもっているので、厳しい耐食性を
要求されない用途であれば、ＴＦＳ処理を施さずに、無
塗装で、あるいは塗装した後で缶用材料に使用すること
が可能である。
の熱処理後、ぶりきなどの素地鋼板と同様に調質圧延を
施し、その後、公知の方法で電解クロム酸処理（ＴＦＳ
処理）を施し、熱拡散処理層の上に下層が金属Cr層、上
層がクロム水和酸化物層からなる皮膜、いわゆるＴＦＳ
皮膜を形成させることによって塗装し、さらに絞り加工
した後の耐食性は著しく改良されるが、金属Cr量および
クロム水和酸化物量は市販のＴＦＳのそれらと同等で十
分である。すなわち、金属Cr量は１０〜２００mg／m2、
クロム水和酸化物量はCr量として５〜３０mg／m2のＴＦ
Ｓ皮膜を適量の硫酸、ふっ素化合物などの助剤を添加し
たクロム酸溶液を用い、同時に形成させる１ステップ
法、あるいは金属Crを析出後、クロム水和酸化物を形成
させる２ステップ法で熱拡散処理層上に形成させればよ
い。ＴＦＳ処理前の熱拡散処理層を有する本発明の表面
処理鋼板はぶりきなどの缶用素地鋼板に比較し、優れた
耐食性、塗料密着性をもっているので、厳しい耐食性を
要求されない用途であれば、ＴＦＳ処理を施さずに、無
塗装で、あるいは塗装した後で缶用材料に使用すること
が可能である。
以下、本発明の実施例を比較例の対比し、具体的に説明
する。
する。
実施例１ 板厚０．２１mmの冷延鋼板を４％オルソケイ酸ソーダ水
溶液中で、温度９０℃、電流密度２０Ａ／dm2、電解時
間５秒の条件で、圧延油の脱脂処理を施し、水洗後、
(イ)に示す条件でCr−Sn合金めっきを施し、水洗乾燥し
た。この試料を鉄の非酸化性雰囲気（水素６％、窒素９
４％）の中に入れ、温度６４０〜６８０℃で３０秒の熱
処理を施した。
溶液中で、温度９０℃、電流密度２０Ａ／dm2、電解時
間５秒の条件で、圧延油の脱脂処理を施し、水洗後、
(イ)に示す条件でCr−Sn合金めっきを施し、水洗乾燥し
た。この試料を鉄の非酸化性雰囲気（水素６％、窒素９
４％）の中に入れ、温度６４０〜６８０℃で３０秒の熱
処理を施した。
(イ) Cr−Sn合金めっき条件 浴組成 Cr2(SO4)3・5H2O ８０g／ SnSO4 １２g／ クエン酸ソーダ ５０g／ H3BO3 ３０g／ NaF ５g／ pH ２．０ 浴温度 ４５℃ 陰極電流密度 ２０Ａ／dm2 Cr−Sn合金めっき中のCr量 ２２mg／m2 Cr−Sn合金めっき中のSn量 ６５mg／m2 実施例２ 実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様の前処理を
施した後、(イ)に示す条件でCr−Sn−Ni合金めっきを施
し、水洗乾燥した。ついで、実施例１と同じ条件で熱処
理を施した。
施した後、(イ)に示す条件でCr−Sn−Ni合金めっきを施
し、水洗乾燥した。ついで、実施例１と同じ条件で熱処
理を施した。
(イ) Cr−Sn−Ni合金めっき条件 浴組成 Cr2(SO4)3・5H2O ６０g／ SnSO4 １５g／ NiSO4・6H2お ５０g／ クエン酸ソーダ ６０g／ H3BO3 ３０g／ NaF ６g／ pH ２．０ 浴温度 ５０℃ 陰極電流密度 ３３Ａ／dm2 Cr−Sn−Ni合金めっき中のCr量 ２５mg／m2 Cr−Sn−Ni合金めっき中のSn量 １５０mg／m2 Cr−Sn−Ni合金めっき中のNi量 ２８mg／m2 比較例１ 実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様の前処理を
施し、水洗乾燥後、実施例１と同じ条件で熱処理を施し
た。
施し、水洗乾燥後、実施例１と同じ条件で熱処理を施し
た。
比較例２ 実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様の前処理を
施した後、浴温度５５℃のCrO3２５０g／、H2SO4２．
５g／の浴中で、陰極電流密度４０Ａ／dm2の条件で１
５mg／m2のCrめっきを施し、水洗乾燥した。ついで、実
施例１と同じ条件で熱処理を施した。
施した後、浴温度５５℃のCrO3２５０g／、H2SO4２．
５g／の浴中で、陰極電流密度４０Ａ／dm2の条件で１
５mg／m2のCrめっきを施し、水洗乾燥した。ついで、実
施例１と同じ条件で熱処理を施した。
比較例３ 実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様の前処理を
施した後、浴温度５０℃のNiSO4・6H2O２５０g／、NiC
l2・6H2O５０g／、H3BO3４０g／の浴中で、陰極電流
密度１０Ａ／dm2の条件で４０mg／m2のNiめっきを施
し、水洗乾燥した。ついで、実施例１と同じ条件で熱処
理を施した。
施した後、浴温度５０℃のNiSO4・6H2O２５０g／、NiC
l2・6H2O５０g／、H3BO3４０g／の浴中で、陰極電流
密度１０Ａ／dm2の条件で４０mg／m2のNiめっきを施
し、水洗乾燥した。ついで、実施例１と同じ条件で熱処
理を施した。
比較例４ 実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様の前処理を
施した後、浴温度４５℃のSnSO4６０g／、フェノール
スルホン酸１５g／（硫酸として）、エトキシ化α・
ナフトール７g／のフェロスタン浴中で、陰極電流密
度２０Ａ／dm2の条件で２００mg／m2のSnめっきを施
し、水洗乾燥した。ついで、実施例１と同じ条件で熱処
理を施した。
施した後、浴温度４５℃のSnSO4６０g／、フェノール
スルホン酸１５g／（硫酸として）、エトキシ化α・
ナフトール７g／のフェロスタン浴中で、陰極電流密
度２０Ａ／dm2の条件で２００mg／m2のSnめっきを施
し、水洗乾燥した。ついで、実施例１と同じ条件で熱処
理を施した。
実施例３ 実施例１得られた試料に２％の調質圧延を施した後、
(イ)に示す条件でＴＦＳ処理を施し、水洗乾燥した。
(イ)に示す条件でＴＦＳ処理を施し、水洗乾燥した。
(イ) 熱処理、調質圧延後のＴＦＳ処理条件浴組成 Cro3 ８０g／ NaF ４g／ H2SO4 ０．５g／ 浴温度 ５０℃ 陰極電流密度 ４０Ａ／dm2 金属Cr量 ８９mg／m2 クロム水和酸化物量（Crとして） １４mg／m2 実施例４ 実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様の前処理を
施した後、実施例１の(イ)に示す条件で時間をかえてCr
−Sn合金めっきを施し、水洗乾燥した。ついで、実施例
１と同じ非酸化性雰囲気中で温度５６０〜６００℃で８
時間箱型焼鈍炉を用いて熱処理を施し、さらに２％の調
質圧延を施した。その後、つぎの(イ)に示す２ステップ
法でＴＦＳ皮膜を形成させ、水洗乾燥した。
施した後、実施例１の(イ)に示す条件で時間をかえてCr
−Sn合金めっきを施し、水洗乾燥した。ついで、実施例
１と同じ非酸化性雰囲気中で温度５６０〜６００℃で８
時間箱型焼鈍炉を用いて熱処理を施し、さらに２％の調
質圧延を施した。その後、つぎの(イ)に示す２ステップ
法でＴＦＳ皮膜を形成させ、水洗乾燥した。
Cr−Sn合金めっき中のCr量 ８５mg／m2 Cr−Sn合金めっき中のSn量 ２６０mg／m2 (イ) 熱処理、調質圧延後のＴＦＳ処理条件 ※Crめっき条件 浴組成 CrO3 １８０g／ Na2SiF6 ５g／ H2SO4 ０．５g／ 浴温度 ５０℃ 陰極電流密度 ４０Ａ／dm2 ※クロム水和酸化物皮膜形成条件 浴組成 CrO3 ３０g／ NaF １．５g／ 浴温度 ４０℃ 陰極電流密度 ２４Ａ／dm2 金属Cr量 １０５mg／m2 クロム水和酸化物量（Crとして） １６mg／m2 実施例５ 実施例２で得られた試料に２％の調質圧延を施した後、
実施例３の(イ)に示す条件でＴＦＳ処理を施し、水洗乾
燥した。
実施例３の(イ)に示す条件でＴＦＳ処理を施し、水洗乾
燥した。
比較例５ 比較例１で得られた試料に２％の調質圧延を施した後、
実施例３の(イ)に示す条件でＴＦＳ処理を施し、水洗乾
燥した。
実施例３の(イ)に示す条件でＴＦＳ処理を施し、水洗乾
燥した。
比較例６ 比較例２で得られた試料に２％の調質圧延を施した後、
実施例３の(イ)に示す条件でＴＦＳ処理を施し、水洗乾
燥した。
実施例３の(イ)に示す条件でＴＦＳ処理を施し、水洗乾
燥した。
比較例７ 比較例３で得られた試料に２％の調質圧延を施した後、
実施例４の(イ)に示す条件でＴＦＳ処理を施し、水洗乾
燥した。
実施例４の(イ)に示す条件でＴＦＳ処理を施し、水洗乾
燥した。
比較例８ 比較例４で得られた試料に２％の調質圧延を施した後、
実施例４の(イ)に示す条件でＴＦＳ処理を施し、水洗乾
燥した。
実施例４の(イ)に示す条件でＴＦＳ処理を施し、水洗乾
燥した。
以上の方法で得られた鋼板の表面皮膜組成を螢光Ｘ線法
で測定後、無塗装での耐錆性、耐食性および塗装後の加
工耐食性を次に示す方法で調査した。その結果を一括し
て第１表に示す。
で測定後、無塗装での耐錆性、耐食性および塗装後の加
工耐食性を次に示す方法で調査した。その結果を一括し
て第１表に示す。
(1) 熱処理によるCr、SnおよびNiの鋼板中への拡散量
および率 ＴＦＳ処理する前の試料の全Cr量、全Sn量および全Ni量
を螢光Ｘ線法で測定後、室温の１規定NaOH水溶液中で電
流密度５Ａ／dm2の条件で陰極電解、陽極電解をそれぞ
れ３０秒行い、鋼板表層の金属Cr、酸化Cr、金属Sn、酸
化Snを溶解し、その後、再び螢光Ｘ線法で残存Cr量およ
び残存Sn量を測定した。この残存Crおよび残存Sn量が熱
処理で形成された熱処理拡散層中のCr量及びSn量とし
た。また、この処理前後のSn量よりSnの拡散率を求め
た。Niの拡散率は光電子分光計を用い、試料を表層から
スパッターした時、NiとFeの面積強度比Ni／Fe＜１にな
るまでスパッターされた量を未拡散のNi量とし、Niの拡
散率を算出した。
および率 ＴＦＳ処理する前の試料の全Cr量、全Sn量および全Ni量
を螢光Ｘ線法で測定後、室温の１規定NaOH水溶液中で電
流密度５Ａ／dm2の条件で陰極電解、陽極電解をそれぞ
れ３０秒行い、鋼板表層の金属Cr、酸化Cr、金属Sn、酸
化Snを溶解し、その後、再び螢光Ｘ線法で残存Cr量およ
び残存Sn量を測定した。この残存Crおよび残存Sn量が熱
処理で形成された熱処理拡散層中のCr量及びSn量とし
た。また、この処理前後のSn量よりSnの拡散率を求め
た。Niの拡散率は光電子分光計を用い、試料を表層から
スパッターした時、NiとFeの面積強度比Ni／Fe＜１にな
るまでスパッターされた量を未拡散のNi量とし、Niの拡
散率を算出した。
(2) 塩水噴霧試験による無塗装での耐錆性ＪＩＳ Ｚ
２３７１に従い、塩水噴霧試験機に無塗装の試料を鉛直
線から３０度の角度で立てかけ、３５℃の５％NaCl水溶
液を３時間噴霧し、錆の発生程度を１０段階にわけ評価
した。錆の発生なしを１０とし、発錆面積２５〜５０％
を１とした。
２３７１に従い、塩水噴霧試験機に無塗装の試料を鉛直
線から３０度の角度で立てかけ、３５℃の５％NaCl水溶
液を３時間噴霧し、錆の発生程度を１０段階にわけ評価
した。錆の発生なしを１０とし、発錆面積２５〜５０％
を１とした。
(3) 屋内暴露試験による耐錆性 海岸付近の工場屋内に４５度の角度で無塗装の試料を立
てかけ、１ケ月放置し、錆の発生程度を１０段階にわけ
評価した。錆の発生なしを１０とし、発錆面積２５〜５
０％を１とした。
てかけ、１ケ月放置し、錆の発生程度を１０段階にわけ
評価した。錆の発生なしを１０とし、発錆面積２５〜５
０％を１とした。
(4) 無塗装時の耐食性 ２５℃の１００％グレープフルーツ溶液１００mlに試験
面積２０cm2の試料を１ケ月浸漬し、溶出Fe量を原子吸
光法で測定し、mg／dm2・dayに換算した。
面積２０cm2の試料を１ケ月浸漬し、溶出Fe量を原子吸
光法で測定し、mg／dm2・dayに換算した。
(5) 塗装加工後の耐食性 試料表面に６０mg／dm2（乾燥重量）のフェノール・エ
ポキシ系塗料を塗布し、２１０℃で１０分キュアーした
後、エリキセン試験機を用い５mm張出し加工を施し、そ
の後、試験面積２０cm2の試料を２５℃のCH3COOH水溶液
１００mlに２週間浸漬し、溶出Fe量を原子吸光法で測定
し、mg／dm2・dayに換算した。
ポキシ系塗料を塗布し、２１０℃で１０分キュアーした
後、エリキセン試験機を用い５mm張出し加工を施し、そ
の後、試験面積２０cm2の試料を２５℃のCH3COOH水溶液
１００mlに２週間浸漬し、溶出Fe量を原子吸光法で測定
し、mg／dm2・dayに換算した。
〔発明の効果〕 本発明の方法で得られた表面処理鋼板は塗装加工後の耐
食性に優れ、かつ工業的に高速で連続生産することが可
能であり、安価な製缶用表面処理鋼板として産業上きわ
めて有用なものである。
食性に優れ、かつ工業的に高速で連続生産することが可
能であり、安価な製缶用表面処理鋼板として産業上きわ
めて有用なものである。
Claims (4)
- 【請求項１】鋼板表面に片面当り、Cr量が３〜１５０mg
／m2、Sn量が２５〜８００mg／m2のCr−Sn合金めっきを
施し、引き続き鉄の非酸化性雰囲気中で熱処理を施し、
めっきしたSn量の９５％以上、およびめっきしたCr量の
１mg／m2以上を含み、かつ、Cr／Sn＋Crの重量比が０．
０２〜０．５０である熱拡散処理層を形成させたことを
特徴とする加工耐食性の優れた製缶用表面処理鋼板の製
造方法。 - 【請求項２】鋼板表面に片面当り、Cr量が３〜１５０mg
／m2、Sn量が２５〜８００mg／m2、Ni量が２〜１００mg
／m2、かつ、Ni／Snの重量比が０．５０以下であるCr−
Sn−Ni合金めっきを施し、引き続き、鉄の非酸化性雰囲
気中で熱処理を施し、めっきしたSn量、Ni量の９５％以
上、およびめっきしたCr量の１mg／m2以上を含み、か
つ、Cr／Sn＋Crの重量比が０．０２〜０．５０である熱
拡散処理層を形成させたことを特徴とする加工耐食性の
優れた製缶用表面処理鋼板の製造方法。 - 【請求項３】鋼板表面に片面当り、Cr量が３〜１５０mg
／m2、Sn量が２５〜８００mg／m2のCr−Sn合金めっきを
施し、引き続き鉄の非酸化性雰囲気中で熱処理を施し、
めっきしたSn量の９５％以上、およびめっきしたCr量の
１mg／m2以上を含み、かつ、Cr／Sn＋Crの重量比が０．
０２〜０．５０である熱拡散処理層を形成させ、該熱拡
散処理層上に下層が１０〜２００mg／m2の金属Cr、上層
がCrとして５〜３０mg／m2のクロム水和酸化物からなる
皮膜を形成させたことを特徴とする加工耐食性の優れた
製缶用表面処理鋼板の製造方法。 - 【請求項４】鋼板表面に片面当り、Cr量が３〜１５０mg
／m2、Sn量が２５〜８００mg／m2、Ni量が２〜１００mg
／m2、かつ、Ni／Snの重量比が０．５０以下であるCr−
Sn−Ni合金めっきを施し、引き続き、鉄の非酸化性雰囲
気中で熱処理を施し、めっきしたSn量、Ni量の９５％以
上、および、めっきしたCr量の１mg／m2以上を含み、か
つ、Cr／Sn＋Crの重量比が０．０２〜０．５０である熱
拡散処理層を形成させ、該熱拡散処理層上に下層が１０
〜２００mg／m2の金属Cr、上層がCrとして５〜３０mg／
m2のクロム水和酸化物からなる皮膜を形成させたことを
特徴とする加工耐食性の優れた製缶用表面処理鋼板の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5257188A JPH0660387B2 (ja) | 1988-03-08 | 1988-03-08 | 加工耐食性の優れた製缶用表面処理鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5257188A JPH0660387B2 (ja) | 1988-03-08 | 1988-03-08 | 加工耐食性の優れた製缶用表面処理鋼板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01230763A JPH01230763A (ja) | 1989-09-14 |
| JPH0660387B2 true JPH0660387B2 (ja) | 1994-08-10 |
Family
ID=12918496
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5257188A Expired - Fee Related JPH0660387B2 (ja) | 1988-03-08 | 1988-03-08 | 加工耐食性の優れた製缶用表面処理鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0660387B2 (ja) |
-
1988
- 1988-03-08 JP JP5257188A patent/JPH0660387B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH01230763A (ja) | 1989-09-14 |
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