JPH0649925B2 - 耐食性の優れた製缶用めっき素地鋼板の製造方法 - Google Patents
耐食性の優れた製缶用めっき素地鋼板の製造方法Info
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- JPH0649925B2 JPH0649925B2 JP1691088A JP1691088A JPH0649925B2 JP H0649925 B2 JPH0649925 B2 JP H0649925B2 JP 1691088 A JP1691088 A JP 1691088A JP 1691088 A JP1691088 A JP 1691088A JP H0649925 B2 JPH0649925 B2 JP H0649925B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、缶用素材であるSn系めっき鋼板、Cr系めっき
鋼板などに使用される耐食性に優れためっき素地鋼板の
製造方法に関する。
鋼板などに使用される耐食性に優れためっき素地鋼板の
製造方法に関する。
Snめっき鋼板、いわゆるぶりき、および金属Crとクロム
水和酸化物の二層構造の皮膜で被覆された鋼板、いわゆ
るティン・フリー・スチール（以下、ＴＦＳと略す）は
製缶用材料として、広く使用されている。近年、製缶用
材料の分野にはアルミニウムなどの競合材料の進出が著
しく、安価で、かつ耐食性の優れた製缶用表面処理鋼板
の開発が要望されている。この要望にたいし、めっき層
を薄く、かつ緻密にする方法として、種々の薄Sn系めっ
き鋼板が開発され、すでに一部の用途に実用化されてい
る。しかしながら、めっき層が薄いため、加工部などの
耐食性は通常のぶりきより劣り、広範囲の用途に使用す
るには、めっき素地鋼板自体の耐食性を改良することが
必要である。めっき素地鋼板自体の耐食性を改良しよう
とする試みとして、製鋼時にCrなどを添加する方法（特
開昭61-6293、特開昭61-177378、特開昭61-253377、特
開昭62-3089など）が、また鋼板表面にNiめっきを施
し、非酸化性雰囲気中で熱処理を行い、鋼板表面にNi拡
散層を形成させる方法（例えば、特開昭57-200592、特
開昭60-155685など）が知られている。
水和酸化物の二層構造の皮膜で被覆された鋼板、いわゆ
るティン・フリー・スチール（以下、ＴＦＳと略す）は
製缶用材料として、広く使用されている。近年、製缶用
材料の分野にはアルミニウムなどの競合材料の進出が著
しく、安価で、かつ耐食性の優れた製缶用表面処理鋼板
の開発が要望されている。この要望にたいし、めっき層
を薄く、かつ緻密にする方法として、種々の薄Sn系めっ
き鋼板が開発され、すでに一部の用途に実用化されてい
る。しかしながら、めっき層が薄いため、加工部などの
耐食性は通常のぶりきより劣り、広範囲の用途に使用す
るには、めっき素地鋼板自体の耐食性を改良することが
必要である。めっき素地鋼板自体の耐食性を改良しよう
とする試みとして、製鋼時にCrなどを添加する方法（特
開昭61-6293、特開昭61-177378、特開昭61-253377、特
開昭62-3089など）が、また鋼板表面にNiめっきを施
し、非酸化性雰囲気中で熱処理を行い、鋼板表面にNi拡
散層を形成させる方法（例えば、特開昭57-200592、特
開昭60-155685など）が知られている。
確かに、製鋼時にCrを添加することによって、鋼板自体
の耐食性は著しく改良されるが、Cr添加による鋼板のコ
ストアップだけでなく、熱間圧延後の脱スケール性、冷
間圧延加工性、Snなどのめっき性、製缶加工性など種々
の問題が生じ、安価な製缶用めっき素地鋼板として適し
た素材といいがたい。また、めっきしたNiを非酸化性雰
囲気中で熱処理し、鋼板表面層に拡散させる方法は安価
な方法であるが、耐食性を改良する効果が少なく、広範
囲の用途に使用する製缶用めっき鋼板の素地として満足
できるものでない。これらの問題点を同時に解決し、安
価で、耐食性の改良にたいして効果が大であり、かつ冷
間圧延以降の工程において特別な問題点を生じないめっ
き素地鋼板を開発することを目的として、種々検討を重
ねた結果、本発明に至ったものである。
の耐食性は著しく改良されるが、Cr添加による鋼板のコ
ストアップだけでなく、熱間圧延後の脱スケール性、冷
間圧延加工性、Snなどのめっき性、製缶加工性など種々
の問題が生じ、安価な製缶用めっき素地鋼板として適し
た素材といいがたい。また、めっきしたNiを非酸化性雰
囲気中で熱処理し、鋼板表面層に拡散させる方法は安価
な方法であるが、耐食性を改良する効果が少なく、広範
囲の用途に使用する製缶用めっき鋼板の素地として満足
できるものでない。これらの問題点を同時に解決し、安
価で、耐食性の改良にたいして効果が大であり、かつ冷
間圧延以降の工程において特別な問題点を生じないめっ
き素地鋼板を開発することを目的として、種々検討を重
ねた結果、本発明に至ったものである。
本発明は冷間圧延、電解クリーニング後の鋼板表面にCr
めっきを施し、さらにNiめっきを施した後、非酸化性雰
囲気中で熱処理を施し、鋼板の表面層にCr、Ni拡散層を
形成させることによって、耐食性の優れためっき素地鋼
板を提供することにある。
めっきを施し、さらにNiめっきを施した後、非酸化性雰
囲気中で熱処理を施し、鋼板の表面層にCr、Ni拡散層を
形成させることによって、耐食性の優れためっき素地鋼
板を提供することにある。
以下、本発明の方法について具体的に説明する。冷間圧
延、電解クリーニング後の鋼板表面に金属Cr２〜１５０
mg／m2のCrめっきを施し、ついで、その上層に２０〜５
００mg／m2のNiを施した後、非酸化性雰囲気中で熱処理
を施し、めっきしたCrが１mg／m2以上、めっきしたNiの
９０％以上で、かつCr/Niの重量比が0.０５〜0.２の範
囲にCr、Niを鋼板の表層に拡散させるものである。ま
ず、冷間圧延、電解クリーニング後の鋼板表面にCrめっ
きするための浴として、適量の助剤を添加したクロム酸
浴および硫酸クロム浴が考えられるが、高速安定生産の
点から、適量の助剤を添加したクロム酸浴が適してい
る。このクロム酸浴には通常Crめっきに使用されている
サージェント浴をはじめ、ＴＦＳの工業的な製造に使用
されている適量の硫酸とフッ素化合物を添加したクロム
酸浴あるいはフッ素化合物を添加したクロム酸浴などが
適している。クロム酸濃度については特に限定する必要
はないが、金属Crの析出と同時に析出するクロム水和酸
化物が多いと、次工程のNiめっきに支障をきたすので、
クロム酸濃度１００g/以上のCrめっき浴を用いること
が好ましい。クロム酸濃度が１００g/以下の低濃度ク
ロム酸浴を用いた場合、多量のクロム水和酸化物が金属
Cr上に析出するので、次工程のNiめっきの前に用いたク
ロム酸浴中に浸漬し、表面のクロム水和酸化物皮膜を溶
解除去させることが必要である。溶解後に残存するクロ
ム水和酸化物の量は理想的には０であることが好ましい
が、実用上クロム量として５mg／m2以下であれば、次工
程のNiめっきに支障をきたすことはない。析出する金属
Cr量は２〜１５０mg／m2の範囲が好ましいが、より好ま
しくは１０〜７０mg／m2である。金属Cr量が２mg／m2以
下であると、本発明の目的とする優れた耐食性のめっき
素地鋼板は得られない。また、金属Crは非常に酸化され
やすく、めっきされた量の一部は酸化Crになる。金属Cr
はこのように自己酸化して鉄の酸化を防ぐこと、また、
Ｃの表面濃化を防止するが、金属Crが１５０mg／m2以上
になると、酸化Crも増加し、電解クリーニング後も酸化
Crの一部が残り、Snめっき等のめっき性を逆に悪くし、
好ましくない。さらに、Niの鋼板中へ拡散も抑制し、め
っき素地鋼板の耐食性が改良されないので好ましくな
い。つぎにCrめっき後、施されるNiめっきには公知のNi
めっき浴、例えばワット浴、スルファミン酸浴が用いら
れる。ワット浴ではNiSO4・6H2O２００〜３００g/、Ni
Cl2・6H20２０〜５０g/、H3BO3２０〜４０g/、スル
ファミン酸浴ではフルファミン酸ニッケル３００〜５０
０g/、H3BO3２０〜４０g/の浴組成で電流密度２〜
３０Ａ／dm2、浴温３０〜７０℃の条件で電解時間を変
えることによって、本発明に必要なNi量を得ることがで
きる。めっきされたNiは非酸化性雰囲気中での熱処理に
よって鋼板中へ容易に拡散する元素であり、めっきされ
るNi量が２０mg／m2以下であると、本発明の目的とする
めっき素地鋼板の耐食性はあまり改良されない。また、
めっきされるNi量が500mg/m2以上であると、熱処理後で
さえ鋼板表面に金属Niとして残存し、鋼板の孔食を促進
する危険性がある。したがって、金属Cr上にめっきされ
るNi量は２０〜５００mg／m2の範囲、より好ましくは５
０〜２００mg／m2の範囲が本発明において適している。
本発明において、最初にCrめっきを施し、ついでNiめっ
きを施しているが、これは本発明の優れた耐食性のめっ
き素地鋼板を得るための必要条件である。すなわち、金
属Crは鋼板と直接接触していないと、鋼板中への拡散は
非常にむずかしいので、Crめっきを最初に施すのであ
り、ついでめっきされるNiは金属Crの酸化を抑制し、金
属Crの鋼板中への拡散を助ける効果をもっている。かり
に、最初にNiめっきを施し、ついでCrめっきを施した
後、非酸化性雰囲気中で熱処理を行っても、Niは鋼板中
に拡散されるが、めっきされた金属Crは非常に酸化され
やすく、Fe、Niに対しては酸化しない微量の酸素でも酸
化され、拡散はほとんど０である。また、Crめっきを単
独にめっきし、同様に拡散処理をした場合も金属Crの表
面をNi等で被覆しないと金属Crが微量でも酸素と接して
いるので金属Crは酸化され、Crの鋼中への拡散は殆どお
こらず、耐食性、Snめっきなどのめっき性に優れためっ
き素地鋼板は得られない。めっきされたNiについては非
酸化性雰囲気中での熱処理後に鋼板上に金属として多量
に残存すると、すでに記したように鋼板の孔食発生の要
因となり、したがって、めっきされたCrの少なくとも１
mg／m2以上、めっきされたNiの少なくとも９０％以上を
鋼板中へ拡散させることが本発明において不可欠であ
る。また、NiおよびCrの拡散後におけるCrとNiの割合も
非常に重要である。Cr-Ni-Feの三元系拡散層内のCr/Ni
の重量比が0.０５以下であると、耐食性の優れためっき
素地鋼板は得られず、逆にその比が0.２０以上である
と、鋼板の耐食性はいくぶん改良されるが、拡散したCr
の酸化物が鋼板表面に出やすくなり、Snめっきなどのめ
っき性を著しく悪くし、缶用鋼板としての総合的耐食性
を逆に低下させるので、Cr/Niの重量比は0.05〜0.20の
範囲が好ましい。
延、電解クリーニング後の鋼板表面に金属Cr２〜１５０
mg／m2のCrめっきを施し、ついで、その上層に２０〜５
００mg／m2のNiを施した後、非酸化性雰囲気中で熱処理
を施し、めっきしたCrが１mg／m2以上、めっきしたNiの
９０％以上で、かつCr/Niの重量比が0.０５〜0.２の範
囲にCr、Niを鋼板の表層に拡散させるものである。ま
ず、冷間圧延、電解クリーニング後の鋼板表面にCrめっ
きするための浴として、適量の助剤を添加したクロム酸
浴および硫酸クロム浴が考えられるが、高速安定生産の
点から、適量の助剤を添加したクロム酸浴が適してい
る。このクロム酸浴には通常Crめっきに使用されている
サージェント浴をはじめ、ＴＦＳの工業的な製造に使用
されている適量の硫酸とフッ素化合物を添加したクロム
酸浴あるいはフッ素化合物を添加したクロム酸浴などが
適している。クロム酸濃度については特に限定する必要
はないが、金属Crの析出と同時に析出するクロム水和酸
化物が多いと、次工程のNiめっきに支障をきたすので、
クロム酸濃度１００g/以上のCrめっき浴を用いること
が好ましい。クロム酸濃度が１００g/以下の低濃度ク
ロム酸浴を用いた場合、多量のクロム水和酸化物が金属
Cr上に析出するので、次工程のNiめっきの前に用いたク
ロム酸浴中に浸漬し、表面のクロム水和酸化物皮膜を溶
解除去させることが必要である。溶解後に残存するクロ
ム水和酸化物の量は理想的には０であることが好ましい
が、実用上クロム量として５mg／m2以下であれば、次工
程のNiめっきに支障をきたすことはない。析出する金属
Cr量は２〜１５０mg／m2の範囲が好ましいが、より好ま
しくは１０〜７０mg／m2である。金属Cr量が２mg／m2以
下であると、本発明の目的とする優れた耐食性のめっき
素地鋼板は得られない。また、金属Crは非常に酸化され
やすく、めっきされた量の一部は酸化Crになる。金属Cr
はこのように自己酸化して鉄の酸化を防ぐこと、また、
Ｃの表面濃化を防止するが、金属Crが１５０mg／m2以上
になると、酸化Crも増加し、電解クリーニング後も酸化
Crの一部が残り、Snめっき等のめっき性を逆に悪くし、
好ましくない。さらに、Niの鋼板中へ拡散も抑制し、め
っき素地鋼板の耐食性が改良されないので好ましくな
い。つぎにCrめっき後、施されるNiめっきには公知のNi
めっき浴、例えばワット浴、スルファミン酸浴が用いら
れる。ワット浴ではNiSO4・6H2O２００〜３００g/、Ni
Cl2・6H20２０〜５０g/、H3BO3２０〜４０g/、スル
ファミン酸浴ではフルファミン酸ニッケル３００〜５０
０g/、H3BO3２０〜４０g/の浴組成で電流密度２〜
３０Ａ／dm2、浴温３０〜７０℃の条件で電解時間を変
えることによって、本発明に必要なNi量を得ることがで
きる。めっきされたNiは非酸化性雰囲気中での熱処理に
よって鋼板中へ容易に拡散する元素であり、めっきされ
るNi量が２０mg／m2以下であると、本発明の目的とする
めっき素地鋼板の耐食性はあまり改良されない。また、
めっきされるNi量が500mg/m2以上であると、熱処理後で
さえ鋼板表面に金属Niとして残存し、鋼板の孔食を促進
する危険性がある。したがって、金属Cr上にめっきされ
るNi量は２０〜５００mg／m2の範囲、より好ましくは５
０〜２００mg／m2の範囲が本発明において適している。
本発明において、最初にCrめっきを施し、ついでNiめっ
きを施しているが、これは本発明の優れた耐食性のめっ
き素地鋼板を得るための必要条件である。すなわち、金
属Crは鋼板と直接接触していないと、鋼板中への拡散は
非常にむずかしいので、Crめっきを最初に施すのであ
り、ついでめっきされるNiは金属Crの酸化を抑制し、金
属Crの鋼板中への拡散を助ける効果をもっている。かり
に、最初にNiめっきを施し、ついでCrめっきを施した
後、非酸化性雰囲気中で熱処理を行っても、Niは鋼板中
に拡散されるが、めっきされた金属Crは非常に酸化され
やすく、Fe、Niに対しては酸化しない微量の酸素でも酸
化され、拡散はほとんど０である。また、Crめっきを単
独にめっきし、同様に拡散処理をした場合も金属Crの表
面をNi等で被覆しないと金属Crが微量でも酸素と接して
いるので金属Crは酸化され、Crの鋼中への拡散は殆どお
こらず、耐食性、Snめっきなどのめっき性に優れためっ
き素地鋼板は得られない。めっきされたNiについては非
酸化性雰囲気中での熱処理後に鋼板上に金属として多量
に残存すると、すでに記したように鋼板の孔食発生の要
因となり、したがって、めっきされたCrの少なくとも１
mg／m2以上、めっきされたNiの少なくとも９０％以上を
鋼板中へ拡散させることが本発明において不可欠であ
る。また、NiおよびCrの拡散後におけるCrとNiの割合も
非常に重要である。Cr-Ni-Feの三元系拡散層内のCr/Ni
の重量比が0.０５以下であると、耐食性の優れためっき
素地鋼板は得られず、逆にその比が0.２０以上である
と、鋼板の耐食性はいくぶん改良されるが、拡散したCr
の酸化物が鋼板表面に出やすくなり、Snめっきなどのめ
っき性を著しく悪くし、缶用鋼板としての総合的耐食性
を逆に低下させるので、Cr/Niの重量比は0.05〜0.20の
範囲が好ましい。
本発明のめっき素地鋼板は缶用材料として用いられるた
め、その機械的性質も重要な要因であり、ぶりきおよび
ＴＦＳなどの缶用材料の素地鋼板と同様な条件で熱処理
を施し、めっきされたCrおよびNiは鋼板表面に拡散させ
る必要がある。したがって、熱処理はぶりきおよびＴＦ
Ｓの素地鋼板の場合と同様な条件で行うことが本発明の
めっき素地鋼板を得るための前提であり、この熱処理条
件でめっきされたCrおよびNiを鋼板表面に拡散させ、め
っき素地鋼板の耐食性を改良し、かつSnめっきなどのめ
っきの均一性に悪影響をあたえないようにするため、す
でに記したように、めっきされるCrおよびNiの量および
その比を限定したのである。缶用材料として要求される
機械的性質をもつめっき素地鋼板は非酸化性雰囲気中で
５２０〜７２０℃の温度で、１５〜３００００秒の熱処
理を施すことによって十分得ることができ、本発明にお
いても同様な条件で熱処理を行えば良い。また、本発明
の方法で得られためっき素地鋼板は著しく耐食性が改良
されるので、Snなどのめっきを施すことなしに、無塗装
で、るいは塗装した後に缶用材料として使用することも
可能である。
め、その機械的性質も重要な要因であり、ぶりきおよび
ＴＦＳなどの缶用材料の素地鋼板と同様な条件で熱処理
を施し、めっきされたCrおよびNiは鋼板表面に拡散させ
る必要がある。したがって、熱処理はぶりきおよびＴＦ
Ｓの素地鋼板の場合と同様な条件で行うことが本発明の
めっき素地鋼板を得るための前提であり、この熱処理条
件でめっきされたCrおよびNiを鋼板表面に拡散させ、め
っき素地鋼板の耐食性を改良し、かつSnめっきなどのめ
っきの均一性に悪影響をあたえないようにするため、す
でに記したように、めっきされるCrおよびNiの量および
その比を限定したのである。缶用材料として要求される
機械的性質をもつめっき素地鋼板は非酸化性雰囲気中で
５２０〜７２０℃の温度で、１５〜３００００秒の熱処
理を施すことによって十分得ることができ、本発明にお
いても同様な条件で熱処理を行えば良い。また、本発明
の方法で得られためっき素地鋼板は著しく耐食性が改良
されるので、Snなどのめっきを施すことなしに、無塗装
で、るいは塗装した後に缶用材料として使用することも
可能である。
（実施例） 以下、本発明の実施例を比較例と対比し具体的に説明す
る。
る。
実施例１ 板厚0.２１mmの冷延鋼板を４％オルソケイ酸ソーダ水溶
液中で、温度９０℃、電流密度２０Ａ／dm2、電解時間
５秒の条件で、圧延油の脱脂処理を施し、水洗後、(イ)
に示す条件でCrめっきを施し、同液に５秒浸漬した後水
洗した。ついで、(ロ)に示す条件でNiめっきを施し、水
洗乾燥した。この試料を非酸化性雰囲気（水素６％、窒
素９４％）中で温度５２０〜５６０℃で２０秒熱処理を
施した。
液中で、温度９０℃、電流密度２０Ａ／dm2、電解時間
５秒の条件で、圧延油の脱脂処理を施し、水洗後、(イ)
に示す条件でCrめっきを施し、同液に５秒浸漬した後水
洗した。ついで、(ロ)に示す条件でNiめっきを施し、水
洗乾燥した。この試料を非酸化性雰囲気（水素６％、窒
素９４％）中で温度５２０〜５６０℃で２０秒熱処理を
施した。
(イ)Crめっき条件 浴組成 CrO3 １５０ｇ／ NaF ５ｇ／ H2SO4 0.８ｇ／ 浴温度 ５５℃ 陰極電流密度 ４０Ａ／dm2 金属Cr量 １５mg／m2 残存クロム水和酸化物（Crとして） ３mg／m2 (ロ)Niめっき条件 浴組成 NiSO4・6H20 ２５０ｇ／ NiCl2・6H20 ５０ｇ／ H3BO3 ４０ｇ／ 浴温度 ５０℃ 陰極電流密度 １０Ａ／dm2 Niめっき量 ２５mg／m2 実施例２ 実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様の前処理を
施した後、実施例１の(イ)および(ロ)に示す条件で、電解
時間をかえてCrめっきおよびNiめっきを施し、水洗乾燥
した。ついで、実施例１と同じ非酸化性雰囲気中で、温
度６４０〜６８０℃で、８時間箱型焼鈍炉を用いて熱処
理を施した。
施した後、実施例１の(イ)および(ロ)に示す条件で、電解
時間をかえてCrめっきおよびNiめっきを施し、水洗乾燥
した。ついで、実施例１と同じ非酸化性雰囲気中で、温
度６４０〜６８０℃で、８時間箱型焼鈍炉を用いて熱処
理を施した。
金属Cr量 ８０mg／m2 残存クロム水和酸化物（Crとして） ４mg／m2 Niめっき量 ４５０mg／m2 比較例１ 実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様に４％オル
ソケイ酸ソーダ水溶液中で圧延油の脱脂処理を施し、水
洗乾燥した。
ソケイ酸ソーダ水溶液中で圧延油の脱脂処理を施し、水
洗乾燥した。
比較例２ 実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様の前処理を
施した後、実施例１の(ロ)に示す条件で80mg/m2のNiめっ
きを施した後、水洗乾燥した。ついで、実施例１と同じ
非酸化性雰囲気中で同様に熱処理を施した。
施した後、実施例１の(ロ)に示す条件で80mg/m2のNiめっ
きを施した後、水洗乾燥した。ついで、実施例１と同じ
非酸化性雰囲気中で同様に熱処理を施した。
実施例３ 実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様の前処理を
施した後、(イ)に示す条件でCrめっきを施し、水洗後、
(ロ)に示す条件でNiめっきを施し、水洗乾燥した。つい
で、実施例１と同じ非酸化性雰囲気中で、温度６４０〜
６８０℃で３０秒熱処理を施した後、２％の調質圧延を
施し、その後(ハ)に示す条件でSnめっきを施し、さらに
加熱溶融処理を施した。
施した後、(イ)に示す条件でCrめっきを施し、水洗後、
(ロ)に示す条件でNiめっきを施し、水洗乾燥した。つい
で、実施例１と同じ非酸化性雰囲気中で、温度６４０〜
６８０℃で３０秒熱処理を施した後、２％の調質圧延を
施し、その後(ハ)に示す条件でSnめっきを施し、さらに
加熱溶融処理を施した。
(イ)Crめっき条件 浴組成 CrO3 ２５０g/ H2SO4 2.５g/ 浴温度 ５０℃ 陰極電流密度 ３０Ａ／dm2 金属Cr量 ２０mg/m2 残存クロム水和酸化物（Crとして） ３mg/m2 (ロ)Niめっき条件 浴組成 スルファミン酸Ni ３００ｇ／ H3BO3 ４０g/ 浴温度 ５０℃ 陰極電流密度 １０Ａ／dm2 Niめっき量 １００mg/m2 (ハ)Snめっき条件 浴組成 SnSO4 ６０g/ フェノールスルホン酸（硫酸として） １５g/ エトキシ化α−ナフトール ７g/ 浴温度 ４５℃ 陰極電流密度 ２０Ａ／dm2 Snめっき量 2.７g/m2 比較例３ 比較例１で得られた試料に２％の調質圧延を施した後、
実施例３の(ハ)に示す条件で2.７ｇ／m2のSnめっきを施
し、さらに加熱溶融処理を施した。
実施例３の(ハ)に示す条件で2.７ｇ／m2のSnめっきを施
し、さらに加熱溶融処理を施した。
比較例４ 比較例２で得られた試料に２％の調質圧延を施した後、
実施例３の(ハ)に示す条件で2.７ｇ／m2のSnめっきを施
し、さらに加熱溶融処理を施した。
実施例３の(ハ)に示す条件で2.７ｇ／m2のSnめっきを施
し、さらに加熱溶融処理を施した。
実施例４ 実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様の前処理を
施した後、実施例１の(イ)および(ロ)に示す条件で、電解
時間をかえてCrめっきおよびNiめっきを施し、水洗乾燥
した。ついで、実施例１と同じ非酸化性雰囲気中で、温
度６４０〜６８０℃で３０秒熱処理を施した。さらに、
２％の調質圧延後、(イ)に示す条件で電解クロム酸処理
（ＴＦＳ処理）を施し、水洗乾燥した。
施した後、実施例１の(イ)および(ロ)に示す条件で、電解
時間をかえてCrめっきおよびNiめっきを施し、水洗乾燥
した。ついで、実施例１と同じ非酸化性雰囲気中で、温
度６４０〜６８０℃で３０秒熱処理を施した。さらに、
２％の調質圧延後、(イ)に示す条件で電解クロム酸処理
（ＴＦＳ処理）を施し、水洗乾燥した。
金属Cr量 ２０mg/m2 残存クロム水和酸化物（Crとして） ３mg/m2 Niめっき量 ９０mg/m2 (イ)電解クロム酸処理条件（ＴＦＳ処理条件） 浴組成 CrO3 ３０g/ NaF 1.２g/ 浴温度 ４０℃ 陰極電流密度 ４０Ａ／dm2 金属Cr量 １０５mg/m2 クロム水和酸化物量（Crとして） １８mg/m2 比較例５ 比較例１で得られた試料に２％の調質圧延を施した後、
実施例４の(イ)に示す条件でＴＦＳ処理を施し、水洗乾
燥した。
実施例４の(イ)に示す条件でＴＦＳ処理を施し、水洗乾
燥した。
比較例６ 比較例２で得られた試料に２％の調質圧延を施した後、
実施例４の(イ)に示す条件でＴＦＳ処理を施し、水洗乾
燥した。
実施例４の(イ)に示す条件でＴＦＳ処理を施し、水洗乾
燥した。
以上の方法で得られた鋼板のめっき皮膜組成を螢光Ｘ線
法などで測定後、無塗装での耐錆性、耐食性および塗装
後の耐食性を次に示す方法で調査した。その結果を一括
して、第１表に示す。
法などで測定後、無塗装での耐錆性、耐食性および塗装
後の耐食性を次に示す方法で調査した。その結果を一括
して、第１表に示す。
(1)熱処理によるCrの拡散量およびNiの拡散率 Crの拡散量は試料を１Ｎ−NaOH溶液中で、１Ａ／cm2、
２０秒の条件で陽、陰極電解した後、残留したCr量で求
めた。Niの拡散率は光電子分光計を用い、試料の表層か
らArスパッターした時、NiとFeの強度比がNi／Fe＞１の
Niスパッター量を未拡散Ni量とし、残りのNi量と全Ni量
の比で求めた。
２０秒の条件で陽、陰極電解した後、残留したCr量で求
めた。Niの拡散率は光電子分光計を用い、試料の表層か
らArスパッターした時、NiとFeの強度比がNi／Fe＞１の
Niスパッター量を未拡散Ni量とし、残りのNi量と全Ni量
の比で求めた。
(2)塩水噴霧試験による耐錆性 JISZ2371に従い、塩水噴霧試験機に無塗装の試料を鉛直
線から３０度の角度で立てかけ、３５℃の５％NaCl水溶
液を３時間噴霧し、錆の発生程度を１０段階にわけ評価
した。錆の発生なしを１０とし、発錆面積２５〜５０％
を１とした。
線から３０度の角度で立てかけ、３５℃の５％NaCl水溶
液を３時間噴霧し、錆の発生程度を１０段階にわけ評価
した。錆の発生なしを１０とし、発錆面積２５〜５０％
を１とした。
(3)屋内暴露試験による耐錆性 海岸付近の工場の屋内に無塗装の試料を１カ月放置し、
錆の発生程度を１０段階にわけ評価した。錆の発生なし
を１０とし、発錆面積２５〜５０％を１とした。
錆の発生程度を１０段階にわけ評価した。錆の発生なし
を１０とし、発錆面積２５〜５０％を１とした。
(4)無塗装時の耐食性 ２５℃の１００％グレープフルーツ溶液１００mlに試験
面積２０cm2の試料を１カ月浸漬し、溶出Fe量を原子吸
光法で測定し、mg/dm2・dayに換算した。
面積２０cm2の試料を１カ月浸漬し、溶出Fe量を原子吸
光法で測定し、mg/dm2・dayに換算した。
(5)塗装後の耐食性 試料表面に６０mg/dm2（乾燥重量）のフェノール・エポ
キシ系塗料を塗布し、２１０℃で１０分キュアーした
後、試験面積２０cmの試料を２５℃の0.４％CH3COOH水
溶液１００mlに２週間浸漬し、溶出Fe量を原子吸光法で
測定し、mg/dm2・dayに換算した。
キシ系塗料を塗布し、２１０℃で１０分キュアーした
後、試験面積２０cmの試料を２５℃の0.４％CH3COOH水
溶液１００mlに２週間浸漬し、溶出Fe量を原子吸光法で
測定し、mg/dm2・dayに換算した。
(6)塗装加工後の耐食性 (5)のように塗装焼付けした試料をエリキセン試験機を
用い５mm張出し加工を施した後、(5)と同様な条件で試
験した。
用い５mm張出し加工を施した後、(5)と同様な条件で試
験した。
（発明の効果） 本発明の方法で得られためっき素地鋼板は耐食性、Snな
どのめっき性に優れているため、製缶用めっき素地鋼板
として用いられるだけでなく、そのまま缶用鋼板として
も用いることができ、産業上きわめて有用なものであ
る。
どのめっき性に優れているため、製缶用めっき素地鋼板
として用いられるだけでなく、そのまま缶用鋼板として
も用いることができ、産業上きわめて有用なものであ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】鋼板表面に片面当り、金属Cr量が２〜１５
０mg／m2、クロム水和酸化物量がCr量として５mg／m2以
下であるCrめっきを施し、その上層にNi量が20〜５００
mg／m2のNiめっきを施し、引き続き非酸化性雰囲気中で
熱処理を行い、めっきしたCrの１mg／m2以上、めっきし
たNiの９０％以上を鋼板中に拡散させ、かつCr−Ni−Fe
三元系拡散層内のCr／Niの重量比が0.０５〜0.２０であ
ることを特徴とする耐食性の優れた製缶用めっき素地鋼
板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1691088A JPH0649925B2 (ja) | 1988-01-29 | 1988-01-29 | 耐食性の優れた製缶用めっき素地鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1691088A JPH0649925B2 (ja) | 1988-01-29 | 1988-01-29 | 耐食性の優れた製缶用めっき素地鋼板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01195268A JPH01195268A (ja) | 1989-08-07 |
| JPH0649925B2 true JPH0649925B2 (ja) | 1994-06-29 |
Family
ID=11929293
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1691088A Expired - Fee Related JPH0649925B2 (ja) | 1988-01-29 | 1988-01-29 | 耐食性の優れた製缶用めっき素地鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0649925B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103764388B (zh) * | 2011-12-29 | 2016-08-17 | 奥秘合金设计有限公司 | 冶金结合的不锈钢 |
| DE212012000088U1 (de) * | 2011-12-29 | 2013-11-26 | Arcanum Alloy Design Inc. | Metallurgisch verbundener rostfreier Stahl |
| US8557397B2 (en) * | 2011-12-29 | 2013-10-15 | Arcanum Alloy Design Inc. | Metallurgically bonded stainless steel |
| WO2016130548A1 (en) | 2015-02-10 | 2016-08-18 | Arcanum Alloy Design, Inc. | Methods and systems for slurry coating |
| CN107429378B (zh) * | 2015-04-14 | 2019-12-03 | 日本制铁株式会社 | 镀覆钢板及其制造方法 |
| WO2017201418A1 (en) | 2016-05-20 | 2017-11-23 | Arcanum Alloys, Inc. | Methods and systems for coating a steel substrate |
-
1988
- 1988-01-29 JP JP1691088A patent/JPH0649925B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01195268A (ja) | 1989-08-07 |
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