JPH01192821A - 共重合ポリエステルの成形性改善方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、カチオン染料可染型の共重合ポリエステル成
形物の製造法に関し、更に詳しくは、カチオン染料可染
型の共重合ポリエステルに微粒子を添加して、成形性を
改良すると共に深色性に優れた共重合ポリエステル成形
物を製造する方法に関する。

（従来の技術） ポリエステルは多くの優れた特性を有するがゆえに繊維
やフィルムとして広く用いられているが、染色性が低く
、特に分散染料以外の染料には染色困難である。この染
色性を改良するために種々の提案がなされている。その
一つとして、スルホン酸ホスホニウム塩をポリエステル
に共重合させることによりカチオン染料で染色可能にす
る方法が知られている（特公昭４７−２２３３４号公報
、米国特許第３．７３２．１８３号明細書）。この方法
によれば重合反応中での増粘作用が小さいので改質ポリ
エステルの重合度を高くしても、溶融粘度が通常溶融成
形できる範囲におさえられる。

このため高強度のカチオン染料可染型ポリエステル繊維
が得られるようになる。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、この方法では、成形性が悪く、紡出糸条
、成形フィルムの破断が生し、更には延伸工程でのロー
ラ巻付きなどが発生して、安定した状態で成形するのが
困難であり、特に細繊度糸条、厚さの薄いフィルムの成
形は不可能であった。

本発明の目的は、かかる従来技術の問題点を解消し、安
定な成形性のもとて成形物、特に繊度の細い糸条あるい
は厚さの薄いフィルムを製造することのできる方法を提
供することにある。あわせて、ポリエステル繊維特有の
染色時の色の深みや鮮明性に劣るという問題を解消し、
染色時の深色性、鮮明性に優れた成形物の製造方法を提
供するものである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた
結果、平均一次粒子径が１００ｍμ以下の微粒子を添加
することによって、成形性が著しく改善されると共に、
染色時の深色性、鮮明性の良好な成形物が得られること
を見出し、本発明に到達した。即ち、本発明は、テレフ
タル酸を主と゛する二官能性カルボン酸又はそのエステ
ル形成性誘導体、少なくとも一種のアルキレングリコー
ル又はそのそのエステル形成性誘導体及び該二官能性カ
ルボン酸成分に対して０．５〜１０．０モル％の下記式
で表わされるスルホン酸ホスボニウム塩からなる共重合
ポリエステルを溶融成形するに際し、溶融成形以前の任
意の段階で、平均一次粒子径が１００ｍμ以下の微粒子
を該共重合ポリエステルに対して０．１〜５重量％添加
することを特徴とする共重合ポリエステル成形物の製造
法である。

Ｘ、　　−Ａ−Ｘ２ （ＳＯ３Ｃ）Ｐ○Ｒ＋　　Ｒ２Ｒ３Ｒａ　　）ｎ本発明
で用いるポリエステルは、テレフタル酸を主たる酸成分
とし、少なくとも１種のグリコール、好ましくはエチレ
ングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコールから選ばれた少なくとも１種のフルキレン
グリコールを主たるグリコール成分とするポリエステル
を主たる対象とする。

また、テレフタル酸成分の一部を他の二官能性カルボン
酸成分で置換えたポリエステルであってもよく、及び／
又はグリコール成分の一部を主成分以外の」二記グリコ
ール若しくは他のジオール成分で置換えたポリエステル
であってもよい。

ここで使用されるテレフタル酸以外の二官能性カルボン
酸としては、例えばイソフタル酸、ナフタリンジカルボ
ン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジ
カルボン酸、β−ヒドロキシエトキシ安臭香酸、ρ−オ
キシ安臭香酸、アジピン酸、セバシン酸、１．４−シク
ロヘキサンジカルボン酸の如き芳香族、脂肪族、脂環族
の二官能性カルボン酸をあげることができる。更に本発
明の効果が実質的に奏せられる範囲で５−すトリウムス
ルホイソフタル酸等のスルホン酸金属塩基を有するイソ
フタル酸を共重合成分として用いてもよい。

また、上記グリコール以外のジオール化合物としては、
例えばシクロヘキサン−１，４−ジメタツール、ネオペ
ンチルグリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｓの如き脂肪族、脂環族、芳香族のジオール化合物及び
ポリオキシアルキレングリコール等をあげることができ
る。

更に、ポリエステルが実質的に線状である範囲でトリメ
リント酸、ピロメリット酸の如きポリカルボン酸、クリ
セリン、トリメチロールプロパン。

ペンタエリスリトールの如きポリオールを使用すること
かできる。

かかるポリエステルは任意の方法によって合成される。

例えばポリエチレンテレフタレートについて説明すれば
、通常、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接エ
ステル化反応させるか、テレフクル酸ジメチルの如きテ
レフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコー
ルとをエステル交換反応させるか又はテレフタル酸とエ
チレンオキザイドとを反応させるかしてテレフタル酸の
グリコールエステル及び／又はその低重合体を生成さゼ
る第１段階の反応と、第１段階の反応生成物を減圧上加
熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させる第２段
階の反応によって製造される。

本発明の方法において共重合成分として使用するスルホ
ン酸ホスホニウム塩は下記一般式で表わされる。

Ｘ、−Ａ−Ｘ２ □ （Ｓ　０３０ＰＱＲ＋　　Ｒ２Ｒ３Ｒａ　）　　ｎ式中
、Ａは芳香族基又は脂肪族基を示し、なかでも芳香族基
が好ましい。Ｘ、はエステル形成性官能基を示し、具体
例として −０−Ｃ−Ｒ’、−Ｃ−〇Ｈ，−Ｃ−ＯＲ’。

ＩＩ　　　　　　ＩＩ　　　　　　ＩＩｏ　　　　　０
　　　　０ 一４ＮＣＨｚｈ−〇Ｈ。

−（ＭＣＨ２斤→Ｏ（ＣＨｚ）ｂテｒＯＨ。

−ＣＡ　Ｏ（ＣＨ２）　ｖすＴＯ）Ｉ Ｉ１ 等をあげることができる。Ｘ２はＸｌと同−若しくは異
なるエステル形成性官能基又は水素原子を示し、なかで
もエステル形成性官能基であることが好ましい。ＲＩ、
Ｒ２、Ｒａ及びＲ４はアルキル基及びアリール基よりな
る群から選ばれた同−又は異なる基を示す。ｎは正の整
数である。

かかるスルホン酸ホスホニウム塩は、一般に対応するス
ルボン酸とボスフィン類との反応又は対応するスルボン
酸金属塩とホスホニウムハライド類との反応により容易
に合成できる。

上記スルホン酸ホスホニウム塩の好ましい具体例として
は、３，５−ジカルボキシヘンゼンスルホン酸テトラブ
チルホスホニウム塩、３，５−ジカルボキシベンゼンス
ルホン酸エチルトリブチルホスボニウム塩、３．５−ジ
カルボキシヘンゼンスルホン酸ヘンジルトリブチルホス
ポニウム塩、’３．５−ジカルボキシベンゼンスルボン
酸フェニルトリブチルホスボニウム塩、３，５−ジカル
ボキシヘンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニウム
塩、３゜５−ジカルボキシヘンゼンスルホン酸エチルト
リフェニルホスホニウム塩、３，５−ジカルボキシへン
ゼンスルホン酸ブチルトリフェニルホスホニウム塩、３
，５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ベンジルトリフ
ェニルボスホニウム塩、３，５−ジカルボン１〜キシヘ
ンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、３．５
−ジカルポメトキシヘンゼンスルホン酸エチルトリブチ
ルホスホニウム塩、３゜５−ジカルポキシヘンゼンスル
ホン酸ヘンシルトリブチルホスホニウム塩　３．５−ジ
カルボキシベンゼンスルホン酸フェニルトリブチルホス
ホニウム塩、３．５−ジカルボメトキシヘンゼンスルホ
ン酸テトラフェニルボスホニウム塩、３，５−ジカルボ
メトキシヘンゼンスルホン酸エチルトリフェニルホスホ
ニウム塩、３，５−ジカルポメトキシヘンゼンスルホン
酸プチルトリフェニルホスボニウム塩、３，５−ジカル
ポメトキシヘンゼンスルホン酸ヘンシルトリフェニルホ
スホニウム塩、３−カルボキシベンゼンスルホン酸テト
ラブチルホスホニウム塩、３−カルボキシベンゼンスル
ホン酸テトラフェニルホスホニウム塩、３−カルボメト
キシヘンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩。

３−カルボメトキシベンゼンスルホン酸テトラフェニル
ホスホニウム塩、３．５−ジ（β−ヒドロキシエトキシ
カルボニル）ヘンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニ
ウム塩、３，５−ジ（β−ヒドロキシエトキシカルボニ
ル）ヘンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニウム塩
、３−（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）ヘンゼン
スルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、３−（β−ヒ
ドロキシエトキシカルボニル）ヘンゼンスルホン酸テト
ラフェニルホスホニウム塩、４−ヒドロキシェトキシヘ
ンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、２，６
−ジカルポキシナフタレンー４−スルホン酸テトラブチ
ルホスホニウム塩、α−テトラブチルホスホニウムスル
ホコハク酸等をあげることができる。上記スルホン酸ホ
スホニウム塩は１種のみを単独で用いても２種以上併用
してもよい。

上記スルホン酸ホスホニウム塩をポリエステルに共重合
するには、前述したポリエステルの合成が完了する以前
の任意の段階で、好ましくは第１段の反応が終了する以
前の任意の段階で添加すればよい。スルホン酸ホスホニ
ウム塩をポリエステルに共重合させる割合は、ポリエス
テルを構成する二官能性カルボン酸成分（スルホン酸塩
を除く）に対して０．５〜１０モル％の範囲が適当であ
る。

共重合割合が０．５モル％より少ないと、得られる共重
合ポリエステルのカチオン染料に対する染色性が不充分
になり、１０モル％より多くなるとポリエステルの物性
が低下する。

本発明において使用する微粒子は、平均の一次粒子が１
００ｍμ以下であれば特に限定する必要はなく、例えば
シリカゲル（いわゆるコロイダルシリカ）、乾式法シリ
カ、酸化アルミニウムを含有する乾式法シリカ、粒子表
面にアルキル基を有し、且つ粒子表面のシラノール基を
封鎖した乾式法シリカ、アルミナゾル（いわゆるコロイ
ダルアルミナ）、微粒子アルミナ、極微粒子酸化チタン
、炭酸カルシウムゾル（いわゆるコロイダル炭酸カルシ
ウム）、微粒子状炭酸カルシウム等の不活性無機微粒子
やリン化合物と金属化合物とをポリエステル反応系内部
で反応させて析出せしめた内部析出系微粒子等を好まし
く例示できる。内部析出系微粒子の好ましい具体例とし
ては、例えば下記一般式 ％式％ （式中、Ｒ１は及びＲ２は１価の有機基、Ｘは１価の有
機基又は金属、ｎは１又はＯを示す）で表わされるリン
化合物とアルカリ土類金属化合物との反応により析出せ
しめた内部析出系微粒子等をあげることができる。

上記微粒子の平均の一次粒子径は系１００ｍμ以・　　
下である必要があり、好ましくは５０ｍμ以下、更に好
ましくは３０ｍμ以下である。平均の一次粒子径が１０
０ｍμを超えると、成形性の向上が顕著でなくなり、更
に最終的に充分な色の深みと鮮明性が得られない。なお
、ここでいう一次粒子径とは該一次粒子と同し容積を有
する想像上の球の直径を意味する。

かかる微粒子の含有量は、あまりに少ないときには、成
形性向上の効果が少なく、また、最終的に得られるポリ
エステル繊維の表面凹凸形成が不充分となり色の深みや
鮮明性を改善する効果が認められ難い。この量を多くす
るに従って、成形性が向上し、色の深みや鮮明性は増加
するが、あまりムこ多くなると、成形が極めて困難にな
り、そのうえ最早色の深みや鮮明性は著しい向上を示さ
ず、かえって耐摩擦性が悪化するようになる。このため
、微粒子の含有量は０．１〜５重量％の範囲内であるこ
とが必要で、なかでも０．１〜３重量％の範囲が好まし
い。

上記微粒子の添加時期は、溶融成形以前の任意の段階で
よく、特に、ポリエステル合成反応の第１段階の反応が
完了する以前に添加するのが好ましい。また、前記スル
ホン酸ホスホニウム塩と同時に添加しても、別々に任意
の順序で添加してもよい。

なお、本発明において使用するスルホン酸ホスホニウム
塩を共重合させたポリエステルは、該共重合成分の耐熱
性が劣るために共重合ポリエステルの重合反応過程や溶
融成形過程の高熱条件下で自ら分解したり、又はポリマ
ーの分解を促進して生成ポリエステルや成形品を黄褐色
に着色せしめ、且つポリエステルの重合度を低下せしめ
、更にこの着色が染色した際に色調を悪化させる。その
ため、この共重合ポリエステルの耐熱性を向上させるこ
とを目的として、テトラメチルホスホニウムクロライド
、テトラメチルホスホニウムブロマイド、テトラメチル
ホスホニウムアイオダイド、テトラメチルホスホニウム
ハイドロオキサイド、テトラエチルホスホニウムクロラ
イド、テトラプロピルホスホニウムクロライド、テトラ
イソプロピルホスホニウムクロライド、テトラブチルホ
スホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムブロ
マイド、テトラブチルホスホニウムアイオダイド、テト
ラブチルホスホニウムハイドロオキサイド、ブチルトリ
フェニルホスホニウムクロライド。

エチルトリオクチルホスホニウムクロライド、ヘキザデ
シルトリブチルホスホニウムクロライド。

エチルトリヘキシルホスホニウムクロライド、シクロへ
キシルトリブチルホス示ニウムクロライド。

ヘンシルトリブチルホスホニウムクロライド、テトラフ
ェニルホスホニウムクロライド、テトラフェニルホスホ
ニウムハイドロオキサイド、オクチルトリメチルホスホ
ニウムクロライド、オクチルジメチルへンジルホスホニ
ウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルホスホニウ
ムクロライド。

ラウリルジメチルヘンシルホスホニウムハイドロオキサ
イド、ステアリルトリメチルホスホニウムクロライド、
ラウリルトリメチルホスホニウムエトサルフェート、ラ
ウリルヘンゼントリメチルボスホニウムメトサルフェー
ト、ラウリルジメチル−０−クロルベンジルホスホニウ
ムクロライド。

ステアリルエチルジヒドロキシエチルホスホニウムエト
サルフェート、テトラブチルホスホニウムアセテート、
テトラブチルホスホニウムドデシルベンゼンスルホネー
ト、テトラブチルホスホニウムトシレート、テトラブチ
ルホスホニウムステアレート、テトラブチルホスホニウ
ムアセテート。

テトラブチルホスホニウムホスフェート、テトラ、ブチ
ルホスホニウムホスファイト、エチルしりフェニルホス
ホニウムブロマイド、テトラブチルホスホニウムブロマ
イド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、エチル
トリフェニルホスホニウムアイオダイド、エチルトリフ
ェニルホスホニウムブロマイド、ヘンシルトリフェニル
ホスホニウムクロライド、トリブチル了りルホスホニウ
ムブ０マイト、エチレンビストリス（２−シアノエチル
）ホスホニウムブロマイド、トリス−２−シアノエチル
アリルホスホニウムクロライド、テトラキス（ヒドロキ
シメチル）ホスホニウムサルフェート、テトラキス（ヒ
ドロキシメチル）ホスホニラムク１：Ｉライド等の第４
級ホスホニウム化合物、あるいは水酸化テトラメチルア
ンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、水酸化テ
トラエチルアンモニウム、塩化テトラエチルアンモニウ
ム。

臭化テトラエチルアンモニウム、沃化テトラエチルアン
モニウム、水酸化テトラプロピルアンモニウム、塩化テ
トラプロピルアンモニウム、水酸化テトライソプロピル
アンモニウム、塩化テトライソプロピルアンモニウム、
水酸化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルア
ンモニウム、水酸化テトラフェニルアンモニウム、塩化
テトラフェニルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩
などを添加するのが好ましい。

また、本発明で用いる共重合ポリエステルには、立体障
害フェノール系化合物、１−リアゾール系化金物の如き
耐酸化剤を配合するのが好ましく、更に、エーテル結合
生成抑制剤、例えば酢酸ナトリウムの如き有機ナトリウ
ム金属塩を添加するのも望ましい。その他必要に応じて
任意の添加剤、例えば触媒１着色防止剤、耐熱剤、難燃
剤、酸化防止剤、艶消剤９着色剤、無機微粒子等が含ま
れていてもよい。

上述の共重合ポリエステルを成形するには、任意の成形
条件を採用することができる。例えば、製糸に際しては
、５００〜２５００ｍ／分の速度で紡糸し、延伸、熱処
理する方法、１５００〜５０００ｍ／分の速度で紡糸し
、延伸、仮撚加工を同時に又は続いて行う方法、５００
０　ｍ７分以上の高速で紡糸し、用途によっては延伸工
程を省略する方法等任意の製糸条件が採用される。この
場合、単繊維繊度が１．０デニール以下の細繊度糸条の
製造が可能となる。また、フィルムやシートの用途に使
用する際にも、任意の成形条件を採用することができる
。

例えば製膜後一方向のみに張力をかけて異方性を持たせ
る方法、同時に又は任意の順序で二方向に延伸する方法
、２段階以上の多段延伸する方法等任意の条件が採用さ
れる。この場合にも、フィルムの厚さが１０μｍ以下の
薄いフィルムの製造が可能となる。

更に、上記微粒子含有共重合ポリエステル成形物をアル
カＩＪ　ｉｌ重量処理ると、微粒子の一部が除去されて
成形物表面に黴細な凹凸が多数形成され、染色時の深色
性、鮮明性が改良される。かかる微粒子の除去は、成形
後必要に応じて延伸熱処理し、また糸条の場合は仮撚加
工等を施した後、又は更に布帛にした後、アルカリ化合
物の水溶液で処理することにより容易に行うことができ
る。

ここで使用するアルカリ化合物としては水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイド
ロオキサイド、炭酸ナトリウム。

炭酸カリウム等をあげることができる。なかでも水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムが特に好ましい。

かかるアルカリ化合物の水溶液の濃度は、アルカリ化合
物の種類、処理条件等によって異なるが、通常０．０１
〜４０重量％の範囲が好ましく、特に０．１〜３０重量
％の範囲が好ましい。処理温度は常温〜１００℃の範囲
が好ましく、処理時間は１分〜４時間の範囲で通常行わ
れる。また、このアルカリ化合物の水溶液の処理によっ
て溶出除去する量は、成形物の重量に対して２重量％以
上にすべきである。このようにアルカリ化合物の水溶液
で処理することによって、可視光線の波長域又はそれ以
下の大きさの凹凸を成形物表面の全面に多数有するポリ
エステル成形物が得られ、染色した際に、深色性、鮮明
性が良好となる。

（作用） 本発明によれば、スルホン酸ホスホニウム塩共重合ポリ
エステルの成形性が向上し、繊維の細い糸条、厚さの薄
いフィルムを容易に成形することが可能となるが、その
理由は未だ明確ではない。

従来から、ポリエステル繊維に平均の一次粒径が１００
ｍμ以下の微粒子を添加して、アルカＩＪ　重量処理す
ることにより繊維表面に微細な凹凸を多数形成せしめ、
ポリエステル繊維を染色した際の深色性、鮮明性を改良
することが、例えば、特開昭５５−１０７５１２号公報
、特開昭５７〜１３９１１８号公報などで知られている
。しかしながら、従来公知の通常のポリエステル繊維に
、平均一次粒子径が１００ｍμ以下の微粒子を添加して
も、成形性はほとんど改善されないのである。

おそらく、スルホン酸ホスホニウム塩共重合ポリエステ
ルと微粒子との相互作用によって、成形性が大幅に向上
するものと考えられる。

（実施例） 次に実施例をあげて本発明を更に詳述する。実施例中の
部及び％はそれぞれ重量部および重量％を示し、ポリマ
ーの極限粘度〔η〕は３５℃のオルソクロロフェノール
溶液で測定した値から求めたものである。製糸性は紡糸
時の断糸回数（回／１０６ｍ）及び延伸時のランプ率（
２，５ｋｇ巻ボビン１００本を延伸する際の単糸切れに
よるローラ巻付回数）で示した。

また、深色性を示す尺度としては、深色度（Ｋ／Ｓ）を
用いた。この値はサンプル布の分光反射率（Ｒ）を島津
ＲＣ−３３０型分光度計にて測定し、次に示すクベルカ
ームンク（Ｋｕｂｅｌｋａ−Ｍｕｎｋ）の式から求めた
。この値が大きいほど深色効果が大きいことを示す。

なお、Ｋは吸収係数、Ｓは散乱係数を示す。

実施例１〜７、比較例１〜３ テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
０部、酢酸マンガン４水塩０．０３部（テレフタル酸ジ
メチルに対して０．０２４モル％）及び整色剤として酢
酸コバルト４水塩０．００９部（テレフタル酸ジメチル
に対して０．００７モル％）をエステル交換缶に仕込み
、窒素ガス雰囲気下３時間かけて１４０℃から２２０℃
まで昇温して生成するメタノールを系外に留去しながら
エステル交換反応させた。

続いて得られた生成物に第１表記載量の３，５−ジカル
ボキシベンゼンスルホン酸テトラｎ−ブチルホスホニウ
ム塩を２０％加熱エチレングリコール溶液の状態で添加
し、次いで、第１表に示す微粒子を生成ポリエステルに
対して３重量％となるように添加し、その後２２０°Ｃ
で２０分間攪拌した後、安定剤として正リン酸の５６％
水溶液０．０３部（テレフタル酸ジメチルに対して０．
０３３モル％）を添加し、同時に過剰エチレングリコー
ルの昇温追出しを開始した。１０分後重縮合触媒として
二酸化アンチモン０．０４部（テレフタル酸ジメチルに
対して０．０２７モル％）を添加した。内温か２４０°
Ｃに到達した時点でエチレングリコールの追出しを終了
し、反応生成物を重合缶に移した。次いで昇温しなから
内温か２６０℃に到達するまで常圧反応させた後、１時
間かけて７６０　ｍ　ｍ　ｌ　ｇから１ｍｍｔ１ｇまで
減圧し、同時に１時間３０分かげて内温を２８０℃まで
昇温した。

１ｍ＊ＩＩｇ以下の減圧下、重合温度２８０℃で極限粘
度〔η〕が略０．６４になるまで反応を続けた。なお、
第１表に示す微粒子のうち、リン酸Ｃａ系内部粒子は、
リン酸トリメチルと酢酸カルシウム１水塩とをエチレン
グリコール中で反応せしめて調整したリン酸エステルカ
ルシウム塩溶液に酢酸カルシウム１水塩を溶解せしめて
得たリン酸ジエステルカルシウム塩と酢酸カルシウムと
の混合溶液をポリエステル反応系に添加して析出させた
ものである。

このポリマーを常法に従ってチップ化し、乾燥して、孔
径０．３龍の円形紡糸孔を２４個穿設した紡糸口金を使
用して２８５℃で熔融紡糸した。次いで得られた未延伸
糸を、最終的に得られる延伸糸の伸度が３０％になる延
伸倍率で、８４℃の供給ローラと１８０°Ｃのプレート
ヒーターを使って延伸、熱処理して５０デニール／４８
フイラメントの延伸糸を得た。この延伸糸に、Ｓ　撚２
５００　Ｔ　／　ｍ及びＺ撚２５００Ｔ／Ｍの強撚を施
し、続いて該強撚糸を８０℃で３０分間蒸熱処理して燃
上めを行った。該燃上め強撚糸を緯密度４７本／　ｃｍ
、緯密度３２本／　ｃｍでｓ、ｚ撚を２本交互に配して
梨地ジョーゼット織物を製織した。

得られた生機をロータリーワッシャーにて沸騰温度で２
０分間リラックス処理を施し、シボ立てを行い、常法に
よりプリセント後、３．５％の水酸化ナトリウム水溶液
で沸騰温度にて処理し、減量率が２０重量％の布帛を得
た。これらのアルカリ処理後の布帛をカチオン染料Ｃａ
ｔｈｉｌｏｎ　ＣＤ−ＰＲＬＨ／Ｃａｔｈｉ１ｏｎ　Ｂ
ｌｕｅ　ＣＤ−ＦＢＬＨ＝　１　：　１　　（保土谷化
学（株）製）を２％ｏｗｆ含む染浴（助剤として芒硝３
ｇ／ρ、酢酸０．３　ｇ　／　ｊ２を含む）で１２０°
Ｃ６０分間染色した。このときの製糸性及び染色布帛の
深色度は第２表に示す通りであった。

実施例８ 実施例２において、カチオン染料可染化剤として使用し
た３、５−ジカルボキシヘンゼンスルホン酸テトラ−ｎ
−ブチルホスホニウム塩に代えて、３．５−ジカルボキ
シベンゼンスルホン酸ブチルトリフェニルホスホニウム
塩を使用する以外は実施例２と同様に行った。結果を第
２表に示す。

実施例９ 実施例２においてカチオン染料可染化剤として使用した
３、５−ジカルボキシヘンゼンスルホン酸テトラｎ−ブ
チルホスホニウム塩に代えて３．５＝ジカルボメトキシ
ヘンゼンスルホン酸テトラｎ　−ブチルホスホニウム塩
を使用すると共にその添加時期をエステル交換反応開始
前に変更する以外は実施例２と同様に行った。結果は第
２表に示す通りであった。

（本頁、以下余白） 第　　　１　　　表 第２表 実施例１０〜１３、比較例４．５ 実施例２において、リン酸Ｃａ系内部粒子の添別置を第
３表に示すように種々変更し、それ以外は実施例２と同
様にして実験を行った。結果を第３表に示す。

第　　３　　表 実施例１４〜１６　　比較例６ 実施例４において、コロイダルシリカの平均一次粒子径
を第４表に示すように種々変更し、それ以外は実施例４
と同様にして実験を行った。結果を第４表に示す。

（木頁、以下余白） 第　　　４　　　表 （発明の効果） 本発明方法によれば、スルホン酸ホスボニウム塩共重合
ポリエステルを安定した状態で成形することができ、特
に繊度の小さい糸条、厚さの薄いフィルムの成形が可能
となる。更に、成形物を染色した際の深色性、鮮明性が
アクリル、アセテート成形物並に向上し、スポーツ衣料
、スポーツ用具などに特に好適に用いることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、テレフタル酸を主とする二官能性カルボン酸又はそ
   のエステル形成性誘導体、少なくとも一種のアルキレン
   グリコール又はそのそのエステル形成性誘導体及び該二
   官能性カルボン酸成分に対して０．５〜１０．０モル％
   の下記一般式で表わされるスルホン酸ホスホニウム塩か
   らなる共重合ポリエステルを溶融成形するに際し、溶融
   成形以前の任意の段階で、平均一次粒子径が１００ｍμ
   以下の微粒子を該共重合ポリエステルに対して０．１〜
   ５重量％添加することを特徴とする共重合ポリエステル
   成形物の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａは芳香族基又は脂肪族基、Ｘ＿１はエステル
   形成性官能基、Ｘ＿２はＸ＿１と同一又は異なるエステ
   ル形成性官能基又は、水素原子、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿
   ３及びＲ＿４はアルキル基及びアリール基より選ばれた
   同一又は異なる基、ｎは正の整数を示す。〕