JPH01192887A - 改質ポリエステル繊維の染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は改質ポリエステル繊維の染色法、更に詳しくは
エステル形成性スルホン酸４級ホスホニウム塩化合物を
共重合した改質ポリエステルｓｕｉを高温で繊維劣化少
なく染色する方法に関する。

〈従来の技術〉 ポリエステルは多くの優れた特性を有するがゆえに繊維
として広く用いられているが、染色性が低く、特に分散
染料以外の染料には染色困難である。この染色性を改良
するために種々の提案がなされている。その一つとして
従来からスルホン酸金属塩基を含有するイソフタル酸成
分、例えば５−ナトリウムスルホイソフタル酸成分をポ
リエステルに共重合することによりカチオン染料で染色
可能にする方法が知られている（特公昭３４−１０４９
７号公報参照）。かかるスルホン酸金属塩化合物を共重
合した改質ポリエステル繊維は、染色時の高温によって
容易に加水分解して重合度が下がり、そのため繊維強度
が低下するという致命的な欠点があった。しかし、かか
る欠点は、染色温度を１２０℃に下げる（通常の分散染
料による未改質ポリエステル＃Ｉｉ雑の染色温度は１３
０〜１４０℃）と共に、染浴中に硫酸ナトリウムを添加
することによって実際上回避することができた（Ｄｕ　
Ｐｏｎｔ　；ＴｅｃｈｎｉｃａｌＩｎｆｏｒｍａｔｉｏ
ｎ　　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　Ｄ−２５７（Ｍａｒｃｈ　　
１９７２）　、　Ｄ　−２６７（Ｄｅｃｅｍｂｅｒ　１
９７２）参照）。このような硫酸ナトリウムによる５−
ナトリウムスルホイソフタル酸共重合ポリエステル繊維
の加水分解抑止効果は、硫酸ナトリウムのイオンバリヤ
ー効果によると考えられている。

かくして、上記のカチオ〕／染色可染型改質ポリエステ
ル繊維は一応実用に供し得るレベルに到達した。しかし
ながら、この方法では、スルホン酸金属塩基を有するイ
ソフタル酸成分を染色性を満足なレベルに上げるに必要
な吊具重合すると、該スルホン酸金属塩基を有するイソ
フタル酸成分の増粘作用のため、重合反応物の溶融粘度
が著しく増大し、重合度を充分にあげることが困難にな
ると同時に、紡糸をも困難にならしめていた。従って、
かかる量のスルボン酸金属塩基を有するイソフタル酸成
分を共重合した改質ポリエステルの溶融粘度を、重合が
容易で且つ紡糸ができる範囲にまで低下させておくため
に、改質ポリエステルの重合度を低くしておく必要があ
る。その結果得られる糸強度が染色前の段階で既に低い
ものであり、これが得られたカチオン染料可染型ポリエ
ステルｌｊ雑の用途を著しく制限している。

一方、カチオン染料可染化剤としてスルホン酸４級ホス
ホニウム塩基を有するイソフタル酸成分を用いる方法が
知られている（特公昭４７−２２３３４号公報、米国特
許第３，７３２，１８３号明細書参照）。この方法によ
れば重合反応中での増粘作用が小さいので、改質ポリエ
ステルの重合度を高くしても、溶融粘度が通常紡糸でき
る範囲におさえられる。

このため高強度のノＪチオン染料可染型ポリエステル繊
維が容易に得られるようになり、また染色時の高温によ
っても容易に加水分解して重合度が下がるようなことは
ない。従って、かかるスルホン酸４級ホスホニウム塩を
有するイソフタル酸を用いる方法によって得られるカチ
オン染料可染型ポリエステル繊維は、カチオン染料が有
する鮮明発色性と非転染という長所に加えて糸の高強力
を活用して、例えばスポーツウェア分野等への用途拡大
の可能性がある。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、かかるスルホン酸４級ホスホニウム塩を
有するイソフタル酸を用いてなるカチオン染料可染型ポ
リエステル繊維といえども、染色工程の効率化をはかろ
うとして、分散染料による未改質ポリエステル繊維の通
常の染色温度である１３０ヘ−１４０℃の範囲の染色条
件を採用しようとすると、少なからず加水分解による重
合度低下が起こるようになり、ｔｍｔａ強度の低下が顕
在化してスポーツウェア分野等の高強力を要求される分
野での使用が制限されるという問題が生じる。

本発明者は上記問題を解決しようとして、前述のスルホ
ン酸金属塩基を有するイソフタル酸成分を共重合した改
質ポリエステル繊維において、繊維劣化防止のために通
常採用されている染色時に硫酸す１〜リウムを存在ぜし
める方法を、上記スルホン酸４級ホスホニウム塩化合物
を共重合したポリエステル繊維の１３０℃カチオン染色
に試みた。

その結果、１ｉｉＩＩＮナトリウムを無水塩として３〜
６Ｊ／交（４２〜８５ミリ当量／旦）の範囲の量使用す
れば、繊維の加水分解は相当程度防止できるものの、か
かる多量の硫酸ナトリウムを使用するため、その塩析作
用によってカチオン染料が容易に凝集してフロックを形
成し、そのため速染が多発し、＝４− 均一染色が不可能であることを知った。更に、通常の市
販の硫酸ナトリウムを使用した場合、その中に含有され
る微量の不純物によるためか、カチオン染料が分解して
、所望の色彩が得られないことがあり、工業的に行うた
めにはその工程管理が極めて困難であることを知った。

本発明者は、上記問題点を克服して、１３０℃の染色に
おいても繊維劣化が充分に少なく且つ高品位の均一カチ
オン染色を工業的に安定して行い得る、スルホン酸４級
ホスホニウム塩化合物を共重合したカチオン染料可染型
ポリエステル繊維の染色法を確立せんとして鋭意検討を
行った。その結果、該ポリエステル繊維の染色時に４級
アンモニウム塩及び／又は４級ホスホニウム塩を使用す
れば、１〜１０ミリ当量／ｆＬの範囲の少量使用するだ
けで、１３０℃染色における繊維の劣化が充分に防止さ
れることを知った。更に、４級アンモニウム塩及び／又
は４級ホスホニウム塩の場合にはたとえ５０〜１００ミ
リ当量／夏の範囲の多量使用してもカチオン染料の凝集
やフロック形成が起こらず、均−な高品位染色を安定し
て行うことができ、上記目的が達成できることを知った
。

４級アンモニウム化合物を使用するポリエステル繊維の
処理方法としては、特定の４級アンモニウム塩とアリカ
リ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物をｏ、ｏｏｉ〜
０，４％（重量）含む水溶液中で９０℃より高＜１４０
℃より低い温度で処理することによるポリエステル繊維
のピリング防止方法が知られている（特公昭４７−２９
４７６号公報参照）が、この場合は、ポリエステルの重
合度低下を促進して４Ｉ雑を低強度化するために４級ア
ンモニウム塩が使用されているのであって上記の如くス
ルホン酸４級ボスホニウム塩化合物を共重合したポリエ
ステル繊維に限って、４級アンモニウム化合物の水溶液
で処理すると重合度低下がかえって阻止されることは驚
くべきことである。

なお、かかる繊維劣化の防止効果は、染色中の重合度低
下が大きい１３０℃以上の染色において特に有効ではあ
るが、染色中の重合度低下が少ないとはいえ１２０℃以
下の染色においても相応な効果を奏することはできる。

本発明者はこれらの知見に基づいて、更に重ねて検討し
た結果本発明を完成した。

〈発明の構成〉 即ち、本発明はエステル形成性スルホン酸４級ホスホニ
ウム塩化合物を共重合した改質ポリエステル繊維ｉ維を
染色するに際し、染浴中に４級アンモニウム化合物及び
／又は４級ホスホニウム化合物を０．５〜５０ミリ当量
／磨となる範囲の量存在せしめることを特徴とする改質
ポリエステル繊維の染色方法である。

本発明でいうポリエステルは、テレフタル酸を主たる酸
成分とし、少なくとも１種のグリコール、好ましくはエ
チレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコールから選ばれた少なくとも１種のアルキ
レングリコールを主たるグリコール成分とするポリエス
テルを主たる対象とする。

また、テレフタル酸成分の一部を他の二官能性カルボン
酸成分で置換えたポリエステルであって一７＝ もよく、及び／又はグリコール成分の一部を主成分以外
の上記グリコール若しくは伯のジオール成分で置換えた
ポリエステルであってもよい。

ここで使用されるテレフタル酸以外の二官能性カルボン
酸としては、例えばイソフタル酸、ナフタリンジカルボ
ン酸、ジフェニルジカルボン酸。

ジフェノキシエタンジカルボン酸、β−ヒドロキシエ１
ヘキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、アジピン酸、セ
バシン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の如き
芳香族、脂肪族、脂環族の二官能性カルボン酸をあげる
ことができる。更に本発明の効果が実質的に奏せられる
範囲で５−ナトリウムスルホイソフタル酸等のスルホン
酸金属塩基を有するイソフタル酸を共重合成分として用
いてもよいが、この場合、その使用量をテレフタル酸成
分に対して１．８モル％未満の量に抑えることが望まし
い。

また、上記グリコール以外のジオール化合物としては例
えばシクロヘキサン−１，４−ジメタツール、ネオペン
チルグリコール、ビスフェノールＡ。

ビスフェノールＳの如き脂肪族、脂環族、芳香族のジオ
ール化合物及びポリオキシアルキレングリコール等をあ
げることができる。

更に、ポリエステルが実質的に線状人ある範囲でトリメ
リット酸、ピロメリット酸の如きポリカルボン酸、グリ
セリン、トリメチロールプロパン。

ペンタエリスリトールの如きポリオ−−ルを使用するこ
とができる。

かかるポリエステルは任意の方法によって合成したもの
でよい。例えばポリエチレンテレフタレートについて説
明すれば、通常、テレフタル酸とエチレングリコールと
を直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメヂル
の如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレン
グリコールとをエステル交換反応させるか又はテレフタ
ル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかしてテレフ
タル酸のグリコールエステル及び／又はその低重合体を
生成させる第１段階の反応と、第１段階の反応生成物を
減圧上加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させ
る第２段階の反応によって製造される。

本発明の方法におけるポリエステル繊維は、上記基体ポ
リエステルにエステル形成性スルホン酸４級ホスホニウ
ム塩化合物が共重合されている。

かかるエステル形成性スルホン酸４級ホスホニウム塩化
合物としては上記基体ポリエステルと共重合可能な化合
物であれば特に限定する必要はなく、すべてのエステル
形成性スルホン酸４級ホスホニウム塩化 式（Ｉ） Ａ＋　−Ｚｌ　−Ａ２　　　　　　　　・・・（Ｉ＞（
ＳＯ３０Ｐ■ＲＩ　Ｒ２　Ｒ３　Ｒ４　）ｍで表わされ
るスルホン１１４級ホスホニウム塩を好ましいものとし
てあげることができる。上記一般式中、Ｚｌは芳香族基
又は脂肪族基を示し、なかでも芳香族基が好ましい。Ａ
１はエステル形成性官能基を示し、具体例として −０−Ｃ−Ｒ’　、−Ｃ−ＯＨ，−Ｃ−ＯＲ’　。

ＩＩ　　　　　　ＩＩ　　　　　　ＩＩＯ　　　　　Ｏ
　　　　　Ｏ そＣＨ２つ一〇Ｈ。

−　０−ｆＣ　Ｈ　２ヤＨＯ（ＣＨ２）１１四日。

０　［　０　（　Ｃ　Ｒ２　＞ｂ□Ｏ　ｌ−１（但し、
Ｒ′は低級アルキル基又はフェニル基、ａ及びｄは１以
上の整数、ｂは２以上の整数である）等をあげることが
できる。Ａ２はＡ１と同−若しくは異なるエステル形成
性官能基又は水素原子を示し、なかでもエステル形成性
官能基であることが好ましい。Ｒ＋　、Ｒ２　、Ｒ３及
びＲ４はアルキル基及びアリール基よりなる群から選ば
れた同−又は異なる基を示し、ｍは正の整数である。

かかるスルホン酸４級ホスホニウム塩は、一般に対応す
るスルホン酸とホスフィン類との反応又は対応するスル
ホン酸金属塩とホスホニウムハライド類との反応により
容易に合成できる。

上記スルホン酸４級ホスホニウム塩の好ましい具体例と
しては、３．５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸テト
ラブチルホスホニウム塩，３，５−ジカルボキシベンゼ
ンスルホン酸エチルトリブチルホスホニウム塩，３，５
−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ベンジルトリブチル
ホスホニウム塩。

３、５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸フェニルトリ
ブチルホスボニウム塩，３，５−ジカルボキシベンゼン
ス，ルホン酸テトラフェニルホスホニウム塩，３．５−
ジカルボキシベンゼンスルホン酸エチルトリフェニルホ
スホニウム塩，３，５−ジカルボキジンゼンスルボン酸
ブチルトリフェニルホスホニウム塩．３．５−ジカルボ
キシベンゼンスルホン酸ベンジルトリフェニルホスホス
ニウム塩，３，５−ジカルボン１〜キシベンゼンスルホ
ン酸テトラブチルホスホニウム塩，３，５−ジカルボメ
トキシベンゼンスルホン酸エチルトリブチルホスホニウ
ム塩，３．５−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸ベ
ンジルトリブチルホスホニウム塩，３．５−ジカルボメ
トキシベンゼンスルホン酸フェニルトリブチルホスホニ
ウム塩，３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルボン酸
テトラフェニルホスホニウム塩。

３、５−ジカルボメトキシベンゼンスルボン酸エチルト
リフェニルホスホニウム塩，３，５−ジカルボメトキシ
ベンゼンスルホン酸プチルリフェニルホスホニウム塩，
３．５−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸ベンジル
トリフェニルホスホニウム塩。

３−カルボキシベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホ
ニウム塩，３−カルボキシベンゼンスルホン酸テトラフ
ェニルホスホニウム塩，３−カルボメトキシベンゼンス
ルホン酸テトラブチルホスホニウム塩，３−カルボメト
キシベンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニウム塩
，３．５−ジ（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベ
ンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩，３．５
−ジ（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンゼンス
ルホン酸テトラフェニルホスホニウム塩，３−（β−ヒ
ドロキシエトキシカルボニル）ベンゼンスルホン酸テト
ラブチルホスホスニウム塩，３−（β−ヒドロキシエト
キシカルボニル）ベンゼンスルホン酸テトラフェニルホ
スホニウム塩，４−ヒドロキシエトキシベンゼンスルホ
ン酸テトラブチルホスホニウム塩，２，６−ジカルポキ
シナフタレンー４−スルホン酸テトラブチルホスホスニ
ウム塩，α−テトラブチルホスホニウムスルホコハり酸
等をあげることかできる。上記スルホン酸４級ホスホニ
ウム塩は１種のみを単独で用いても２種以上併用しても
よい。

上記スルホン酸４級ホスホニウム塩をポリエステルに共
重合するには、前述したポリエステルの合成が完了する
以前の任意の段階で、好ましくは第１段の反応が終了す
る以前の任意の段階で添加すればよい。スルホン酸４級
ホスホニウム塩をポリエステルに共重合させる割合は、
ポリエステルを構成する二官能性カルボン酸成分（スル
ホン酸塩を除く）に対して０．５〜１０モル％の範囲が
好ましい。共重合割合が０．５モル％より少いと、得ら
れる共重合ポリエステルのカチオン染料に対する染色性
が不充分になる傾向があり、１０モル％より多くなると
カチオン染料性は最早著しい向上を示さず、かえってポ
リエステルの物性が低下し、本発明の目的を達成し難く
なる。

本発明の方法においては、前述したようにスルホン酸４
級ホスホニウム塩が耐熱性に劣る傾向があるために、任
意の耐熱性向上剤を使用することができ、それはむしろ
好ましいことである。かかる耐熱性向上剤としては、先
に本発明者が提案したクマリン化合物、第４級ホスホニ
ウム化合物。

第４級アンモニウム化合物等をあげることができる（特
願昭６１−１７１４９６号、特願昭６２−６４３９０号
、特願昭６２−１１３６３９号明細書参照）。

上記エステル形成性スルホン酸４級ホスホニウム塩化合
物を共重合したポリエステルは溶融紡糸することによっ
て繊維となされるが、その際格別な方法を採用する必要
はなく、ポリエステル溶融紡糸方法を任意に用いること
ができる。紡出する繊維は中空部を有しない中実４１１
１ｆｆであっても、また中空部を有する中空繊維であっ
てもよく、その横断面における外形や中空部の形状は円
形であっても異形であってもよい。更に、紡糸するに際
して、上記のエステル形成性スルホン酸４級ホスホニウ
ム塩化合物を共重合した改質ポリエステルと共重合しな
い未改質ポリエステルとを使用し、いずれか一方を鞘成
分とし他方を芯成分とする芯鞘型複合ｔｉＡＨにしても
、改質ポリエステルと未改質ポリエステルとを用いて２
層又はそれ以上の多層のサイド・パイ・サイド型複合繊
維にしてもよい。

かくして得られる改質ポリエステル繊維は、必要に応じ
て延伸熱処理や仮撚加工等を施した後、更に布帛にした
後、更にアルカリ減量加工処理を施した後カチオン染料
及び／又は分散染料を用いて染色される。（本発明の方
法における改質ポリエステル＊Ｍはカチオン染料可染で
あるとともに分散染料可染でもある。） 本発明の方法においては、染色時に染浴中に４級アンモ
ニウム化合物及び／又は４級ホスホニウム化合物の特定
量を存在せしめることが必要である。ここで使用する４
級アンモニウム化合物及び４級ホスホニウム化合物とし
ては特に制限する必要はなく、すべての４級アンモニウ
ム化合物及び４級ホスホニウム化合物が使用できるが、
なかでも下記一般式（ＩＩ）で示される化合物を好まし
いものとしてあげることができる。

式中、■は窒素原子又はリン原子であり、Ｒ１。

Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アラルキル基又はこれらの置換誘導体であ
り、これらは同一でも異なっていてもよく、またＲ３と
Ｒ４とは環を形成していてもよい。Ｘはアニオン残基で
あり、なかでもハライド、ハイドロオキサイド、ハイド
ロサルフェート。

アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート
、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネー
ト、酢酸塩、脂肪酸塩のアニオン残基が好ましい。

かかる４級アンモニウム化合物及び４級ホスホニウム化
合物の好ましい具体例としてはテトラメチルアンモニウ
ム（又はホスホニウム）クロライド、テトラメチルアン
モニウム（又はホスホニウム）ブロマイド、テトラメチ
ルアンモニウム（又はホスホニウム）アイオダイド、テ
トラメチルアンモニウム（又はホスホニウム）ハイドロ
オキサイド、テトラエチルアンモニウム（又はホスホニ
ウム）クロライド、テトラｎ−プロピルアンモニウム（
又はホスホニウム）クロライド、テトライソプロピルア
ンモニウム（又はホスホニウム）クロライド、テトラｎ
−ブチルアンモニウム（又はホスホニウム）クロライド
、テトラｎ−ブチルアンモニウム（又はホスホニウム）
ブロマイド、テトラｎ−ブチルアンモニウム（又はホス
ホニウム）アイオダイド、テトラｎ−ブチルアンモニウ
ム（又はホスホニウム）ハイドロオキサイド、ｎ−ブチ
ルトリフェニルアンモニウム（又はホスホニウム）クロ
ライド、エチルトリオクチルアンモニウム（又ホスホニ
ウム）クロライド、ヘキサデシルトリｎ−ブチルアンモ
ニウム（又はホスホニウム）クロライド、エチトリヘキ
シルアンモニウム（又はホスホニウム）クロライド、シ
クロへキシルトリｎ−ブチルアンモニウム（又はホスホ
ニウム）クロライド、ベンジルトリｎ−ブチルアンモニ
ウム（又はホスホニウム）クロライド、テトラフェニル
アンモニウム（又はホスホニウム）クロライド、テトラ
フェニルアンモニウム（又はホスホニウム）ハイドロオ
キサイド、オクチルトリメチルアンモニウム（又はホス
ホニウム）クロライド、オクチルジメチルベンジルアン
モニウム（又はホスホニラ）クロライド、ラウリルジメ
チルベンジルアンモニウム（又はホスホニウム）クロラ
イド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウム（又はホ
スホニウム）ハイドロオキサイド、ステアリルトリメチ
ルアンモニウム（又はホスホニウム）クロライド、ラウ
リルトリメチルアンモニウム（又はホスホニウム）エト
サルフェート、テトラエチルアンモニウム（又はホスホ
ニウム）■トサルフェート、トリｎ−ブチルモノエチル
アンモニウム（又はホスホニウム）エトサルフェート。

ラウリルベンゼントリメチルアンモニウム（又はホスホ
ニウム）メトサルフェート、ラウリルジメチル０−クロ
ルベンジルアンモニウム（又はホスホニウム）クロライ
ド、ステアリルエチルジヒドロキシエチルアンモニウム
（又はホスホニウム）エトサルフェート、テトラエチル
アンモニウム（又はホスホニウム）アセテート、テトラ
エチルアンモニウム（又はホスホニウム）ドデシルベン
ゼンスルホネート、トリ０−ブチルモノエチルアンモニ
ウム（又はホスホニウム）トシレート、テトラエチルア
ンモニウム（又はホスホニウム）ステアレート、テトラ
エチルアンモニウム（又はホスホニウム）オレエート等
をあげることができる。

かかる４級アンモニウム化合物及び／又は４級ホスホニ
ウム化合物の使用量は、あまりに少なすぎても、また逆
にあまりに多過ぎても本発明の効果が奏されず、高温染
色において繊維の重合度低下の進行を防止できず、結果
的に問題になる繊維強度の低下を招来するので不適当で
ある。従ってかかる化合物の使用量としては０．５〜５
０ミリ当量／ｉの範囲が適当であり、なかでも３〜２０
ミリ当１／ｆＬの範囲が好ましい。（なお、本発明にお
いて特定するエステル形成性スルホン酸４級ホスホニウ
ム塩化合物を共重合した改質ポリエステル繊維を、上記
４級アンモニウム化合物及び／又は４級ホスホニウム化
合物の前記範囲外の使用量下で高温湿熱処理した場合に
は、前述の如く繊維の重合度低下が進行するが、そのス
ピードは通常のスルホン酸金属塩基を有するイソフタル
酸を共重合したポリエステル繊維の場合に比較して充分
にマイルドであると共に、通常の未改質ポリエステル繊
維の場合のように過剰に遅すぎもしないので、処理浴の
ｐＨ９処理温度、処理時間等を適当に選ぶことによって
、所望の重合度低下即ち、繊維強度低下を再現性良く惹
起することができ、抗ビル性ポリエステル繊維の製造法
として極めて優れている。） 本発明の方法におけるポリエステル繊維の染色温度は、
使用するカチオン染料の熱水安定性等により通常１００
℃〜１４０℃の範囲で適宜に選べば良く、特に１３０℃
以上の温度で染色する場合に本発明の効果が顕著に発現
する。

〈発明の効果〉 本発明の方法によればエステル形成性スルホン酸４級ホ
スホニウム塩化合物を共重合した改質ポリエスデル繊維
を、未改質ポリエステル繊維の分散染料染色において通
常に採用されている１３０〜１４０℃の高温染色条件下
でも、未改質ポリエステル繊維と同等の少ない重合度低
下即ち、ｍ紐強度低下しか起こさずに染色することがで
きる。

エステル形成性スルボン酸４級ボスホニウム塩化合物を
共重合したポリエステルでは、従来のエステル形成性ス
ルホン酸金属塩化合物を共重合したポリエステルに固有
の増粘効果（溶融粘度の著しい増加）が起こらないため
、高重合度ポリマーの溶融紡糸を通常の紡糸方法によっ
て容易に行うことができ、高強力のカチオン染料可染型
ポリエステル繊維が容易に得られるので、この繊維に本
発明の染色方法を適用することによって、高強力にして
ノＪチオン染料固有の鮮明発色性と染色堅牢性に優れた
カチオン染色布帛が容易に１９られる。

かかる布帛においては、カチオン染料がイオン結合によ
ってポリエステル繊維中に染着されるため、該繊維基布
にポリウレタン樹脂等の重合体皮膜をコーティング方式
やラミネート方式で積層して複合布帛状物となした際に
、分散染料で染色した染色した未改質ポリエステル繊維
を基布とした場合に認められるポリエステル繊維基布層
から重合体皮膜層への染料の移行問題、即ち、色移行の
問題が起らないので、上記した特長と相まって特にスキ
ーウェア、ブレーカ−、パーカー等のスポーツ衣料の分
野で極めて有用である。

更に、本発明の改質ポリエステル繊維と未改質ポリエス
テル繊維とを交織や交編した織編物や本発明の改質ポリ
エステル繊維とし未改質ポリエステル繊維とからなる混
繊糸や混紡糸を織編成した織編物は、通常の分散染料に
よる未改質ポリエステルＩＪｉ維織編物の染色温庇条件
（１３０〜１４０℃）をそのまま用いて、分散染料とカ
チオン染料との共存右下に、該織編物の実質的な強度低
下なしに同時異色染色することができ異色染め効果や霜
降り効果等の高級な染色効果を表現できる高強力織編物
が得られるので実用的な価値は極めて高い。

なお、本発明の方法で使用する改質ポリエステル繊維に
は必要に応じて任意の添加剤、例えば触媒１着色防止剤
、耐熱剤、難燃剤、酸化防止剤。

艶消剤２着色剤、無機微粒子等が含まれていてもよい。

〈実施例〉 以下に実施例をあげて更に説明する。実施例中の部及び
％はそれぞれ重量部及び重量％を示す。

ポリエステル繊維の極限粘度［η］は３５℃のオルソク
ロロフェノール溶液で測定した値から求めた。

実施例１〜１０及び比較例１〜３ テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
０部、酢酸マンガン４水塩０．０２５部（テレフタル酸
ジメチルに対して０．０２０モル％）及び整色剤として
酢酸コバルト４水塩０．０２３部（テレフタル酸ジメチ
ルに対してｏ、ｏｉａモル％）をエステル交換缶に仕込
み、窒素ガス雰囲気下３時間かけて１４０℃から２２０
℃まで昇温して生成するメタノールを系外に留去しなが
らエステル交換反応させた。

続いて得られた生成物に３．５−ジカルボキシベンゼン
スルボン酸テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム塩３．９部
（テレフタル酸ジメチルに対して　１．５モル％）を２
０％加熱エチレングリコール溶液になして添加した。そ
の後２２０℃で２０分間撹拌した後、安定剤として正リ
ン酸の５６％水溶液を０．０２７部（テレフタル酸ジメ
チルに対して０．０３０モル％）を添加し、同時に過剰
エチレングリコールの昇温追出しを開始した。１０分後
重綜合触媒として三酸化アンチモン０．０４５部（テレ
フタル酸ジメチルに対して０．０３０モル％）を添加し
た。内温が２４０°Ｃに到達した時点でエチレングリコ
ールの追出しを終了し、反応生成物を重合色に移した。

次いで昇温しながら内温が２６０℃に到達するまで常圧
反応させた後、１時間かけて７６０＃１ＩｌｌＨ９から
１＃Ｈ９まで減圧し、同時に１時間３０分かけて内温を
２８０℃まで昇温した。１１１１１１１８９以下の減圧
下、重合温度２８０℃で更に２時間重合した時点で窒素
ガスで真空を破って重合反応を終了し、窒素ガス加圧下
に２８０℃でポリマーの吐出を行った。得られたポリマ
ーの極限粘度［ηコは０．６６６、軟化点は２５７．２
℃。

ジエチレングリコール含有量は１．２３％であった。

１ｑられだポリマーを常法によってチップ化した後、常
法により乾燥し、孔径０．３＃の円形紡糸孔を２４個穿
設した紡糸口金を使用して２８５℃で溶融紡糸した。次
いで得られた未延伸糸を最終的に得られる延伸糸の伸度
が３０％になる延伸倍率にて８４℃の加熱ローラーと１
８０℃のプレートヒーターを使って延伸熱処理を行ない
、７５デニール／２４フイラントの延伸糸を得た。得ら
れた延伸糸の［ηコは０　、５９４　ｔ’あった。

これらの延伸糸を常法によりメリヤス編地となし、次い
で下記条件にて染色を行った。

Ｃａｔｈｉｌｏｎ　Ｂｌｕｅ　ＣＤ−ＦＲＬＨ１，０％
ｏｗｆＣａｔｈｉｌｏｎＢｌｕｅ’ＣＤ−ＦＢＬＨ１，
０％ｏｗ４（保土谷化学■製　カチオン染料） 酢酸　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ／夏第夏衣
１載の４級オニウム塩 第１表記載の量 浴比　　　　　　　　　　　１：５０ 温度Ｘ時間　　　　　　１３０℃×６０分染色後常法に
従ってソーピングした。染色前と染色後の繊維の［η］
　１１１１定結果を第１表に示した。

実施例１１及び比較例４ 実施例３及び比較例１においてカチオン染料とシテ用イ
たＣａｔｈｉｌｏｎ　Ｂｌｕｅ　ＣＤ−ＦＲＬＩ」／Ｃ
ａｔｈｉｌｏｎ　Ｂ　ｌｕｅ　ＣＤ　−Ｆ　Ｂ　Ｌ　Ｈ
に代えてＡＩｚｅｎ（：、ａｔｈｉｌｏｎ　Ｂｌａｃｋ
　　Ｂ　Ｌ　ｆ−１（保土谷化学■製　カチオン染料）
を８％ｏｗｆ使用する以外は実施例３及び比較例１と同
様に行った。結果は第１表に示した。

実施例１２及び比較例５ 実施例３及び比較例１においてカチオン染料可染化剤と
して用いた３、５−ジカルボキシベンピンスルホン酸テ
トラ−ｎ−ブチルホスホニウム塩に代えて３，５−ジカ
ルボキシベンゼンスルボン塩テトラフェニルポスボニウ
ム塩４．５５部（テレフタル酸ジメチルに対して　１．
５モル％）を使用する以外は実施例３及び比較例１と同
様に行った。第１表に結果を示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. エステル形成性スルホン酸４級ホスホニウム塩化合物を
   共重合した改質ポリエステル繊維を染色するに際し、染
   浴中に４級アンモニウム化合物及び／又は４級ホスホニ
   ウム化合物を０．５〜５０ミリ当量／ｌとなる範囲の量
   存在せしめることを特徴とする改質ポリエステル繊維の
   染色法。