JPH0119409B2 - - Google Patents
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- JPH0119409B2 JPH0119409B2 JP17903481A JP17903481A JPH0119409B2 JP H0119409 B2 JPH0119409 B2 JP H0119409B2 JP 17903481 A JP17903481 A JP 17903481A JP 17903481 A JP17903481 A JP 17903481A JP H0119409 B2 JPH0119409 B2 JP H0119409B2
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Description
この発明は、特定のＮ−置換マレイミドとグリ
シジルまたはヒドロキシアルキルを分子中に持つ
（メタ）アクリレート化合物とを共重合して製造
される、新規なＮ−置巻マレイミド共重合体に係
る。 この発明のＮ−置換マレイミド共重合体は、ポ
リマー主鎖に、グリシジルまたはヒドロキシアル
キルを末端に有する側鎖を多数有しているので、
種々の硬化性組成物の反応性のベースポリマーと
して使用することができ、それらの硬化性組成物
は、常温硬化、加熱硬化または放射線や紫外線等
のエネルギー線硬化によつて硬化して、種々の成
形物または硬化皮膜を形成することができる。さ
らに、この発明のＮ−置換マレイミド共重合体
は、グリシジルまたはヒドロキシアルキルが反応
性に富むため、この共重合体を用いた高分子反応
も容易であり、本発明で得られた共重合体は、そ
れら変性化された共重合体の原料としても有用で
ある。これら、この共重合体を用いて得られる成
形物、硬化皮膜または変性化された共重合体は優
れた耐熱性を示すものである。 すなわち、この発明は、 一般式 （ただし、Ｒは水素またはメチル基であり、R1
は炭素数１〜６のアルキル基または芳香族基であ
る）で示される主鎖単位、および 一般式 （ただし、R2は
シジルまたはヒドロキシアルキルを分子中に持つ
（メタ）アクリレート化合物とを共重合して製造
される、新規なＮ−置巻マレイミド共重合体に係
る。 この発明のＮ−置換マレイミド共重合体は、ポ
リマー主鎖に、グリシジルまたはヒドロキシアル
キルを末端に有する側鎖を多数有しているので、
種々の硬化性組成物の反応性のベースポリマーと
して使用することができ、それらの硬化性組成物
は、常温硬化、加熱硬化または放射線や紫外線等
のエネルギー線硬化によつて硬化して、種々の成
形物または硬化皮膜を形成することができる。さ
らに、この発明のＮ−置換マレイミド共重合体
は、グリシジルまたはヒドロキシアルキルが反応
性に富むため、この共重合体を用いた高分子反応
も容易であり、本発明で得られた共重合体は、そ
れら変性化された共重合体の原料としても有用で
ある。これら、この共重合体を用いて得られる成
形物、硬化皮膜または変性化された共重合体は優
れた耐熱性を示すものである。 すなわち、この発明は、 一般式 （ただし、Ｒは水素またはメチル基であり、R1
は炭素数１〜６のアルキル基または芳香族基であ
る）で示される主鎖単位、および 一般式 （ただし、R2は
【式】または−CH2
−CHR−OHであり、Ｒは水素またはメチル基で
ある）で示される主鎖単位からなり、そして、
前記主鎖単位ととの比率（／）が0.1〜
10モル比であるＮ−置換マレイミド共重合体であ
つて、しかも該共重合体の極限粘度（溶媒をテト
ラヒドロフランとして、30℃で測定）が0.01〜３
であるＮ−置換マレイミド共重合体に関するもの
である。 前記一般式におけるＲは、水素であることが
好ましい。 一般式において、R1は、メチル基、エチル
基ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基などの炭素数１〜６のアルキル基、あるい
は、フエニル基、フエニルフエニル基、フエニル
オキシフエニル基、または、前記フエニル基のベ
ンゼン核に直接結合している水素原子の少なくと
も１個が他の置換基、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基などの低級アルキル
基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子などで置換さ
れている置換フエニル基などの芳香族基である。
R1としては、特に、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基などの炭素数３〜５のアル
キル基、フエニル基、低級アルキルフエニル基、
ヒドロキシフエニル基、低級アルコキシフエニル
基などの芳香族基が好適である。 一般式におけるＲは、水素またはメチル基で
あり、R2は、グリシジルまたはヒドロキシアル
キルであり、次の各式 （ただし、Ｒは水素またはメチル基である）で示
される基である。 前記一般式で示される主鎖単位は、グリシ
ジルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリ
レートなどから形成されるものである。 この発明のＮ−置換マレイミド共重合体は、主
鎖単位ととの比（主鎖単位／主鎖単位）
が0.1〜10、好ましくは0.2〜５モル比である。 また、この発明のＮ−置換マレイミド共重合体
は、30℃、テトラヒドロフランで測定した極限粘
度が0.01〜３、特に0.02〜２である。 この発明のＮ−置換マレイミド共重合体を製造
する方法としては、 一般式 （ただし、ＲおよびR1は前述と同じである）で
示されるＮ−置換マレイミドと、 一般式 CH2＝CR−CO・Ｏ−R2 （） （ただし、ＲおよびR2は前述と同じである）で
示される（メタ）アクリレート化合物とを、有機
極性溶媒中、重合開始剤の存在下、重合温度５〜
150℃、好ましくは20〜120℃で、均一状態、懸濁
状態、または塊状にて、共重合して、Ｎ−置換マ
レイミド共重合体を製造する方法を好適に挙げる
ことができる。 前記の有機極性溶媒としては、例えば、テトラ
ヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジメチルホル
ムアミド、ジオキサン、ベンゼン、メタノールな
どを挙げることができる。 前記の重合開始剤としては、公知のエチレン系
モノマーを付加重合することができる重合開始剤
であれば、どのような種類のものであつてもよ
く、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイ
ル、クメンヒドロペルオキシド、ジクミルペルオ
キシドなどの有機過酸化物、アゾビスイソブチロ
ニトリル、トリフエニルメチルアゾベンゼン、ア
ゾジベンゾイル、アゾビスイソ酪酸エチルなどの
アゾ化合物、ｎ−ブチルリチウム、エチルリチウ
ム、ナフタリンナトリウム、ナトリウムメトキシ
ド、ナトリウムブトキシドなどの有機アルカリ金
属化合物などのラジカル重合またはアニオン重合
をさせうる重合開始剤を挙げることができる。 なお、前記の共重合反応において、必要であれ
ば、ドデシルメルカプタン、チオグリコール、ブ
チルメルカプタン、四臭化炭素などの連鎖移動剤
を使用して、共重合体の分子量の調節を行つても
よい。 前記の一般式で示されるＮ−置換マレイミド
としては、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチル
マレイミド、Ｎ−ペンチルマレイミド、Ｎ−フエ
ニルマレイミド、Ｎ−（Ｐ−メチルフエニル）マ
レイミド、Ｎ−（ｍ−メチルフエニル）マレイミ
ド、Ｎ−（Ｐ−メトキシフエニル）マレイミド、
Ｎ−（ｍ−メトキシフエニル）マレイミド、Ｎ−
（Ｐ−ヒドロキシフエニル）マレイミド、Ｎ−（Ｐ
−メトキシカルボニルフエニル）マレイミド、Ｎ
−（２，４−ジメチルフエニル）マレイミド、Ｎ
−（３，５−ジメトキシフエニル）マレイミドな
どを挙げることができる。 前記、で示される構造を有する一般式で
示される（メタ）アクリレート化合物としては、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレートを具体的に挙げることができ
る。 前述の共重合反応において、一般式のＮ−置
換マレイミドと、一般式の（メタ）アクリレー
ト化合物との使用量は、特に限定されるものでは
ないが、製造しようとするＮ−置換マレイミド共
重合体の主鎖単位／主鎖単位の比の0.5〜５
倍となるような値が、Ｎ−置換マレイミド／（メ
タ）アクリレート化合物の比となるように、各モ
ノマー使用量を調整することが好ましい。 以下、この発明の実施例を示す。 実施例 １ 還流冷却器、攪拌機、温度計を備えた容量１
の三ツ口丸底フラスコに、フエニルマレイミド
50.0ｇ（289ｍmol）と、アゾビスイソブチロニ
トリル1.100ｇ（6.70ｍmol）とを入れ窒素ガスで
フラスコ内を置換した後、さらにテトラヒドロフ
ラン482mlを加えて均一な溶液とし、次いで、グ
リシジルメタクリレート41.0ｇ（289ｍmol）を
添加して、反応系の温度を60℃に昇温して、60℃
に維持し、窒素ガス雰囲気中、３時間、反応液の
撹拌を続け、共重合を行い、共重合体を生成させ
た。この後、反応液を室温まで冷却し、反応液を
エチルエーテル2.5中に添加し、共重合体を析
出させた。この共重合体を再びテトラヒドロフラ
ンに溶解し、再度エチルエーテル中に投入して再
沈澱させて精製し、Ｎ−置換マレイミド共重合体
48.5ｇ（収率53.3重量％）を得た。 前記Ｎ−置換マレイミド共重合体は、第１表に
示すようなマレイミド含有率、軟化点または分解
点、極限粘度および元素分析値（炭素、水素、窒
素）を有していた。また、この共重合体は、核磁
気共鳴スペクトル分析、赤外線吸収スペクトル分
析および高速液体クロマトグラフイー分析して、
その結果をそれぞれ第１〜３図にチヤート図とし
て示した。 なお、マレイミド含有率とは、元素分析値から
算出した全ポリマー中主鎖単位（＋）に対す
る主鎖単位の含有率をモル％で示した値であ
る。 ポリマーの軟化点は、キヤピラリー法で求めた
値であり、ポリマーの分解点は、DSC−TGA（デ
イフアレンシヤル・スキヤニング・カロリメータ
ー、サーモ・グラビイメトリツク・アナリシス）
装置を使用して、加熱時の重量減少の開始温度で
示した。 極限粘度〔η〕は、ポリマーのテトラヒドロフ
ラン溶液を使用して、30℃で測定した粘度から比
粘度ηSPを求めて、これよりηSP／Ｃを濃度０％に
外挿して求めた値である。 第１図の核磁気共鳴スペクトル（NMR）チヤ
ートにおいて、７〜8ppmのピークはフエニルマ
レイミド基のフエニル基に係るものであり、３〜
4ppmのピークは、オキシラニルに係るものであ
る。第２図の赤外線吸収スペクトル（IR）チヤ
ートにおいて、850cm-1のピークがオキシラニル
に係るものであり、1780cm-1のピークがイミド基
に係るものである。 第３図の高速液体クロマトグラフイー（液ク
ロ）チヤートにおいて、横軸の１目盛が２分間を
示し、RIが屈折率を、UVが紫外線吸光度を示
す。 実施例 ２ フエニルマレイミド20.3ｇ（117ｍmol）、グリ
シジジルアクリレート15.0ｇ（117ｍmol）、アゾ
ビスイソブチロニトリル0.433ｇ（2.70ｍmol）お
よびテトラヒドロフラン195mlを、実施例１と同
様な300cm3の三ツ口丸底フラスコへ加えて均一な
反応溶液としたほかは、実施例１と同様にして、
Ｎ−置換マレイミド共重合体20.7ｇ（収率58.6重
量％）を得た。そのＮ−置換マレイミド共重合体
は、第１表に示すような性状を有していた。 また、このＮ−置換マレイミド共重合体につい
ての赤外線吸収スペクトル分析、高速液体クロマ
トグラフイー分析の結果を、第４図および第５図
に示す。 実施例 ３ フエニルマレイミド10.0ｇ（57.8ｍmol）、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート7.51ｇ（57.8ｍ
mol）、アゾビスイソブチロニトリル0.213ｇ
（1.30ｍmol）、およびテトラヒドロフラン96.3ml
を使用したほかは実施例２と同様に実施して、Ｎ
−置換マレイミド共重合体9.30ｇ（収率53.1重量
％）を得た。そのＮ−置換マレイミド共重合体
は、第１表に示す性状を有していた。また、この
Ｎ−置換マレイミド共重合体についてのIR分析、
高速液クロ分析の結果を、第６図および第７図に
示す。 実施例 ４ フエニルマレイミド40.0ｇ（231ｍmol）２−
ヒドロキシエチルアクリレート26.8ｇ（231ｍ
mol）、アゾビスイソブチロニトリル0.884ｇ
（5.40ｍmol）およびテトラヒドロフラン385mlを
使用し、重合時間を２時間30分としたほかは、実
施例１と同様に実施して、Ｎ−置換マレイミド共
重合体42.4ｇ（収率63.4重量％）を得た。そのＮ
−置換マレイミド共重合体は、第１表に示すよう
な性状を有していた。このＮ−置換マレイミド共
重合体についてのNMR分析、IR分析および高速
液クロ分析の結果を第８図、第９図および第１０
図に示す。 第８図のNMRチヤートにおいて、4ppm前後
のピークは、ヒドロキシに係るものである。 実施例 ５ Ｎ−ブチルマレイミド20.0ｇ（131ｍmol）、グ
リシジルメタクリレート18.6ｇ（131ｍmol）、ア
ゾビスイソブチロニトリル0.501ｇ（3.05ｍmol）
およびテトラヒドロフラン218mlを、使用したほ
かは、実施例２と同様に実施して、Ｎ−置換マレ
イミド共重合体14.1ｇ（収率36.5重量％）を得
た。そのＮ−置換マレイミド共重合体は、第１表
に示すような性状を有していた。そのＮ−置換マ
レイミド共重合体についてのIR分析の結果を第
１１図に示す。 実施例 ６ Ｎ−（Ｐ−ヒドロキシフエニル）マレイミド
15.0ｇ（79.4ｍmol）、グリシジルメタクリレート
11.3ｇ（79.4ｍmol）、アゾビスイソブチロニトリ
ル0.312ｇ（1.90ｍmol）、テトラヒドロフラン133
mlを、使用し、重合時間を２時間30分としたほか
は実施例２と同様に実施して、Ｎ−置換マレイミ
ド共重合体14.0ｇ（収率53.3重量％）を得た。そ
のＮ−置換マレイミド共重合体は、第１表に示す
ような性状を有していた。そのＮ−置換マレイミ
ド共重合体についてのIR分析の結果を第１２図
に示す。 実施例 ７ Ｎ−（Ｐ−ヒドロキシフエニル）マレイミド
15.0ｇ（79.4ｍmol）、２−ヒドロキシエチルアク
リレート9.21ｇ（79.4ｍmol）、アゾビスイソブチ
ロニトリル0.312ｇ（1.90ｍmol）、およびテトラ
ヒドロフラン133mlを使用し、実施例６と同様に
実施して、Ｎ−置換マレイミド共重合体14.2ｇ
（収率58.8重量％）を得た。そのＮ−置換マレイ
ミド共重合体は、第１表に示すような性状を有し
ていた。そのＮ−置換マレイミド共重合体につい
てのIR分析結果を第１３図に示す。 参考例 １ 実施例１で得られたＮ−置換マレイミド共重合
体100重量部、デカメチレンジアミン10重量部を、
テトラヒドロフラン中で混合し均一溶液とした。
この溶液を銅板上に塗布し、室温で乾燥させた
後、180℃で30分間加熱し硬化皮膜を得た。この
硬化皮膜は、260℃の半田浴中に浸しても何ら変
形せず、TGAでの重量減少開始温度が300℃以上
であつた。
ある）で示される主鎖単位からなり、そして、
前記主鎖単位ととの比率（／）が0.1〜
10モル比であるＮ−置換マレイミド共重合体であ
つて、しかも該共重合体の極限粘度（溶媒をテト
ラヒドロフランとして、30℃で測定）が0.01〜３
であるＮ−置換マレイミド共重合体に関するもの
である。 前記一般式におけるＲは、水素であることが
好ましい。 一般式において、R1は、メチル基、エチル
基ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基などの炭素数１〜６のアルキル基、あるい
は、フエニル基、フエニルフエニル基、フエニル
オキシフエニル基、または、前記フエニル基のベ
ンゼン核に直接結合している水素原子の少なくと
も１個が他の置換基、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基などの低級アルキル
基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子などで置換さ
れている置換フエニル基などの芳香族基である。
R1としては、特に、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基などの炭素数３〜５のアル
キル基、フエニル基、低級アルキルフエニル基、
ヒドロキシフエニル基、低級アルコキシフエニル
基などの芳香族基が好適である。 一般式におけるＲは、水素またはメチル基で
あり、R2は、グリシジルまたはヒドロキシアル
キルであり、次の各式 （ただし、Ｒは水素またはメチル基である）で示
される基である。 前記一般式で示される主鎖単位は、グリシ
ジルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリ
レートなどから形成されるものである。 この発明のＮ−置換マレイミド共重合体は、主
鎖単位ととの比（主鎖単位／主鎖単位）
が0.1〜10、好ましくは0.2〜５モル比である。 また、この発明のＮ−置換マレイミド共重合体
は、30℃、テトラヒドロフランで測定した極限粘
度が0.01〜３、特に0.02〜２である。 この発明のＮ−置換マレイミド共重合体を製造
する方法としては、 一般式 （ただし、ＲおよびR1は前述と同じである）で
示されるＮ−置換マレイミドと、 一般式 CH2＝CR−CO・Ｏ−R2 （） （ただし、ＲおよびR2は前述と同じである）で
示される（メタ）アクリレート化合物とを、有機
極性溶媒中、重合開始剤の存在下、重合温度５〜
150℃、好ましくは20〜120℃で、均一状態、懸濁
状態、または塊状にて、共重合して、Ｎ−置換マ
レイミド共重合体を製造する方法を好適に挙げる
ことができる。 前記の有機極性溶媒としては、例えば、テトラ
ヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジメチルホル
ムアミド、ジオキサン、ベンゼン、メタノールな
どを挙げることができる。 前記の重合開始剤としては、公知のエチレン系
モノマーを付加重合することができる重合開始剤
であれば、どのような種類のものであつてもよ
く、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイ
ル、クメンヒドロペルオキシド、ジクミルペルオ
キシドなどの有機過酸化物、アゾビスイソブチロ
ニトリル、トリフエニルメチルアゾベンゼン、ア
ゾジベンゾイル、アゾビスイソ酪酸エチルなどの
アゾ化合物、ｎ−ブチルリチウム、エチルリチウ
ム、ナフタリンナトリウム、ナトリウムメトキシ
ド、ナトリウムブトキシドなどの有機アルカリ金
属化合物などのラジカル重合またはアニオン重合
をさせうる重合開始剤を挙げることができる。 なお、前記の共重合反応において、必要であれ
ば、ドデシルメルカプタン、チオグリコール、ブ
チルメルカプタン、四臭化炭素などの連鎖移動剤
を使用して、共重合体の分子量の調節を行つても
よい。 前記の一般式で示されるＮ−置換マレイミド
としては、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチル
マレイミド、Ｎ−ペンチルマレイミド、Ｎ−フエ
ニルマレイミド、Ｎ−（Ｐ−メチルフエニル）マ
レイミド、Ｎ−（ｍ−メチルフエニル）マレイミ
ド、Ｎ−（Ｐ−メトキシフエニル）マレイミド、
Ｎ−（ｍ−メトキシフエニル）マレイミド、Ｎ−
（Ｐ−ヒドロキシフエニル）マレイミド、Ｎ−（Ｐ
−メトキシカルボニルフエニル）マレイミド、Ｎ
−（２，４−ジメチルフエニル）マレイミド、Ｎ
−（３，５−ジメトキシフエニル）マレイミドな
どを挙げることができる。 前記、で示される構造を有する一般式で
示される（メタ）アクリレート化合物としては、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレートを具体的に挙げることができ
る。 前述の共重合反応において、一般式のＮ−置
換マレイミドと、一般式の（メタ）アクリレー
ト化合物との使用量は、特に限定されるものでは
ないが、製造しようとするＮ−置換マレイミド共
重合体の主鎖単位／主鎖単位の比の0.5〜５
倍となるような値が、Ｎ−置換マレイミド／（メ
タ）アクリレート化合物の比となるように、各モ
ノマー使用量を調整することが好ましい。 以下、この発明の実施例を示す。 実施例 １ 還流冷却器、攪拌機、温度計を備えた容量１
の三ツ口丸底フラスコに、フエニルマレイミド
50.0ｇ（289ｍmol）と、アゾビスイソブチロニ
トリル1.100ｇ（6.70ｍmol）とを入れ窒素ガスで
フラスコ内を置換した後、さらにテトラヒドロフ
ラン482mlを加えて均一な溶液とし、次いで、グ
リシジルメタクリレート41.0ｇ（289ｍmol）を
添加して、反応系の温度を60℃に昇温して、60℃
に維持し、窒素ガス雰囲気中、３時間、反応液の
撹拌を続け、共重合を行い、共重合体を生成させ
た。この後、反応液を室温まで冷却し、反応液を
エチルエーテル2.5中に添加し、共重合体を析
出させた。この共重合体を再びテトラヒドロフラ
ンに溶解し、再度エチルエーテル中に投入して再
沈澱させて精製し、Ｎ−置換マレイミド共重合体
48.5ｇ（収率53.3重量％）を得た。 前記Ｎ−置換マレイミド共重合体は、第１表に
示すようなマレイミド含有率、軟化点または分解
点、極限粘度および元素分析値（炭素、水素、窒
素）を有していた。また、この共重合体は、核磁
気共鳴スペクトル分析、赤外線吸収スペクトル分
析および高速液体クロマトグラフイー分析して、
その結果をそれぞれ第１〜３図にチヤート図とし
て示した。 なお、マレイミド含有率とは、元素分析値から
算出した全ポリマー中主鎖単位（＋）に対す
る主鎖単位の含有率をモル％で示した値であ
る。 ポリマーの軟化点は、キヤピラリー法で求めた
値であり、ポリマーの分解点は、DSC−TGA（デ
イフアレンシヤル・スキヤニング・カロリメータ
ー、サーモ・グラビイメトリツク・アナリシス）
装置を使用して、加熱時の重量減少の開始温度で
示した。 極限粘度〔η〕は、ポリマーのテトラヒドロフ
ラン溶液を使用して、30℃で測定した粘度から比
粘度ηSPを求めて、これよりηSP／Ｃを濃度０％に
外挿して求めた値である。 第１図の核磁気共鳴スペクトル（NMR）チヤ
ートにおいて、７〜8ppmのピークはフエニルマ
レイミド基のフエニル基に係るものであり、３〜
4ppmのピークは、オキシラニルに係るものであ
る。第２図の赤外線吸収スペクトル（IR）チヤ
ートにおいて、850cm-1のピークがオキシラニル
に係るものであり、1780cm-1のピークがイミド基
に係るものである。 第３図の高速液体クロマトグラフイー（液ク
ロ）チヤートにおいて、横軸の１目盛が２分間を
示し、RIが屈折率を、UVが紫外線吸光度を示
す。 実施例 ２ フエニルマレイミド20.3ｇ（117ｍmol）、グリ
シジジルアクリレート15.0ｇ（117ｍmol）、アゾ
ビスイソブチロニトリル0.433ｇ（2.70ｍmol）お
よびテトラヒドロフラン195mlを、実施例１と同
様な300cm3の三ツ口丸底フラスコへ加えて均一な
反応溶液としたほかは、実施例１と同様にして、
Ｎ−置換マレイミド共重合体20.7ｇ（収率58.6重
量％）を得た。そのＮ−置換マレイミド共重合体
は、第１表に示すような性状を有していた。 また、このＮ−置換マレイミド共重合体につい
ての赤外線吸収スペクトル分析、高速液体クロマ
トグラフイー分析の結果を、第４図および第５図
に示す。 実施例 ３ フエニルマレイミド10.0ｇ（57.8ｍmol）、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート7.51ｇ（57.8ｍ
mol）、アゾビスイソブチロニトリル0.213ｇ
（1.30ｍmol）、およびテトラヒドロフラン96.3ml
を使用したほかは実施例２と同様に実施して、Ｎ
−置換マレイミド共重合体9.30ｇ（収率53.1重量
％）を得た。そのＮ−置換マレイミド共重合体
は、第１表に示す性状を有していた。また、この
Ｎ−置換マレイミド共重合体についてのIR分析、
高速液クロ分析の結果を、第６図および第７図に
示す。 実施例 ４ フエニルマレイミド40.0ｇ（231ｍmol）２−
ヒドロキシエチルアクリレート26.8ｇ（231ｍ
mol）、アゾビスイソブチロニトリル0.884ｇ
（5.40ｍmol）およびテトラヒドロフラン385mlを
使用し、重合時間を２時間30分としたほかは、実
施例１と同様に実施して、Ｎ−置換マレイミド共
重合体42.4ｇ（収率63.4重量％）を得た。そのＮ
−置換マレイミド共重合体は、第１表に示すよう
な性状を有していた。このＮ−置換マレイミド共
重合体についてのNMR分析、IR分析および高速
液クロ分析の結果を第８図、第９図および第１０
図に示す。 第８図のNMRチヤートにおいて、4ppm前後
のピークは、ヒドロキシに係るものである。 実施例 ５ Ｎ−ブチルマレイミド20.0ｇ（131ｍmol）、グ
リシジルメタクリレート18.6ｇ（131ｍmol）、ア
ゾビスイソブチロニトリル0.501ｇ（3.05ｍmol）
およびテトラヒドロフラン218mlを、使用したほ
かは、実施例２と同様に実施して、Ｎ−置換マレ
イミド共重合体14.1ｇ（収率36.5重量％）を得
た。そのＮ−置換マレイミド共重合体は、第１表
に示すような性状を有していた。そのＮ−置換マ
レイミド共重合体についてのIR分析の結果を第
１１図に示す。 実施例 ６ Ｎ−（Ｐ−ヒドロキシフエニル）マレイミド
15.0ｇ（79.4ｍmol）、グリシジルメタクリレート
11.3ｇ（79.4ｍmol）、アゾビスイソブチロニトリ
ル0.312ｇ（1.90ｍmol）、テトラヒドロフラン133
mlを、使用し、重合時間を２時間30分としたほか
は実施例２と同様に実施して、Ｎ−置換マレイミ
ド共重合体14.0ｇ（収率53.3重量％）を得た。そ
のＮ−置換マレイミド共重合体は、第１表に示す
ような性状を有していた。そのＮ−置換マレイミ
ド共重合体についてのIR分析の結果を第１２図
に示す。 実施例 ７ Ｎ−（Ｐ−ヒドロキシフエニル）マレイミド
15.0ｇ（79.4ｍmol）、２−ヒドロキシエチルアク
リレート9.21ｇ（79.4ｍmol）、アゾビスイソブチ
ロニトリル0.312ｇ（1.90ｍmol）、およびテトラ
ヒドロフラン133mlを使用し、実施例６と同様に
実施して、Ｎ−置換マレイミド共重合体14.2ｇ
（収率58.8重量％）を得た。そのＮ−置換マレイ
ミド共重合体は、第１表に示すような性状を有し
ていた。そのＮ−置換マレイミド共重合体につい
てのIR分析結果を第１３図に示す。 参考例 １ 実施例１で得られたＮ−置換マレイミド共重合
体100重量部、デカメチレンジアミン10重量部を、
テトラヒドロフラン中で混合し均一溶液とした。
この溶液を銅板上に塗布し、室温で乾燥させた
後、180℃で30分間加熱し硬化皮膜を得た。この
硬化皮膜は、260℃の半田浴中に浸しても何ら変
形せず、TGAでの重量減少開始温度が300℃以上
であつた。
第１図および第８図は、実施例１および実施例
４で得られた共重合体の核磁気共鳴スペクトル分
析のチヤートである。第２図、第４図、第６図、
第９図、第１１図、第１２図および第１３図は、
実施例１〜７で得られたそそれぞれの共重合体の
赤外線吸収スペクトル分析のチヤートである。第
３図、第５図、第７図および第１０図は、実施例
１〜４で得られたそれぞれの共重合体の高速液体
クロマトグラフ分析のチヤートである。
４で得られた共重合体の核磁気共鳴スペクトル分
析のチヤートである。第２図、第４図、第６図、
第９図、第１１図、第１２図および第１３図は、
実施例１〜７で得られたそそれぞれの共重合体の
赤外線吸収スペクトル分析のチヤートである。第
３図、第５図、第７図および第１０図は、実施例
１〜４で得られたそれぞれの共重合体の高速液体
クロマトグラフ分析のチヤートである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （ただし、Ｒは水素またはメチル基であり、R1
は炭素数１〜６のアルキル基または芳香族基であ
る）で示される主鎖単位、および 一般式 （ただし、R2は【式】または−CH2 −CHR−OHであり、Ｒは 水素またはメチル基である）で示される主鎖単
位からなり、そして、前記主鎖単位ととの
比率（／）が0.1〜10モル比であるＮ−置換
マレイミド共重合体であつて、しかも、該共重合
体の極限粘度（溶媒をテトラヒドロフランとして
30℃で測定）が0.01〜３であるＮ−置換マレイミ
ド共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17903481A JPS5880312A (ja) | 1981-11-10 | 1981-11-10 | Ｎ−置換マレイミド共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17903481A JPS5880312A (ja) | 1981-11-10 | 1981-11-10 | Ｎ−置換マレイミド共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5880312A JPS5880312A (ja) | 1983-05-14 |
| JPH0119409B2 true JPH0119409B2 (ja) | 1989-04-11 |
Family
ID=16058953
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17903481A Granted JPS5880312A (ja) | 1981-11-10 | 1981-11-10 | Ｎ−置換マレイミド共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5880312A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3484047D1 (de) * | 1983-10-24 | 1991-03-07 | Hitachi Chemical Co Ltd | Optische elemente enthaltend polymere von (meth)acrylat-estern. |
-
1981
- 1981-11-10 JP JP17903481A patent/JPS5880312A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5880312A (ja) | 1983-05-14 |
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