JPH0119419B2

JPH0119419B2 -

Info

Publication number: JPH0119419B2
Application number: JP56136320A
Authority: JP
Inventors: Kazumasa Kamata; Katsumi Tamai; Kazunori Abe
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1981-08-31
Filing date: 1981-08-31
Publication date: 1989-04-11
Also published as: JPS5838742A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規な光拡散性メタクリル樹脂組成
物及びその製造方法に関する。通常、メタクリル樹脂と呼ばれるポリメタクリ
ル酸メチルあるいはメタクリル酸メチルを主成分
とする共重合体は光沢が非常にすぐれているこ
と、耐候性がすぐれていること、また加工が容易
であること等の理由により、多くの用途に用いら
れている。それらの中で、光拡散剤として種々の
物質を添加することにより、光拡散性の付与され
たメタクリル樹脂は、看板、照明カバー、スクリ
ーンあるいは間仕切、明取、窓等多方面に用いら
れている。従来光拡散剤として酸化チタン、硫酸
バリウム、水酸化アルミニウム等の無機顔料ある
いはポリスチレン、スチレンとメタクリル酸メチ
ルとの共重合体等を添加した光拡散性メタクリル
樹脂が使用されているが、その光拡散特性には限
界があり、その用途に制約が与えられていた。す
なわち、ある程度の光拡散性を付与しようとすれ
ば、明るさを十分に付与できず、従つて明るさを
ある程度犠牲にすることにより光拡散性能を付与
してきた。ここで、本発明においていう明るさと光拡散性
について説明する。明るさは樹脂を通過してくる
光の強さを意味し、全光線透過率で示す。光拡散
性は樹脂を通して背景を見たときの背景のぼけを
意味し、その程度を定量的に最大曲げ角βで表わ
す。ここに、単位入射照度に対する観測される輝
度の比率を利得と呼び、特に光の入射光軸上の利
得を尖頭利得と呼び、光軸上より変角させ尖頭利
得の33％値の利得を得る角度を最大曲げ角と呼
び、βで表わす。βの値の大きいものほど光拡散
性が大きい。樹脂を通して背景を見たとき、背景がはつきり
と認識できずぼんやりと霞んで見え始めるのはβ
の値で２〜3゜程度である。さらにβの値が大きく
なれば背景の霞む程度は大きくなるが一般に全光
線透過率が低下する。樹脂に要求されるβの値は
その用途により異なるが、従来の光拡散剤を添加
することにより光拡散性の付与されたメタクリル
樹脂の欠点は、特に比較的小さなβの値を要求さ
れたり、あるいは比較的小さなβの値でも、要求
される光拡散性を満足するような場合において
も、全光線透過率の低下が著しいことである。近年、省エネルギー意識が極めて高くなつたこ
と等から明るさを犠牲にせず、高い全光線透過率
を保つたままである程度の光拡散性能をもつたメ
タクリル樹脂の提供に対する要望が極めて高くな
つている。他方、現在高い全光線透過率を保つたままであ
る程度の光拡散性能をもつたメタクリル樹脂とし
て、表面に多くは模様状となつた凹凸をもたせ表
面の散乱によつて光拡散性を付与したメタクリル
樹脂が提供されている。しかしながら表面の凹凸
で光拡散性を付与したものは、表面に水滴が凝結
したときは光拡散性が低下すること、汚れが付着
しやすく、又除去しにくいこと、又表面に凹凸を
もたせるための煩雑な工程が必要なこと等、その
固有の欠点をもつている。本発明の目的は、従来技術の欠点を克服した高
い全光線透過率とある程度の光拡散性とを兼備し
た新規なメタクリル樹脂組成物およびその製造方
法を提供することにある。本発明者らは上記の目的に対して鋭意研究した
結果、ポリメタクリル酸メチルあるいはメタクリ
ル酸メチルを80重量％以上含有する重合性不飽和
単量体混合物から得られた重合体を主成分とする
連続相とシクロヘキサノールあるいはその誘導体
と（メタ）アクリル酸とのエステルを主構成単位
とする重合体を主成分とする分散相の２相からな
る樹脂組成物は高い全光線透過率とある程度の光
拡散性とを兼備していること、特に比較的小さな
βの値の範囲で従来技術の樹脂組成物と比べβの
値を等しくあわせたとき全光線透過率が大巾に高
いことを見出し本発明を完成した。また、本発明の光拡散性メタクリル樹脂組成物
を製造する方法として、あらかじめ分散相〔Ｂ〕
の主成分となる重合体を製造しておき、それを連
続相〔Ａ〕の主成分となる重合性不飽和単量体あ
るいは重合性不飽和単量体混合物あるいはそれら
の部分重合物に溶解ないし分散させた後、重合性
組成物を重合することにより連続相〔Ａ〕と分散
相〔Ｂ〕との２相からなる光拡散性メタクリル樹
脂組成物を製造する方法が良好であることを見出
した。すなわち本発明は、ポリメタクリル酸メチルあるいはメタクリル酸
メチルを80重量％以上含有する重合性不飽和単量
体混合物から得られた重合体を主成分とする連続
相〔Ａ〕80〜99.9重量％と下記の一般式〔〕（式中、R₁は水素又はメチル基を、R₂はシクロ
ヘキシル基又は置換基を有するシクロヘキシル基
を表わす。）で示される重合性不飽和単量体の重合体あるいは
一般式〔〕で示される重合性不飽和単量体を50
重量％以上と50重量％以下のスチレン、メタクリ
ル酸ベンジル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ｔ−ブチルの中から選ばれた少なくとも１種と
から得られる分散相〔Ｂ〕0.1〜20重量％の２相
からなることを特徴とする光拡散性メタクリル樹
脂組成物を第１の発明とし、下記の一般式〔〕（式中、R₁は水素又はメチル基を、R₂はシクロ
ヘキシル基又は置換基を有するシクロヘキシル基
を表わす。）で示される重合性不飽和単量体の重合体あるいは
一般式〔〕で示される重合性不飽和単量体を50
重量％以上と50重量％以下のスチレン、メタクリ
ル酸ベンジル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ｔ−ブチルの中から選ばれた少なくとも１種と
から得られた重合体（以下重合体〔Ｃ〕と呼ぶ）
0.1〜20重量％をメタクリル酸メチルあるいはメ
タクリル酸メチルを80重量％以上含有する重合性
不飽和単量体混合物あるいはそれらの部分重合物
（以下重合性組成物〔Ｄ〕と呼ぶ）80〜99.9重量
％中に溶解ないし分散せしめラジカル重合開始剤
の存在下に注型重合させることを特徴とする重合
性組成物〔Ｄ〕から得られた重合体を主成分とす
る連続相〔Ａ〕と重合体〔Ｃ〕を主成分とする分
散相〔Ｂ〕の２相からなる光拡散性メタクリル樹
脂組成物の製造方法を第２の発明とするものであ
る。以下本発明をさらに詳細に説明する。本発明の光拡散性メタクリル樹脂組成物の連続
相〔Ａ〕は、ポリメタクリル酸メチルあるいはメ
タクリル酸メチルを80重量％以上含有する重合性
不飽和単量体混合物から得られた重合体を主成分
とするものである。メタクリル酸メチルを80重量
％以上含有する重合性不飽和単量体混合物中に添
加されるメタクリル酸メチルと共重合しうる他の
重合性不飽和単量体の具体例としては、アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、
（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）
アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸
２−メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸
１−メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸
２−フエニルシクロヘキシル、（メタ）アクリル
酸２−クロロシクロヘキシル、（メタ）アクリル
酸２−シクロヘキシル−シクロヘキシル等の（メ
タ）アクリル酸と一価の飽和アルコールとのエス
テル、（メタ）アクリル酸アリル等の（メタ）ア
クリル酸と一価の不飽和アルコールとのエステ
ル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、トリメチロールエタントリ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロ
キシプロピル等の（メタ）アクリル酸と多価アル
コールとのエステル、あるいは（メタ）アクリル
酸、スチレン及びスチレン誘導体があげられる。これらメタクリル酸メチルと共重合する重合性
不飽和単量体は重合性不飽和単量体混合物中に20
重量％以下の量で添加される。メタクリル酸メチ
ルの添加量が80重量％未満になると樹脂の強度、
耐候性、耐熱性の低下が生じ易く又原料コストの
上昇を招き易く好ましくない。上記のメタクリル酸メチルと共重合する重合性
不飽和単量体の中で（メタ）アクリル酸と一価の
飽和アルコールとのエステルが好ましい例として
あげられる。さらに上記の中からアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸シクロヘキシルをより好ましい具
体例としてあげることができる。さらに、メタクリル酸メチルと共重合する他の
重合性不飽和単量体の添加量は共重合体中10重量
％以下であることが好ましい。すなわち、本発明の光拡散性メタクリル樹脂組
成物の連続相〔Ａ〕の好ましい組成として、ポリ
メタクリル酸メチル及びメタクリル酸メチル90重
量％以上と、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シク
ロヘキシルから選ばれた重合性不飽和単量体10重
量％以下との混合物から得られた重合体をあげる
ことができる。本発明の光拡散性メタクリル樹脂組成物の分散
相〔Ｂ〕は前記の一般式〔〕で示される重合性
不飽和単量体の重合体あるいは一般式〔〕で示
される重合性不飽和単量体を50重量％以上と50重
量％以下のスチレン、メタクリル酸ベンジル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ｔ−ブチルの中
から選ばれた少なくとも１種とから得られた重合
体である。一般式〔〕で示される重合性不飽和単量体の
具体例としては、（メタ）アクリル酸シクロヘキ
シル、（メタ）アクリル酸２−メチルシクロヘキ
シル、（メタ）アクリル酸１−メチルシクロヘキ
シル、（メタ）アクリル酸２−フエニルシクロヘ
キシル、（メタ）アクリル酸２−クロロシクロヘ
キシル、（メタ）アクリル酸２−シクロヘキシル
−シクロヘキシルをあげることができる。これら
の化合物の中で（メタ）アクリル酸シクロヘキシ
ルを好ましい具体例としてあげることができ、そ
の中でメタクリル酸シクロヘキシルを特に好まし
い具体例としてあげることができる。分散相〔Ｂ〕において、一般式〔〕で示され
る化合物の添加量が50重量％未満になると、本発
明の目的とする高い全光線透過率とある程度の光
拡散性とを兼備した樹脂組成物が得られにくく、
一般には好ましくない。上記の範囲の中で一般式
〔〕で示される化合物の添加量は80重量％以上
であるものが好ましい例として挙げられる。すなわち本発明の光拡散性メタクリル樹脂組成
物の分散相〔Ｂ〕が、ポリメタクリル酸シクロヘ
キシルあるいはメタクリル酸シクロヘキシル80重
量％以上と、スチレン、メタクリル酸ベンジル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｔ−ブチルの
中から単独あるいは適当に組み合わされたものの
20重量％以下とからなる重合性不飽和単量体混合
物から得られた重合体からなる例は、本発明の特
に好ましい実施の態様を与える。本発明の光拡散性メタクリル樹脂組成物は、連
続相〔Ａ〕80〜99.9重量％と分散相〔Ｂ〕0.1〜
20重量％とからなる。分散相〔Ｂ〕が0.1重量％
未満の場合は樹脂組成物の光拡散性能が不十分で
あり、他方分散相〔Ｂ〕が20重量％を越える場合
は光拡散性は十分であるが樹脂組成物の全光線透
過率の低下、耐候性、耐溶剤性、強度、耐熱性の
低下が生じ易く一般に好ましくない。上記の範囲
の中で連続相〔Ａ〕90〜99.5重量％と分散相
〔Ｂ〕0.5〜10重量％の範囲がさらに好ましい。本発明の光拡散性メタクリル樹脂組成物の分散
相〔Ｂ〕の連続相〔Ａ〕中への分散の状態の均一
性は樹脂の用途から要求される程度に応ずるもの
であるが、一般には肉眼で透過光を観察したとき
に、全光線透過率、光散乱性能に局部的に不均一
さが認められない程度に光学的に均一であること
が望まれる。又微視的にみたときの分散相〔Ｂ〕
の個々の分散粒子の大きさについては好ましい範
囲が存在する。本発明の光拡散性メタクリル樹脂組成物におい
ては分散粒子の形態には特に制約がないために、
ここでは分散粒子の大きさを、同一屈折率の、等
しい光散乱断面積をもつ等価な球の半径ａで表わ
すことにする。光散乱の理論から（例えばG.
Mie、A.d.Physik、(4)25（1908）377）光の波長
に比べて分散粒子の半径ａが十分に小さい時は、
いわゆるレーリー散乱が生じ、散乱光は入射光軸
と直交する面に関して対称な強度分布を示し（す
なわち、前方と後方との散乱の強度が等しく）、
粒子の半径ａが大きくなるにつれて徐々に前方へ
の散乱強度が相対的に強まつていくことが知られ
ている。従つて、本発明の目的に対しては分散粒
子の半径ａが小さすぎると反射光が強く従つて全
光線透過率の低下が大きくなりすぎて好ましくな
く、他方分散粒子の半径ａが大きすぎると光散乱
の程度が弱すぎて好ましくない。本発明の光拡散性メタクリル樹脂組成物の分散
相〔Ｂ〕の個々の分散粒子の大きさは同一屈折率
の等しい光散乱断面積をもつ等価な球の半径に換
算して0.1〜500ミクロンであることが好ましく、
0.5〜100ミクロンであることがさらに好ましい。本発明の光拡散性メタクリル樹脂組成物は基本
的には上記の連続相〔Ａ〕と分散相〔Ｂ〕の２相
から構成されるが、通常のメタクリル樹脂に添加
される種々の添加剤を含んでもよい。これら添加
剤の具体例としては、着色に用いられる染料、あ
るいは酸化防止剤・紫外線吸収剤等の安定剤、あ
るいは難燃剤、可塑剤または樹脂の鋳型からの剥
離を容易にする剥離剤等をあげることができる。
あるいは、又連続相〔Ａ〕、分散相〔Ｂ〕の両者
に不溶で第３の相を構成する酸化チタン、硫酸バ
リウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等
の通常の顔料あるいはポリスチレン、スチレン−
メタクリル酸メチル共重合体のごとき従来の光拡
散剤を添加することにより新たな光拡散性能を付
与させた樹脂も本発明の範囲内にある。さらに又、本発明の光拡散性メタクリル樹脂組
成物は、表面に凹凸を与えて、さらに光拡散性を
向上させた状態で用いることができる。表面に凹
凸を与えるには種々の方法があるが、具体的な例
としては、あらかじめ表面に凹凸が形成されてい
る鋳型の中で重合を行なうことにより鋳型表面の
凹凸を写し取る方法、樹脂組成物を成形温度以上
の温度に加熱した状態で凹凸の形成されている型
に押し付けて凹凸を写し取る方法、あるいは成形
温度以上に加熱して延伸成形したときに表面に艶
消えの凹凸を生ずる樹脂組成物にあつては、加熱
して延伸成形することにより表面に凹凸を生じせ
しめる方法等をあげることができる。本発明の光拡散性メタクリル樹脂組成物の形態
は特に限定されるものではないが、板状品が具体
的な例として挙げられる。この樹脂板の厚みは特
に限定されるものではないが、一般には0.2〜20
mm、特に１〜10mmのものが用いられる。本発明の製造方法の中で分散相〔Ｂ〕の主成分
となる重合体〔Ｃ〕を製造する方法は特に限定さ
れるものではなく、通常工業的に行なわれている
乳化重合、溶液重合、塊状重合も採用することが
できるが、水性媒体中での懸濁重合による方法
が、得られる重合体の取扱が容易であること、連
続相〔Ａ〕の主成分となる重合性組成物〔Ｄ〕へ
の溶解ないしは分散が比較的容易であること等の
ため、好ましい製造方法としてあげられる。本発明の光拡散性メタクリル樹脂組成物の連続
相〔Ａ〕の主成分となる重合性組成物〔Ｄ〕に
は、メタクリル酸メチルあるいはメタクリル酸メ
チルを80重量％以上含有する重合性不飽和単量体
及びそれらの部分重合物のいずれも用いることが
できるが、生産性等を考慮した場合、部分重合物
を用いる方が一般に好ましい。この重合性組成物
〔Ｄ〕の部分重合物を得る方法としては、あらか
じめ製造した重合体を重合性不飽和単量体中に溶
解する方法も採用することができるが、重合性不
飽和単量体にラジカル重合開始剤を加え、通常は
それら組成物の沸点に加熱する事により部分重合
物を得る方法が好ましい具体例としてあげられ
る。分散相〔Ｂ〕の主成分となる重合体〔Ｃ〕は連
続相〔Ａ〕の主成分となる重合性組成物〔Ｄ〕に
溶解もしくは分散されるが、重合後得られる樹脂
組成物が光学的にすなわち光拡散性の程度、明る
さの点で均一であるようにするためには、重合体
〔Ｃ〕は重合性組成物〔Ｄ〕に均一に溶解されて
いることが好ましい。均一に溶解されているか否
かは混合物の透明性により容易に判断できる。混
合物が透明であるか、かすかに濁つている程度で
あれば、重合後得られる樹脂組成物は一般に光学
的に均一であるが、混合物に激しい濁りが生じて
いるときには重合後得られた樹脂組成物に肉眼で
容易に認められる光学的な不均一が発生しやすく
一般に好ましくない。重合体〔Ｃ〕を重合性組成物〔Ｄ〕に溶解もし
くは分散させた混合物にラジカル重合開始剤を添
加し、鋳型に流し込んで重合させ、光拡散性メタ
クリル樹脂組成物を製造することができる。ラジカル重合開始剤の具体例としては、２，
2′−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，2′−
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、
２，2′−アゾビス（２，４−ジメチル、４−メト
キシバレロニトリル）等のアゾ系開始剤あるいは
ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキ
サイド等の有機過酸化物、あるいは又、酸化剤と
還元剤とを組み合わせたいわゆるレドツクス系開
始剤をあげることができる。レドツクス系開始剤を用いたときには、重合時
に加熱する必要のない場合もあるが、通常は鋳型
に流し込んだ後40〜150℃に加熱して重合を行な
わせる。特に第１段で50〜95℃に加熱し、引き続
いて第２段で100〜140℃に加熱して重合を完結さ
せることが好ましい。又、重合時に用いられる鋳型の好ましい具体例
としては、周辺を軟質のガスケツトでシールされ
た２枚の強化ガラス板及び両側辺を軟質のガスケ
ツトでシールされた２枚の対向して同一方向に同
一速度で進行する片面鏡面研摩されたエンドレス
のステンレス鋼製のベルトをあげることができ
る。上記のごとき、本発明の光拡散性メタクリル樹
脂組成物を製造する方法の中で、分散相〔Ｂ〕の
主成分となる重合体〔Ｃ〕を重合率15〜25重量％
の連続相〔Ａ〕の主成分となる重合性組成物
〔Ｄ〕に溶解ないし分散せしめ、アゾ系ないし有
機過酸化物系開始剤を添加し、これを、両側辺を
軟質ガスケツトでシールされた２枚の対向して同
一方向に同一速度で進行する片面鏡面研摩された
エンドレスのステンレス鋼製のベルトの間に上流
端から連続的に流し込み加熱して重合を完了さ
せ、下流端から連続的に樹脂板を取り出す方法
が、特に好ましい本発明の実施の態様としてあげ
られる。本発明の方法により、分散相〔Ｂ〕の主成分と
なる重合体〔Ｃ〕を連続相〔Ａ〕の主成分となる
重合性組成物〔Ｄ〕に溶解もしくは分散せしめた
後重合して得た樹脂板は、重合前の段階では完全
に透明であつたものも、連続相〔Ａ〕中に分散相
〔Ｂ〕の粒子の分散した２相構造となつている。
分散相〔Ｂ〕の個々の粒子の断面は、楕円状を呈
することもあるが一般には円状を呈している。そ
れらの分散粒子の断面の直径（あるいは楕円の長
径、短径）は、連続相〔Ａ〕及び分散相〔Ｂ〕の
重合体の組成、分子量、重量比によつて変化し、
又連続相〔Ａ〕の主成分となる重合性組成物
〔Ｄ〕を重合するときの硬化速度によつても変化
し、0.1ミクロン程度から200ミクロン以上に迄達
する。一般に分散相〔Ｂ〕の主成分となる重合体
〔Ｃ〕の分子量が高いほど、又分散相〔Ｂ〕の重
量比率が高いほど、又連続相〔Ａ〕の主成分とな
る重合性組成物〔Ｄ〕を重合するときの硬化速度
が小さいほど、分散相〔Ｂ〕の粒子の直径（ある
いは楕円の長径、短径）は大きくなる傾向にあ
る。従つて光拡散性樹脂組成物の用途から要求さ
れる光拡散能に応じて、上記の諸条件を適当に選
択することにより目標とされる光拡散能をもつた
樹脂組成物を製造することも可能である。以下本発明を具体的に実施例をもとに説明す
る。なお、実施例中、％は重量％を、部は重量部を
意味する。又、樹脂組成物の全光線透過率はJIS K7105に
もとづいて測定し、最大曲げ角βは下記の方法に
よつた。光学台上にタングステンランプ（2850〓）を点
灯し、試料の入射照度が10ft−Cdになる様、光源
と試料装着台間の距離を調整する。試料を装着台
に装置し、輝度計を試料に対向させる。光軸に対
し、0゜の方向の輝度値（Bft−Ｌ）を輝度計で測
定する。次いで、1゜おきに5゜迄測定し、さらに5゜
おきに50゜迄輝度値を測定する。利得Ｇは次式で
算出される。Ｇ＝Bft−Ｌ／10ft−Cd 横軸に曲げ角、縦軸に利得をとり、利得曲線を
描き、利得が0゜の値の33％値となる角を図から読
みとり最大曲げ角βとする。又、重合体の極限粘度数は25℃のクロロホルム
中で測定した値である。実施例１ (1) ポリメタクリル酸シクロヘキシルの製造撹拌機、温度検知体を付けたジヤケツト付50
のオートクレーブに単量体相としてメタクリ
ル酸シクロヘキシル20Kg（100部）、ｎ−オクチ
ルメルカプタン１Kg（５部）、およびアゾビス
イソブチロニトリル10ｇ（0.05部）を、分散媒
として脱イオン水30Kg（150部）、硫酸ナトリウ
ム100ｇ（0.5部）、および分散安定剤（メタク
リル酸メチルとカリウムスルホプロピルメタク
リレートとの共重合体）４ｇ（0.02部）を仕込
み、300rpmにて撹拌しつつジヤケツトに80℃
の温水を循環させて重合を行なう。重合開始後
３時間経過したところで循環温水の温度を上げ
内温が95℃となつた状態で１時間保持した後ジ
ヤケツトに水を入れて内容物を冷却し、得られ
たポリメタクリル酸シクロヘキシルのビーズを
洗浄し、乾燥した。 (2) 光拡散性メタクリル樹脂板の製造常法に従つて同一方向に同一速度で進行する
２枚の片面鏡面研摩されたエンドレスのステン
レス鋼製ベルトとガスケツトとでシールされた
空間の上流から連続的に、メタクリル酸メチル部分重合物（重合体含有量
19％） 92.5部 (1)で得たポリメタクリル酸シクロヘキシル
7.5部２，2′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニ
トリル） 0.045部ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（剥離
剤） 0.001部よりなる透明な組成物を注入し、80℃の温水シ
ヤワーゾーンを28分間で通過後、最高温度135
℃迄加熱される遠赤外線ヒータ加熱ゾーンおよ
び徐冷ゾーンを14分間で通過させることによ
り、下流より連続的に厚さ３mmの明るい、肉眼
で光学斑の認められない光拡散性樹脂板を得
た。この樹脂板の全光線透過率は90.0％、最大曲
げ角βは12゜であり、高い全光線透過率と光拡
散性とを有していた。なお、この樹脂板の曲げ
角0゜から50゜迄の利得は第１図に記載の値が得
られた。実施例２〜５、比較例１、２樹脂板製造時に注入する組成物の中で、メタク
リル酸メチル部分重合物（重合体含有量19％）
と、ポリメタクリル酸シクロヘキシルの添加量を
表−１に示した量とした以外は実施例１と同様の
操作を繰り返し、樹脂板を得た。これらの樹脂板の全光線透過率、最大曲げ角β
を測定したところ、表−１に示す結果が得られ
た。なお実施例４の樹脂板の内部を光学顕微鏡で観
察したところ、平均直径７ミクロン程度の分散粒
子の存在が確認された。

【表】

【表】比較例３〜７実施例１の(2)光拡散性メタクリル樹脂板の製造
において、ポリメタクリル酸シクロヘキシルをス
チレン−メタクリル酸メチル共重合体（スチレ
ン／メタクリル酸メチル仕込み重量比80／20、極
限粘度数0.035／ｇ）に代え、メタクリル酸メ
チル部分重合物（重合体含有量19％）とスチレン
−メタクリル酸メチル共重合体の添加量を表−２
で示される量とした以外は実施例１の(2)の操作を
繰り返すことにより、厚さ３mmの樹脂板を得た。これら樹脂板の全光線透過率と最大曲げ角βと
を測定したところ、それぞれ表−２に示すような
結果が得られた。なお、比較例５の樹脂板の曲げ角0゜から50゜迄
の利得を第１図に、実施例１の樹脂板の結果とあ
わせて示した。又、実施例１〜５及び比較例３〜７の樹脂板の
全光線透過率と最大曲げ角βとの関係を第２図に
示した。

【表】実施例６実施例１の(1)ポリメタクリル酸シクロヘキシル
の製造条件と類似の条件でビーズ状のメタクリル
酸シクロヘキシル−スチレン共重合体（メタクリ
ル酸シクロヘキシル／スチレン仕込み重量比50／
50、極限粘度数0.024／ｇ）を得た。常法に従つて、２枚の強化ガラスの間に、メタクリル酸メチル部分重合物（重合体含有量
6.5％） 99.2部上記のメタクリル酸シクロヘキシル−スチレン共
重合体 0.8部２，2′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル） 0.025部チヌピン−Ｐ（チバ・ガイギー社製紫外線吸収剤）
0.01部よりなる組成物を注入し、65℃の水浴槽に５時間
浸漬し、ついで120℃の空気浴槽で２時間加熱し
て重合を完了させ、厚さ３mmの明るい光拡散性樹
脂を得た。この樹脂板の全光線透過率は88.5％、最大曲げ
角βは12゜であり、高い全光線透過率と光拡散性
とを有していた。実施例７実施例６において、メタクリル酸シクロヘキシ
ル−スチレン共重合体を、実施例１で製造し用い
たメタクリル酸メチル部分重合物とポリメタクリ
ル酸シクロヘキシルの添加量をそれぞれ95部及び
５部とした以外は実施例６と同様の操作を繰り返
し、極めて明るい光拡散性樹脂板を得た。この樹脂板の全光線透過率は92.6％、最大曲げ
角βは2゜であり、高い全光線透過率と光拡散性と
を有していた。なお、実施例７の樹脂板の内部を光学顕微鏡で
観察したところ、平均して23ミクロン程度の長径
と17ミクロン程度の短径の楕円状の断面を有する
分散粒子の存在が確認された。実施例８〜12 分散相〔Ｂ〕として表−３に示す重合体を用い
た以外は実施例１と全く同様の操作を繰り返し、
明るい光拡散性樹脂板を得た。これらの樹脂板の全光線透過率、最大曲げ角β
を測定したところ表−３に示す値が得られ、すべ
て高い全光線透過率と光拡散性とを有していた。

【表】

【表】【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１の樹脂板と比較例５の樹脂板
の曲げ角0゜から50゜迄の利得を示したものである。 ○い麓損槊磽韻亮

Claims

【特許請求の範囲】１ポリメタクリル酸メチルあるいはメタクリル
酸メチルを80重量％以上含有する重合性不飽和単
量体混合物から得られた重合体を主成分とする連
続相〔Ａ〕80〜99.9重量％と下記の一般式〔〕（式中、R₁は水素又はメチル基を、R₂はシクロ
ヘキシル基又は置換基を有するシクロヘキシル基
を表わす。）で示される重合性不飽和単量体の重合体あるいは
一般式〔〕で示される重合性不飽和単量体を50
重量％以上と50重量％以下のスチレン、メタクリ
ル酸ベンジル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ｔ−ブチルの中から選ばれた少なくとも１種と
から得られる分散相〔Ｂ〕0.1〜20重量％の２相からなることを特徴とする光拡散性メタク
リル樹脂組成物。２一般式〔〕で示される重合性不飽和単量体
がアクリル酸シクロヘキシルあるいはメタクリル
酸シクロヘキシルであることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の光拡散性メタクリル樹脂組
成物。３分散相〔Ｂ〕を構成する個々の分散粒子の大
きさが、同一屈折率の等しい光散乱断面積をもつ
等価な球の半径に換算して0.1〜500ミクロンであ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
光拡散性メタクリル樹脂組成物。４下記の一般式〔〕（式中、R₁は水素又はメチル基を、R₂はシクロ
ヘキシル基又は置換基を有するシクロヘキシル基
を表わす。）で示される重合性不飽和単量体の重合体あるいは
一般式〔〕で示される重合性不飽和単量体を50
重量％以上と50重量％以下のスチレン、メタクリ
ル酸ベンジル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ｔ−ブチルの中から選ばれた少なくとも１種と
から得られた重合体（以下重合体〔Ｃ〕と呼ぶ）
0.1〜20重量％をメタクリル酸メチルあるいはメ
タクリル酸メチルを80重量％以上含有する重合性
不飽和単量体混合物あるいはそれらの部分重合物
（以下重合性組成物〔Ｄ〕と呼ぶ）80〜99.9重量
％中に溶解ないし分散せしめ、ラジカル重合開始
剤の存在下に注型重合させることを特徴とする重
合性組成物〔Ｄ〕から得られた重合体を主成分と
する連続相〔Ａ〕と、重合体〔Ｃ〕を主成分とす
る分散相〔Ｂ〕の２相からなる光拡散性メタクリ
ル樹脂組成物の製造方法。