JPH01194930A - ガス中のh↓2sの除去方法 - Google Patents

ガス中のh↓2sの除去方法

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JPH01194930A
JPH01194930A JP63019001A JP1900188A JPH01194930A JP H01194930 A JPH01194930 A JP H01194930A JP 63019001 A JP63019001 A JP 63019001A JP 1900188 A JP1900188 A JP 1900188A JP H01194930 A JPH01194930 A JP H01194930A
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copper
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copper sulfate
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孫田 裕美
Juichi Shiratori
白鳥 寿一
Chihiro Inoue
千弘 井上
Eiji Yanagisawa
栄治 柳沢
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Dowa Mining Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はFijL酸銅溶液を吸収液としてガス中のH2
Sを除去する方法に関する。更に詳しくはガス中のH2
S濃度が高い場合に適する方法として、鉄酸化バクテリ
アを酸化槽内で生育させて酸化生成せしめた硫酸銅溶液
をH2Sの吸収液として使用する方法を提供し、一方、
ガス中のH2S濃度が低い場合に適する方法として、液
中に硫酸銅を存在せしめた溶液をH2Sの吸収液として
使用することを特徴とする改良されたH2Sガス除去方
法を提供することに関する。
(従来方法) ガス中のH2Sを除去する目的に鉄酸化バクテリアを使
mする技術は、以下に述べるように公知である。 すな
わち、特開昭58−152488号[硫化水素の除去方
法」、特開昭61−21721号「ガス中のH2Sの処
理方法」及び特公昭61−21691号「ガス中のH2
Sの処理方法」には鉄酸化バクテリアを用いて硫酸第1
鉄溶液を硫酸第2鉄溶液に酸化し、次いで該硫酸第2鉄
溶液にガス中のH2Sを吸収させて、生成する単体硫黄
をSOとして分離回収すると共に、吸収反応により再生
する硫酸第1鉄溶液を酸化槽に繰り返して鉄酸化バクテ
リアにより再び硫酸第2鉄溶液となすことからなるガス
中のH2Sを除去するための連続処理方法が開示されて
いる。
〈発明が解決しようとする問題点) しかしながら上記方法は、鉄酸化バクテリアで硫酸第1
鉄を常温で酸化することができる特徴をもっているが、
酸化生成した硫酸第2鉄溶液とH2Sの反応は、温度が
低くなると反応速度が著しく低下するので、この反応を
利用するH2Sの除去方法では低温時に脱硫率が著しく
下がるという欠点を存していた。
従って実操業において、冬期等の低温時にも安定した脱
硫率を維持してH2Sを除去することのできるH2Sの
除去方法を開発することが強く望まれていた。
(間圧点を解決するための手段) 本発明は、上記問題の解決を目的として研究開発された
ものであり、吸収液として硫酸銅溶液を用いることに特
徴のあるものである。この場合、被処理ガス中の823
1度によって吸収液である硫酸銅溶液の供給手段を以下
のように使い分けるのが有利であることが研究によって
明らかとなった。
すなわちガス中のHzS濃度が高い場合に適する第1発
明の方法は、液中に懸濁浮遊させた支持体に着床せしめ
た鉄酸化バクテリアにより、同液中に懸濁含有される硫
化銅を酸化させて硫酸銅溶液を生成せしめる第1工程: 第1工程で副生ずる単体硫黄を溶液から分離して回収す
る第2工程;及び 第2工程で単体硫黄を分離して得られた@酸銅溶液を吸
収液として用い、これを82S含有ガスと接触させてガ
ス中のH2Sを吸収除去すると共に7a中の銅イオンを
硫化銅にかえて反応後の硫化銅含有液を第1工程に戻す
第3工程; からなるガス中のH2Sの除去方法である。
一方、ガス中のH2S濃度が低い場合に適する第2発明
の方法は、1α中に硫酸銅を与え得る物質を添加して調
整された濃度のKfa銅溶液を準備する第1工程; 第1工程で得られた硫酸銅溶液を吸収液として用い、こ
れをH2S含有ガスと接触させてガス中のH2Sを吸収
除去すると共に液中の銅イオンを硫化銅にかえる第2工
程;および 第2工程で得られた硫化銅を、分離回収すると共に、分
離後液を前記第1工程に繰り返す第3工程; からなることを特徴とするガス中のH2Sの除去方法で
ある。
(作 用) 第1発明の酸化工程で添加することのできる則イオン源
物質は通常の場合試薬としてのCu、CuOあるいはC
llSO4が好適であるが、液中でCuSO4のβ5を
とり得るCu含有物質であれば何でもよい。
反応液のpHは、反応装置内で沈殿を生ぜず且つ充分な
酸化効率が得られるように決定する。必要により前処理
によってp H= 1.8以下にすることによって、よ
い結果が得られることが確認されている。なお、液中に
上記鉄バクテリアや、その栄養源を含まないものを反応
液として使用する場合には、バクテリアを増殖させる必
要上N、P、Kなどの元素の塩類等を栄養源として添加
することが好ましい。
本発明の方法で用いることのできるバクテリアは、公知
のTh1obacillus ferrooxidan
s等であり、例えば排水泥に含まれる鉄酸化バクテリア
を種菌として、該泥中の鉄酸化バクテリアを、第1鉄イ
オン等を高濃度(例えば約30g7g)に含有する液中
で培養した後、特に酸化能力の高いものだけを選択分離
して得たものが特に好ましいものの一例である。
この方法によって選択分離して得られる鉄酸化バクテリ
アの酸化能力は、排水泥中に存在する通常の鉄酸化バク
テリアに比較すると2〜5倍に達する(寄託番号:微工
研寄7443号、同7444号、同7555号、同75
56号)。
さらに、増殖されたバクテリアを逃さずに処理液中に留
保しておくためには、キャリア削として粒状の耐酸性多
孔質物質を添加して液中に懸濁浮遊させ、これらにバク
テリアを着床させ酸化槽の菌体濃度を高水準に保つよう
にしておくとよい。
この耐酸性多孔質粒状物質は、−旦液から分離回収した
後、再び酸化槽に添加して繰り返し使用するようにする
ことが好ましい。
ここに、耐酸性多孔質粒状物質とは可及的多数の鉄酸化
バクテリアが着床生息できる表面積の大きな多孔質物質
であって、液中において撹拌により容易に流動分散させ
ることができ、且つ静止状態においては容易に沈降する
性質を有するものを意味している0本発明者等はこのよ
うな特性を有する粒状物質としてゼオライト、活性炭、
フラー上等の使用も可能であるが、珪藻土が特に優れて
いることを確認している。
本発明方法の実施に採用できる吸収法は、上記吸収液を
満たした槽の底部からH2Sを含むガスを散気する方法
であってもよいし、あるいは吸収液を上方からスプレー
して上昇あるいは下降気流と接触させる方法であっても
よい。
なお、本明細書中の実施例ではジェットスクラバーを用
いる場合を例示したが、吸収方式はこれに限定されるも
のではなく、良好な気液接触を達成できる方法であれば
何でもよい。
吸収工程では、次の式で表される反応が行われるものと
考えられる。
CuSO4+ H2S −+CuS + H2SO4−
−−(1)上記反応の反応浸液を酸化槽に導き、(1)
式の反応で生じたCuSを、(2)式の反応により硫r
I&銅と単体硫黄SOとに分解する。
次いで酸化工程において(2)式により生成する単体硫
黄S0を、分離槽を経て一部の液と共に抜きだしフィル
ターを通して、吸収液と単体硫黄とに分離する(第3工
程)。
ガス中のH2S濃度が低い場合に適する第2発明の方法
においては、第1発明の方法のような大量のCuSの生
成がない為、バクテリアで酸化し副生ずる単体硫黄SO
を回収するよりも、系外から@原調を補給すると共に生
成した硫化銅を系外に除いた方が経済的である。この方
法では不足する胴イオンを補充するために疏(i12M
qまたは硫酸酸性液中で硫酸銅を生じる銅の化合物を系
外から添加する必要がある。
第2発明の方法では第1工程において、硫?!!酸性液
に銅イオン源物質を添加して、吸収液としての硫酸銅溶
液を生成せしめる。この場合、銅イオン源として添加す
るものは通常、試薬としての金属Cu、CuOあるいば
CuSO4等でよいが、硫酸酸性液でCuSO4の形態
をとり得るものであれば何でもよい。
第2工程としての吸収反応は、前記第1発明の場合と同
様に次の反応が行われる。
H2S + CuSO4−* CuS + H2S04
−−− (1)この場合、生成するCuSは量的に少な
いため沈降分離槽により固液分離するのが好都合である
、CuSはある程度の量が蓄積した段階でフィルタープ
レスを通して液から分離し、銅精鉱として銅製錬の原料
とすることができる(第3工程)。
上記分離後液および沈降分離槽からの溢流液としての硫
酸酸性液は、第1工程における吸収用原液として繰り返
し使用される。
第1発明及び第2発明いずれの方法においても、吸収液
の硫酸銅の濃度は、1 r、11以上、好ましくは5g
/β以上であれば充分な脱硫率が得られることを確認し
ている(第4図)。
(実施例1) K鉱山の排水処理場で培養した鉄酸化バタテリア含有バ
ルブ2Ofと操業時のパルプ濃度が15重量%となる量
の珪藻土とを入れた容量5001の酸化槽1に、硫酸を
加えてpH2,0に調節すると共にCuSO4を銅イオ
ン濃度として5g/ρの割合で添加した。
さらに栄養剤としてのリン酸アンモニウムを、それが槽
1内で50■/ρの濃度となる割合で添加し、空気18
0.ff/分の割合で槽1内の液にエアーブローを行っ
た。
酸化槽で酸化されて生じた硫酸銅溶液は、繰り返しポン
プP1およびP2によりフィルタープレス3を通過させ
られた後スクラバータンク4に送液された。
次いでこの液は、吸収液ポンプP3によりスクラバー5
に送液され、スクラバー内部でH2Sを吸収するために
使用された。
本実施例では、H2S 7000ppm 、残り空気よ
り成るガスを6ρ/分の流量で処理し、スクラバータン
ク出口のガスのH2S濃度を北用式検知管で測定したと
ころ60ppmであった。この時の吸収液組成はH2S
 04 : 20.5g/f 、Cu : 5.Og/
 、C’であり、繰り返し液量500cc/分、液温1
8℃で、脱硫率は100%であった。
次いで吸収反応により生成した硫化銅CuSを含有する
硫M酸性液を、スクラバータンク4の下方より抜き出し
てポンプP4で酸化槽1に送り、バクテリアの酸化作用
により単体硫黄SOと硫酸銅CuSO4とを生成せしめ
た。
次いでこの単体硫黄SOを含有し、かつ硫酸銅を含む硫
r1i酸性液を分離槽であるシックナー2に導入して沈
降分離を行い、沈降泥の一部は酸化槽に繰り返し、その
他の部分はフィルタープレス3に送り、濾過分離したく
第2工程)。
分離された澱物は、単体硫黄SOとして回収すると共に
、濾液は吸収液の一部として再使用するためポンプP2
でスクラバータンク1に送った。
上述の酸化槽1における銅イオンの添加に関しては、吸
収工程(第3工程)で生じた硫化銅が吸収?&液に含ま
れて送液されてきて酸化工程で硫酸銅が再生される為、
系の銅イオン濃度が一定の水準以下に下がった時点で随
時添加すればよいことを確認した。
(実施例2) 容量500.12の硫酸銅溶液供給槽6にCuSO4を
、銅イオン濃度が58/ρとなる割合で添加した。該硫
酸銅溶液は、吸収液ポンプP5によりジェットスクラバ
ー5に送液され、吸収液として使用された。
本実施例では、HH2S100pp、残り空気より成る
ガスを61/分の流量で処理し、スクラバータンク出口
のガスのH2S濃度を北用式検知管で測定したところ不
検出であった。この時の吸収液組成はH2S 04 :
 20.3g/f 、Cu: 5.Og/ IIであり
、繰り返し液量500 cc/分、液温18℃で、脱硫
率は100%であった(第2工程)。
次いで吸収反応により生成した硫化銅CuSを含む硫酸
酸性液を、スクラバータンク4の下方より抜き出してポ
ンプP6で分離槽2に送り固液分離した。上澄液である
硫r1i酸性液を硫酸銅溶液供給槽6に送液すると共に
、固体分の硫化銅は一定量毎に分離槽2の下方より抜き
出してポンプP7でフィルタープレス3に送り、濾過分
離した(第3工程)。
分離回収された硫化銅の組成は、Cu : 60%、S
:40%、水分:55%であった。得られた硫化銅は、
銅製錬の原料である銅精鉱として製錬工程に供給した。
又、分離後液は硫酸銅溶液供給槽6に前記上澄液と共に
併せて送液した。
本第2発明においては、第1発明と異なり銅イオンの供
給を行なわなければならないが、CuSO4を硫酸銅溶
液供給槽6内で常時5g/ρ前後になるよう調節して操
業した。
(参考例) 次に実施例1と同様の被処理ガスを用い、吸収液として
硫酸第2鉄溶液を使用する場合および硫酸第2鉄溶液に
硫酸銅溶液を添加して使用する場合を、本実施例1の場
合と比較するため、金属イオン濃度以外の条件を同じく
して吸収試験を実施したところ第1表に示すような結果
を得た。
第    1   表 これらの結果から、本発明の方法は吸収液として硫酸第
2鉄溶液を単独に使用する従来法に比較して脱硫率にお
いて格段の効果を有し、特に冬期等の低温時には硫酸第
2鉄溶液を単独で用いる場合に比し脱硫率の差が歴然た
るものとなることを確認できた。
く参考例2) 実施例1と同様の条件下で、Cu2+濃度を変えて実験
した結果を第3図に示す。
第3図からCu”″濃度はIg/f以上であれば97%
以上の脱硫率を示すことが理解され、また1087ρ以
上では脱硫率100%の効果を有することがわかる。
このことから実操業においては、コスト面を考慮すると
Cu2+濃度は2〜20 g7gの範囲が好ましいとい
える。
(発明の効果) 以上の記述から明らかであるように本発明の方法は、低
温時の冬期などにおいても脱硫効率を下げることなく安
定操業ができる方法であり、この為従来法に比較しL/
Gを小さくする事ができるという効果を有する。
【図面の簡単な説明】
第1[2Iは、第1発明方法の工程を示すフローシート
、第2図は、第2発明方法の工程を示すフローシート、
第3図は、Cu2″″濃度変化に対する脱硫率の変化を
示すグラフである。 符号説明 1−酸化槽      2−分離槽 3−フィルタープレス 4−スクラバータンク5−スク
ラバー    6−硫酸鋼溶液供給槽P1〜P7−ポン
プ 特許出願人    同和鉱業株式会社 代理人 弁理士  丸 岡 政 彦

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)液中に懸濁浮遊させた支持体に着床せしめた鉄酸
    化バクテリアにより、同液中に懸濁含有される硫化銅を
    酸化させて硫酸銅溶液を生成せしめる第1工程; 第1工程で副生する単体硫黄を溶液から分離して回収す
    る第2工程;及び 第2工程で単体硫黄を分離して得られた硫酸銅溶液を吸
    収液として用い、これをH_2S含有ガスと接触させて
    ガス中のH_2Sを吸収除去すると共に液中の銅イオン
    を硫化銅にかえて反応後の硫化銅含有液を第1工程に戻
    す第3工程; からなるガス中のH_2Sの除去方法
  2. (2)液中に硫酸銅を与え得る物質を添加して調整され
    た濃度の硫酸銅溶液を準備する第1工程第1工程で得ら
    れた硫酸銅溶液を吸収液として用い、これをH_2S含
    有ガスと接触させてガス中のH_2Sを吸収除去すると
    共に液中の銅イオンを硫化銅にかえる第2工程;および 第2工程で得られた硫化銅を、分離回収すると共に、分
    離後液を前記第1工程に繰り返す第3工程; からなることを特徴とするガス中のH_2Sの除去方法
    。
JP63019001A 1988-01-29 1988-01-29 ガス中のh↓2sの除去方法 Granted JPH01194930A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5670123A (en) * 1994-09-02 1997-09-23 Institut Francais Du Petrole Process for the extraction of hydrogen sulphide from a gas mixture
CN105817130A (zh) * 2016-05-10 2016-08-03 四川西油致诚石油技术有限公司 一种高效废气硫化氢处理装置

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5670123A (en) * 1994-09-02 1997-09-23 Institut Francais Du Petrole Process for the extraction of hydrogen sulphide from a gas mixture
CN105817130A (zh) * 2016-05-10 2016-08-03 四川西油致诚石油技术有限公司 一种高效废气硫化氢处理装置

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