JPS6121691B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6121691B2 JPS6121691B2 JP57154887A JP15488782A JPS6121691B2 JP S6121691 B2 JPS6121691 B2 JP S6121691B2 JP 57154887 A JP57154887 A JP 57154887A JP 15488782 A JP15488782 A JP 15488782A JP S6121691 B2 JPS6121691 B2 JP S6121691B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bacteria
- liquid
- gas
- sulfur
- absorption
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Treating Waste Gases (AREA)
Description
本発明はガス中のH2Sの処理方法に関するもの
で、更に詳しくは鉄酸化バクテリアを用いて硫酸
第１鉄溶液から硫酸第２鉄を生成し、これを吸収
液としてガス中のH2Sを吸収し、吸収により再生
する硫酸第１鉄溶液は再び鉄酸化バクテリアによ
り酸化して硫酸第２鉄溶液としてH2Sの吸収に繰
返し使用し、吸収液中のＳ分は単体硫黄（So）
として固定回収する極めて安価なH2Sの処理方法
を提供するものである。 従来、ガス中のH2Sの除去には苛性ソーダによ
る吸収法や硫酸第２鉄による吸収法等が知られて
いるが、硫酸第２鉄による方法は極めてコスト高
となるためにはほとんど用いられておらず、一般
に苛性ソーダによる方法が用いられているが、こ
れもかなりのコストを要し理想的な処理方法とは
言えない。 本発明は苛性ソーダ法よりも安価にH2Sを処理
することができ、しかもＳ分はSoとして回収で
きる方法を提供するものである。 即ち、本発明は硫酸第１鉄溶液を鉄酸化バクテ
リアを用いて硫酸第２鉄に酸化する第１工程と、
第１工程で得られる硫酸第２鉄溶液を吸収液とし
てガス中のH2Sを吸収する第２工程と、第２工程
でのH2S吸収後液に浮選を行なつて単体硫黄を回
収すると共に尾液は第１工程に繰返す第３工程と
からなるものである。以下、本発明法を添付図面
のフローシートを参照しながら詳述する。 まず、酸化槽に硫酸第１鉄を含む硫酸酸性の溶
液を導いて鉄酸化バクテリア（以下単にバクテリ
アともいう）の種菌を少量加え、空気を吹込んで
バクテリアを増殖させ、同時に硫酸第１鉄を硫酸
第２鉄に酸化処理する（第１工程）。 この場合、硫酸第１鉄を多量に含む非鉄金属鉱
山排水や製錬排水、工場排水を使用するときは、
通常該バクテリアの増殖を阻害するような物質、
例えばF-，Cl-，Hg，Ag，As，S.S.等が存在し
ているので、これらをあらかじめ除去し又は希釈
しておく。 Fe2+濃度はバクテリアの酸化効率から８〜12
ｇ／、PHは鉄分が酸化槽内で沈殿を起さずかつ
バクテリアの酸化効率を考慮し必要により硫酸を
添加して2.0以下とする。なお、製錬排水のよう
に液中に上記バクテリアその栄養源を含まない場
合には、バクテリアを増殖させる必要から栄養剤
（Ｎ，Ｐ，Ｋ等）を添加しておく。 さらに、増殖されたバクテリアを逃がさずに捕
集しておくため、キヤリヤ剤として耐酸性多孔物
質例えば珪藻土を添加して酸化槽内の菌体濃度を
高めておき、また酸化槽から硫酸第２鉄溶液と共
に溢流する該キヤリヤ剤もシツクナー等で捕集し
て槽内に返送するようにするとよい。 次に、酸化槽でバクテリア酸化された硫酸第２
鉄溶液を吸収液としてH2Sを吸収し、吸収後のガ
スは放出する（第２工程）。 吸収法としては、硫酸第２鉄溶液を満した槽底
からH2Sを散気しても、また該液を上方からスプ
レーする方法であつてもよい。 吸収工程では以下の反応が生じる。 Fe2（SO4）3＋H2S →2FeO4＋H2SO4＋So これにより、硫酸第１鉄溶液が再生されるが、
この反応後液には微細なコロイド状の単体硫黄が
存在するために黄白色の硫黄乳となつており、こ
れを直接上記バクテリア酸化槽に戻すと酸化槽内
に硫黄が蓄積して硫黄雰囲気となり、バクテリア
が硫黄酸化バクテリアにその性質を変えてしま
い、さらに硫黄の沈降性が悪いので溢流に伴なう
バクテリアの流出等により鉄酸化能力が減少す
る。 そこで、本発明法では第３工程としてこの反応
後液を浮選にかけて単体硫黄を分離除去し、その
尾液を第１工程の酸化槽に繰返すのである。 浮選の際の条件付けとして第２工程の硫黄乳に
起泡剤を添加する。これにより不安定な硫黄コロ
イドが若干の凝集を起こし、さらにこれに陽イオ
ン捕集剤等の捕収剤を加えて撹拌を行なうと硫黄
は完全に凝集して液は清澄となる。これを浮選機
にかけて浮上分離を行なと硫黄はほぼ完全に除去
することができる。 このようにして硫黄を除去した清澄な浮選尾液
は硫酸第１鉄溶液であり、これを第１工程のバク
テリア酸化槽に戻し、充分培養されて活性を得た
状態となつているバクテリアにより再び硫酸第２
鉄に酸化され、H2Sの吸収に使用される。 なお、上記のように浮選を行なうということ
は、H2Sを吸収して還元性雰囲気となつた液を通
気撹拌により通常の状態にまで戻し、第１工程で
のバクテリア酸化を容易とする２次的効果もあ
る。 一方、浮選により分離された硫黄は前記のよう
に条件付けされているので、粘着性でフイルター
による脱水が困難であつたコロイド状硫黄が捕収
剤によつて表面を覆われており、粘着性及び過
性が改善されているので、フロスに吸着したこの
Soに凝集剤を加えて沈降させ、脱水、乾燥させ
ることにより簡単に固定することができる。 なお、本発明における工程中でロスした鉄分
（硫酸第１鉄）や珪藻土は第１工程のバクテリア
酸化槽に補充するようにする。 本発明法はは以上のように安価な硫酸第１鉄を
繰返し使用するものであり、従来法よりも低コス
ト（例えば苛性ソーダ法の１／３以下）でH2Sを
含む各種排ガスを処理することができ、しかも
H2S中のＳ分は単体硫黄として粉末状、フレーク
状、ペレツト状等いかなる形状でも回収できるな
ど種々の利点を有する。 実施例 Ｍ鉱山排水処理場で培養した鉄酸化バクテリア
20とパルプ濃度15％の珪藻土を入れた容量480
の酸化槽に硫酸を加えてPH1.8に調整した
FeSO4（Fe2+濃度10ｇ／）溶液を４／分の
速度で連続的に流入し、さらに栄養剤としてリン
酸アンモニウムを槽内で50mg／となるよう連続
添加し、エアブローを1.3m3／分行なつた。 酸化槽からのオーバーフロー液を262容量の
コーンタンクに導きその溢流水を調べたところ、
ほとんど完全に酸化されたFe2（SO4）3溶液であ
つた。またコーンタンク内に沈殿したバクテリア
を含む珪藻土泥は酸化槽に戻し、実験を続けた結
果、酸化槽内の液は滞留時間約２時間で酸化が完
了し、同槽内での珪藻土のロスは50mg／程度で
あつた。 次に、上記Fe2（SO4）3溶液によるH2Sガスの吸
収実験を行なつた。実験はフラスコ内にH2Sガス
を充満させて定量ポンプで水により追い出し、１
のFe2（SO4）3溶液（10ｇFe／）をそれぞれ
入れた２個の吸収びんを連絡管で連通させ、ガス
はそれぞれ吸収びんの底部からガラスフイルター
で散気させるようにして２段で処理を行なつた。
２段目の吸収液びんの排出ガス中のH2S濃度を北
川式検知器で計測した結果を次表に示す。なお、
元ガスのH2S濃度は濃すぎて検知器で検出できな
いため、体積希釈しただけの推定値であり、また
表中「０分」とはH2Sを流し始めて安定状態とな
つたところ（開始後約５分）を０分とした。
で、更に詳しくは鉄酸化バクテリアを用いて硫酸
第１鉄溶液から硫酸第２鉄を生成し、これを吸収
液としてガス中のH2Sを吸収し、吸収により再生
する硫酸第１鉄溶液は再び鉄酸化バクテリアによ
り酸化して硫酸第２鉄溶液としてH2Sの吸収に繰
返し使用し、吸収液中のＳ分は単体硫黄（So）
として固定回収する極めて安価なH2Sの処理方法
を提供するものである。 従来、ガス中のH2Sの除去には苛性ソーダによ
る吸収法や硫酸第２鉄による吸収法等が知られて
いるが、硫酸第２鉄による方法は極めてコスト高
となるためにはほとんど用いられておらず、一般
に苛性ソーダによる方法が用いられているが、こ
れもかなりのコストを要し理想的な処理方法とは
言えない。 本発明は苛性ソーダ法よりも安価にH2Sを処理
することができ、しかもＳ分はSoとして回収で
きる方法を提供するものである。 即ち、本発明は硫酸第１鉄溶液を鉄酸化バクテ
リアを用いて硫酸第２鉄に酸化する第１工程と、
第１工程で得られる硫酸第２鉄溶液を吸収液とし
てガス中のH2Sを吸収する第２工程と、第２工程
でのH2S吸収後液に浮選を行なつて単体硫黄を回
収すると共に尾液は第１工程に繰返す第３工程と
からなるものである。以下、本発明法を添付図面
のフローシートを参照しながら詳述する。 まず、酸化槽に硫酸第１鉄を含む硫酸酸性の溶
液を導いて鉄酸化バクテリア（以下単にバクテリ
アともいう）の種菌を少量加え、空気を吹込んで
バクテリアを増殖させ、同時に硫酸第１鉄を硫酸
第２鉄に酸化処理する（第１工程）。 この場合、硫酸第１鉄を多量に含む非鉄金属鉱
山排水や製錬排水、工場排水を使用するときは、
通常該バクテリアの増殖を阻害するような物質、
例えばF-，Cl-，Hg，Ag，As，S.S.等が存在し
ているので、これらをあらかじめ除去し又は希釈
しておく。 Fe2+濃度はバクテリアの酸化効率から８〜12
ｇ／、PHは鉄分が酸化槽内で沈殿を起さずかつ
バクテリアの酸化効率を考慮し必要により硫酸を
添加して2.0以下とする。なお、製錬排水のよう
に液中に上記バクテリアその栄養源を含まない場
合には、バクテリアを増殖させる必要から栄養剤
（Ｎ，Ｐ，Ｋ等）を添加しておく。 さらに、増殖されたバクテリアを逃がさずに捕
集しておくため、キヤリヤ剤として耐酸性多孔物
質例えば珪藻土を添加して酸化槽内の菌体濃度を
高めておき、また酸化槽から硫酸第２鉄溶液と共
に溢流する該キヤリヤ剤もシツクナー等で捕集し
て槽内に返送するようにするとよい。 次に、酸化槽でバクテリア酸化された硫酸第２
鉄溶液を吸収液としてH2Sを吸収し、吸収後のガ
スは放出する（第２工程）。 吸収法としては、硫酸第２鉄溶液を満した槽底
からH2Sを散気しても、また該液を上方からスプ
レーする方法であつてもよい。 吸収工程では以下の反応が生じる。 Fe2（SO4）3＋H2S →2FeO4＋H2SO4＋So これにより、硫酸第１鉄溶液が再生されるが、
この反応後液には微細なコロイド状の単体硫黄が
存在するために黄白色の硫黄乳となつており、こ
れを直接上記バクテリア酸化槽に戻すと酸化槽内
に硫黄が蓄積して硫黄雰囲気となり、バクテリア
が硫黄酸化バクテリアにその性質を変えてしま
い、さらに硫黄の沈降性が悪いので溢流に伴なう
バクテリアの流出等により鉄酸化能力が減少す
る。 そこで、本発明法では第３工程としてこの反応
後液を浮選にかけて単体硫黄を分離除去し、その
尾液を第１工程の酸化槽に繰返すのである。 浮選の際の条件付けとして第２工程の硫黄乳に
起泡剤を添加する。これにより不安定な硫黄コロ
イドが若干の凝集を起こし、さらにこれに陽イオ
ン捕集剤等の捕収剤を加えて撹拌を行なうと硫黄
は完全に凝集して液は清澄となる。これを浮選機
にかけて浮上分離を行なと硫黄はほぼ完全に除去
することができる。 このようにして硫黄を除去した清澄な浮選尾液
は硫酸第１鉄溶液であり、これを第１工程のバク
テリア酸化槽に戻し、充分培養されて活性を得た
状態となつているバクテリアにより再び硫酸第２
鉄に酸化され、H2Sの吸収に使用される。 なお、上記のように浮選を行なうということ
は、H2Sを吸収して還元性雰囲気となつた液を通
気撹拌により通常の状態にまで戻し、第１工程で
のバクテリア酸化を容易とする２次的効果もあ
る。 一方、浮選により分離された硫黄は前記のよう
に条件付けされているので、粘着性でフイルター
による脱水が困難であつたコロイド状硫黄が捕収
剤によつて表面を覆われており、粘着性及び過
性が改善されているので、フロスに吸着したこの
Soに凝集剤を加えて沈降させ、脱水、乾燥させ
ることにより簡単に固定することができる。 なお、本発明における工程中でロスした鉄分
（硫酸第１鉄）や珪藻土は第１工程のバクテリア
酸化槽に補充するようにする。 本発明法はは以上のように安価な硫酸第１鉄を
繰返し使用するものであり、従来法よりも低コス
ト（例えば苛性ソーダ法の１／３以下）でH2Sを
含む各種排ガスを処理することができ、しかも
H2S中のＳ分は単体硫黄として粉末状、フレーク
状、ペレツト状等いかなる形状でも回収できるな
ど種々の利点を有する。 実施例 Ｍ鉱山排水処理場で培養した鉄酸化バクテリア
20とパルプ濃度15％の珪藻土を入れた容量480
の酸化槽に硫酸を加えてPH1.8に調整した
FeSO4（Fe2+濃度10ｇ／）溶液を４／分の
速度で連続的に流入し、さらに栄養剤としてリン
酸アンモニウムを槽内で50mg／となるよう連続
添加し、エアブローを1.3m3／分行なつた。 酸化槽からのオーバーフロー液を262容量の
コーンタンクに導きその溢流水を調べたところ、
ほとんど完全に酸化されたFe2（SO4）3溶液であ
つた。またコーンタンク内に沈殿したバクテリア
を含む珪藻土泥は酸化槽に戻し、実験を続けた結
果、酸化槽内の液は滞留時間約２時間で酸化が完
了し、同槽内での珪藻土のロスは50mg／程度で
あつた。 次に、上記Fe2（SO4）3溶液によるH2Sガスの吸
収実験を行なつた。実験はフラスコ内にH2Sガス
を充満させて定量ポンプで水により追い出し、１
のFe2（SO4）3溶液（10ｇFe／）をそれぞれ
入れた２個の吸収びんを連絡管で連通させ、ガス
はそれぞれ吸収びんの底部からガラスフイルター
で散気させるようにして２段で処理を行なつた。
２段目の吸収液びんの排出ガス中のH2S濃度を北
川式検知器で計測した結果を次表に示す。なお、
元ガスのH2S濃度は濃すぎて検知器で検出できな
いため、体積希釈しただけの推定値であり、また
表中「０分」とはH2Sを流し始めて安定状態とな
つたところ（開始後約５分）を０分とした。
【表】
【表】
表より、H2Sの吸収率が非常に良いことが判
る。 上記H2S吸収液でSo濃度2.32ｇ／のものは硫
黄コロイド状の乳液であり、この液２に起泡剤
としてDOW＃250（商品名）又はユーミン（商品
名）0.01ｇと捕収剤としてデユオミン（商品名）
0.01ｇを添加し、10分間撹拌して条件付けを行な
い、液が清澄化してから容量1.8の京大式浮選
機にかけて３分間硫黄浮選を行なつた。 浮選尾液を調べたところ、So濃度は7ppmで
FeSO4の澄んだ溶液であり、バクテリア酸化槽に
繰返して充分使用できるものであつた。また、浮
選でのフロスに凝集剤としてアコフロツク（商品
名）0.005ｇを加えて沈降させ、フイルターで
過した。過は簡単で、吸引脱水後の水分は50％
であつた。これを温風乾燥して得られた粉末の品
位はS97.6％、Fe0.8％、その他1.6％であり、フ
レーク状又はペレツト状にも成形できるものであ
つた。
る。 上記H2S吸収液でSo濃度2.32ｇ／のものは硫
黄コロイド状の乳液であり、この液２に起泡剤
としてDOW＃250（商品名）又はユーミン（商品
名）0.01ｇと捕収剤としてデユオミン（商品名）
0.01ｇを添加し、10分間撹拌して条件付けを行な
い、液が清澄化してから容量1.8の京大式浮選
機にかけて３分間硫黄浮選を行なつた。 浮選尾液を調べたところ、So濃度は7ppmで
FeSO4の澄んだ溶液であり、バクテリア酸化槽に
繰返して充分使用できるものであつた。また、浮
選でのフロスに凝集剤としてアコフロツク（商品
名）0.005ｇを加えて沈降させ、フイルターで
過した。過は簡単で、吸引脱水後の水分は50％
であつた。これを温風乾燥して得られた粉末の品
位はS97.6％、Fe0.8％、その他1.6％であり、フ
レーク状又はペレツト状にも成形できるものであ
つた。
図は本発明法のフローシートである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 硫酸第１鉄溶液を鉄酸化バクテリア用いて硫
酸第２鉄に酸化する第１工程と、第１工程で得ら
れた硫酸第２鉄溶液を吸収液としてガス中のH2S
を吸収する第２工程と、第２工程の吸収後液に浮
選を行なつて単体硫黄を分離回収すると共に浮選
尾液は第１工程に繰返す第３工程とからなること
を特徴とするガス中のH2Sの処理方法。 ２ 前記バクテリアのキヤリヤ剤として珪藻土を
使用する特許請求の範囲第１項記載のガス中の
H2Sの処理方法。 ３ 前記第１工程における硫酸第１鉄溶液の
Fe2+濃度は８〜12ｇ／であり、PHは2.0以下に
調整してなる特許請求の範囲第１項又は第２項記
載のガス中のH2Sの処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57154887A JPS5946117A (ja) | 1982-09-06 | 1982-09-06 | ガス中のｈ↓２ｓの処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57154887A JPS5946117A (ja) | 1982-09-06 | 1982-09-06 | ガス中のｈ↓２ｓの処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5946117A JPS5946117A (ja) | 1984-03-15 |
| JPS6121691B2 true JPS6121691B2 (ja) | 1986-05-28 |
Family
ID=15594124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57154887A Granted JPS5946117A (ja) | 1982-09-06 | 1982-09-06 | ガス中のｈ↓２ｓの処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5946117A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61133121A (ja) * | 1984-12-03 | 1986-06-20 | Dowa Mining Co Ltd | 化学工場排出ガスの処理方法 |
| JPS61274724A (ja) * | 1985-05-31 | 1986-12-04 | Dowa Mining Co Ltd | 悪臭の処理方法 |
| JPS6257632A (ja) * | 1985-09-05 | 1987-03-13 | Dowa Mining Co Ltd | 臭気ガスの処理方法 |
| JPS63315130A (ja) * | 1987-06-17 | 1988-12-22 | Nittetsu Mining Co Ltd | 悪臭の除去方法 |
| JPH01184024A (ja) * | 1988-01-15 | 1989-07-21 | Dowa Mining Co Ltd | ガス中のｈ↓２ｓの除去方法 |
| KR100301959B1 (ko) * | 1999-05-15 | 2001-10-29 | 윤덕용 | 황화수소 제거장치 및 그를 이용한 황화수소의 제거방법 |
| KR20020060295A (ko) * | 2001-01-10 | 2002-07-18 | 조경숙 | 철-착화물 액상촉매를 이용한 황화수소 가스의 제거방법 |
| JP4116827B2 (ja) | 2002-06-20 | 2008-07-09 | Ｙｋｋ株式会社 | スライドファスナーの止部 |
-
1982
- 1982-09-06 JP JP57154887A patent/JPS5946117A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5946117A (ja) | 1984-03-15 |
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