JPH01195092A - 熱転写記録用受像シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、熱転写記録用受像シーＩ・に関し、特に熱昇
華性染料を利用した熱転写記録方式に適し高い記録濃度
が得られる受像シートに関する。

「従来の技術」 近年、ビデオカメラで撮影した画像やテレビジョン、Ｖ
ＴＲ、ビデオディスク、コンピューター等の静止画像を
記録シート上に直接フルカラーで記録するシステムの開
発が進められている。なかでも、熱によって溶融、蒸発
、昇華する色材を塗布した発色用シートを記録シートに
重ね、記録信号に応じてサーマルヘッドで加熱し、記録
シート上に転移した色材のシートへの粘着、吸着、染着
によって記録像を得る方式が注目されている。

この記録方式は発色用シート上の色材を熱によって溶融
、齋発、昇華させる方式であるため、記録シートとして
普通紙やプラスチックフィルム等が利用できる特徴があ
る。

しかし、記録シートとして普通紙やプラスチックフィル
ム等を用いた場合には、特に染着が起こり難くなり記録
像の濃度が低下するのみならず、経時によって褪色する
等の難点を有している。

このため、熱可塑性ポリエステル樹脂等を基材上に塗布
して、受像層を形成する方法が提案されているが、この
場合でも画像濃度がなお不十分であり、また、一般に熱
転写記録装置の感熱記録ヘッドの温度が２００℃以上で
あるために発色用シート中のインキバインダー及び受像
層の熱可塑性樹脂が熱により軟化或いは溶融し、発色用
シートと受像シートが融着し、記録後に両者が剥離しに
くくなるという問題があった。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明は上記の如き従来からの問題点を解消し、且つ各
種の熱転写記録方式に適し、特に熱昇華性染料を利用す
る熱転写記録方式に適用した場合には従来品に比較して
極めて尚い記録濃度の得られる受像シートを提供するも
のである。

「問題を解決するための手段」 本発明は、基材上に下記一般式ＣＩ）の構造を有する電
離放射線硬化型の単官能モノマーを含む受像層を設け、
該受像層に電離放射線を照射したことを特徴とする熱転
写記録用受像シートである。

〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基、Ｒ１はアルキレ
ン基、Ｒ２、Ｒ３、Ｒａはそれぞれ水素原子、アルキル
基、フェニル基および置換フェニル基のうちのいずれか
を示し、ｎは１〜３０の整数を取る。〕 「作用」 本発明は受像層に下記一般式ＣＩ）の構造を有する電離
放射線硬化型の単官能モノマーを含有せしめたところに
特徴を持つものである。

Ｒ７ ここで、Ｒは水素原子またはメチル基であり、Ｒ＋はア
ルキレン基であり炭素数が１〜１０のものが好ましく、
具体的にはメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、
テトラメチレン基等が例示され、更にイソプロピレン基
、メチルトリメチレン基等の置換アルキレン基も含まれ
るが、この中でも特にエチレン基、トリメチレン基が好
ましい。また、Ｒｚ、　Ｒ３，Ｒａはそれぞれ水素原子
、ＣＩ〜Ｃ２ｏ程度からなるアルキル基、フェニル基及
びＣ１〜Ｃ２゜程度からなるアルキル基で置換された置
換フェニル基のうちのいずれかであり、全て同一であっ
ても良いし、異なっていても良い。さらに、上記〔１３
式のｎは特に限定されるものではないが、好ましくは１
〜３０の範囲であり、一般に３０を越えると千ツマ−の
粘度が上昇したり、硬化性が低下する等の傾向があり好
ましくない。

なお、上記の如き単官能モノマー単独で構成される受像
層を設け、電離放射線を照射しても高濃度画像を与える
受像シートが得られるが、画像のカブリ　（不必要な部
分への染着）や硬化不足による受像層のへ夕つきなどが
生じ易くなるため、他の電離放射線硬化型のモノマーや
オリゴマー及び樹脂あるいは非電離放射線硬化型の樹脂
などを配合するのが望ましい。これらの電離放射線硬化
型のモノマーやオリゴマー及び樹脂、非電離放射線硬化
型の樹脂は特に限定されるものではないが、＝５− 熱昇華性染料に対して染着性を有する化合物を用いた場
合には本発明の効果がとりわけ顕著である。

本発明者等は熱昇華性染料に対して染着性を有する化合
物に様々な電離放射線硬化型のモノマーあるいはオリゴ
マーを配合したものを主成分とする受像層を基材上に設
けた後、電離放射線を照射するという方法を用いて種々
検討を行った結果、上記の如き単官能上ツマ−を用いた
ものが極めて高濃度の画像を与えることを見出し、遂に
本発明を完成するに至った。

先ず、本発明で好ましく使用される熱昇華性染料に対し
て染着性を有する化合物について説明する。上記の如き
化合物は特に特定されるものではないが、とりわけ以下
に列記するようなものが好ましい。

（Ａ）２官能以上の電離放射線硬化型オリゴマー；これ
は分子内に電離放射線硬化性のエチレン性不飽和二重結
合を二つ以上存するオリゴマーであり、具体的には以下
のものが例示される。

（ａ）脂肪族、脂環族、芳香脂肪族２〜６価の多価アル
コール及びポリアルキレングリコールのポリ　（メタ）
アクリレート； （ｂ）脂肪族、脂環族、芳香脂肪族、芳香族２〜６価の
多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加させた形
の多価アルコールのポリ　（メタ）アクリレート； （Ｃ）ポリ　（メタ）アクリロイルオキシアルキルリン
酸エステル； （ｄ）ポリエステルポリ　（メタ）アクリレート；（ｅ
）エポキシポリ　（メタ）アクリレート；（ｆ）ポリウ
レタンポリ　（メタ）アクリレート；（ｇ）ポリアミド
ポリ　（メタ）アクリレート；（ｈ）有機（ポリ）シロ
キサンポリ　（メタ）アクリレート； （ｉ）側鎖及び／又は末端に（メタ）アクリロイルオキ
シ基を有するビニル系又はジエン系低重合体； （ｊ）前記（ａ）〜（ｉ）記載のオリゴエステル（メタ
）アクリレート変性物； 等である。

或いはアクリルアミド若しくはアクリルアミド誘導体と
、グリオキザール等の（シ）アルデヒド類とを触媒の存
在下で反応させることによって側鎖に放射線反応性の官
能基として少なくとも下記一般式（ｎ） （Ｒは水素原子またはメチル基を示す）を導入した天然
又は合成の水溶性高分子化合物等が挙げられる。

この場合、天然の高分子化合物としては、カゼイン、ゼ
ラチン、デンプン系多糖類（デキストリン、可溶性デン
プン、α化デンプン、ブリラン等）とその誘導体、及び
セルロース誘導体〔ニトロセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース（ＣＭＣ）、メチルセルロース（ＭＯ）、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）　、
エチルセルロー−７＝ ス（ＥＣ）　、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）
、ヒドロキシプロピルセルロース（ＲＰＣ）等が挙げら
れる。

また、合成高分子化合物としては、完全鹸化乃至は部分
鹸化のポリビニルアルコール等が挙げられる。さらに、
別の水溶性高分子として、アセトアセチル基、カルボキ
シル基、（メタ）アクリロイル基、ハロアルキル（メタ
）アクリロイル基、Ｎ−メチロールアクリルアミド等か
ら選ばれる少なくとも１種の官能基を有するポリビニル
アルコール等が挙げられる。上記のオリゴマーは硬化後
のＴｇがある程度低いものが染着性が良い。例えば、Ｔ
ｇとしては１００℃以下が好ましく、６５℃以下の場合
はさらに好ましい。

（Ｂ）マクロモノマー； 分子鎖の片末端に重合性の官能基をもつオリゴマーであ
り、一般にマクロモノマーと称せられる。このマクロモ
ノマーは通常分子量が１　、０００〜１００．０００程
度であり、この分子鎖の構成単位としては、アルキル（
メタ）アクリレート、スチレン、アクリロニトリル等の
各種ビニルモノマー、オキシエチレン、ジメチルシロキ
サン等が挙げられる。本発明に使用されるマクロモノマ
ーはこれらの重合体の片末端に（メタ）アクリロイル基
、アリル基、ジカルボキシル基、ジヒドロキジル基等の
重合性官能基を導入したものであるが、特に好ましいの
は（メタ）アクリロイル基、アリル基である。

（Ｃ）熱可塑性樹脂； 熱可塑性樹脂としては、例えば下記（イ）〜（へ）に列
記した樹脂の単独または２種以上を混合したものが適宜
用いられる。

（イ）エステル結合を有するもの； ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアク
リレート樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等。

（ロ）ウレタン結合を有するもの； ポリウレタン樹脂等。

（ハ）アミド結合を有するもの； ポリアミド樹脂（ナイロン）等。

（ニ）尿素結合を有するもの； 尿素樹脂等。

（ボ）その他極性の高い結合を有するもの：ポリカプロ
ラクトン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹
脂、ポリアクリロニトリル樹脂等。

（へ）上記樹脂の構成単位のうち１種以上を主成分とす
る共重合体。例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
、スチレン−ブタジェン共重合体等。

本発明において、特定の単官能モノマーＣＩ）と他の電
離放射線硬化型モノマーやオリゴマー及び樹脂或いは非
電離放射線硬化型の樹脂（特に好ましいのは熱昇華性染
料に対して染着性を有する化合物）〔■〕との混合割合
は、用いられるそれぞれの種類に応じて適宜調節される
が、一般的には固形分比率で（１）　　：　　（ＩＩＩ
）　−１：　９９〜９０：１０、より好ましくは１０：
９０〜７０：３０の範囲で調節される。なお、（１’ｌ
の混合比率が９０を越えると画像のカブリ　（不必要な
部分への染着）や、受像層のべたつきが生じ易くなり、
１より少ないと所望の効果が得られない。

本発明による受像層は上記の〔■〕と〔■〕を主成分と
するものであるが、ＣＩ）と（ＩＩＩ）以外の樹脂を本
発明の効果を妨げない範囲で適宜使用することもできる
。さらに、必要があれば染料、顔料、湿潤剤、消泡剤、
分散剤、帯電防止剤等の各種助剤を適宜添加することも
できる。また、受像層の成分として前述した以外の電離
放射線硬化型子ツマ−を適宜配合することもできる。こ
の場合、多官能のモノマーを用いると、発色用インクシ
ートとの離型性を向上させることができるが、使用量が
多くなると、画像濃度の低下を招くので適当な配合量を
選ぶ必要がある。発色用インクシートとの離型性を向上
させるためには、受像層中に離型剤を含有させるのが望
ましい。

離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワ・７
クス、テフロンパウダー等の固形ワックス類、弗素系、
リン酸エステル系の界面活性剤、シリコン化合物等が挙
げられるが、転写された色素の滲みや転写または画像濃
度の低下等が起きにくい点で硬化型のシリコン化合物が
好ましく用いられる。硬化型のシリコン化合物としては
、反応硬化型、電離放射線硬化型、触媒硬化型等が挙げ
られるが、本発明では受像層を形成した後に、電離放射
線を照射することを特徴とするものであり、電離放射線
硬化型のシリコン化合物が都合良く用いられる。さらに
、上記した以外に弗素系あるいはシリコン系のポリマー
を成分として含有するグラフトあるいはブロックポリマ
ーも離型剤として効果的である。

次に、受像層に添加する染着性を有する化合物としては
２官能以上の電離放射線硬化型オリゴマー（Ａ）を使用
し、粘度が低い時或いは希釈用モノマーが配合され粘度
が低下するような場合には溶剤なしで使用することもで
きる。しかしながら、マクロモノマー（Ｂ）或いは熱可
塑性樹脂（Ｃ）を使用する場合には、多くの場合溶剤、
水に溶解または希釈するか或いは水中油滴型エマルジョ
ンとして調製、使用することになる。この場合、溶剤を
飛散させるための乾燥工程が必要となるが、乾燥は電離
放射線照射の前、後いずれでも良い。

以上のようにして調製された受像層用組成物は基材上に
塗布される。

本発明において、上記の如き単官能モノマーを用い、電
離放射線を照射することによって極めて高濃度の記録画
像が得られる理由は必ずしも明らかではないが、下記の
如き理由によるものと思われる。

即ち、本発明にいう単官能モノマーは、熱昇華性染料と
の親和性が高く且つ優れた染着性を有しており、電離放
射線照射により重合し高分子化することによって又は他
の電離放射線反応性の化合物と共重合することにより、
安定した高分子或いは高分子の構成成分として受像層中
に均一に分布せしめられる結果、べたつきやブロッキン
グの発生がなく、さらに画像の滲みやモノマー臭のない
極めて優れた受像層を形成するものと推定される。

本発明における受像シートの基材としては可とう性のあ
るシート状の物であれば特に限定するものではなく、例
えば一般に公知の各種コーテツド紙、上質紙、合成紙、
金属化紙、着色紙等の紙シート類；ポリエチレンテレフ
タレート、ポリプロピレン、ポリエチレン等のプラスチ
ックフィルム類；銅、鉄、アルミニウム等の金属箔類；
布類等が適当に用いられる。なお、基材としてポリエチ
レンテレフタレート等の透明材料を使用した場合にはＯ
ＨＰ等の投影装置を用いる透過原稿作製用熱転写記録用
受像シートとして最適のものができる。

受像層を形成する塗被組成物の塗布量は固形量で０．１
〜５０ｇ／イ、より好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ′程
度の範囲で調節される。因みに、０．１　ｇ／ｒｄ未満
では所望の効果が得られず、５０ｇ／ｒｄを越えると効
果が飽和状態となり、経済面がらもメリットがない。

また、受像層用塗被組成物の塗布方法としては特に限定
されるものではなく、例えばバーコーター、ロールコー
タ−、エアーナイフコーター、グラビアコーター等の通
常の塗布手段が適宜使用される。

なお、塗布面を予めコロナ放電処理、放射線処理、プラ
ズマ処理等によって前処理したり、プライマー層を設け
たりして塗被組成物の基材への濡れ適性を改善したり、
塗布層と基材との密着性を改良することも勿論可能であ
る。

塗被組成物を硬化させる為の電離放射線としては、例え
ば紫外線、α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線等が挙げら
れるが、α線、β線、γ線及びＸ線は人体への危険性と
いった問題が付随するため、取扱が容易で、工業的にも
その利用が普及している紫外線や電子線が好ましく用い
られる。

電子線を使用する場合、照射する電子線の量は０．１〜
２０Ｍｒａｄ程度の範囲で調節するのが望ましい。０．
１　Ｍｒａｄ未満では十分な照射効果が得られず、２０
Ｍｒａｄを越えるような照射は基材、特に紙やある種の
プラスチックフィルムを劣化させる恐れがあるため好ま
しくない。電子線の照射方式としては、例えばスキャニ
ング方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式等
が採用され、電子線を照射する際の加速電圧は１００〜
３００　ＫＶ程度が適当である。電子線照射方式は、紫
外線照射に比べて生産性が高く、増感剤添加による臭気
、着色の問題がなく、更に均一な架橋構造をとりやすい
利点もある。

また、紫外線を使用する場合には、該樹脂組成物中に増
感剤を配合する必要があり、例えばチオキサントン、ベ
ンゾイン、ヘンジインアルキルエーテルキサントン、ジ
メチルキサントン、ベンゾフェノン、アントラセン、２
，２−ジェトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケ
タール、ベンジル、ジフェニルジスルフィド、アントラ
キノン、■−クロロアントラキノン、２−エチルアント
ラキノン、２−ｔｅｒ−ブチルアントラキノン、Ｎ。

Ｎ″　−テトラエチル−４，４°　−ジアミノベンゾフ
ェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン等の増感剤の
一種以上が適宜配合される。

＝１７− なお、増感剤の使用量は組成物全体の０．２〜１０重量
％、好ましくは０．５〜５重量％程度の範囲で調節する
のが望ましい。さらに、このような増感剤に加えて硬化
を促進するために、例えばトリエタノールアミン、２−
ジメチルアミノエタノール、ジメチルアミノ安息香酸、
ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ジオクチルアミノ
安息香酸、ジメチルアミノ安息香酸ラウリル等の第三級
アミン類を組成物全体の０．０５〜３重量％程度配合す
ることもできる。

紫外線照射用の光源としては、１〜５０個の紫外線ラン
プ（例えば数ｍｍＨｇから約１０気圧までの動作圧力を
有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ）、キセノンランプ
、タングステンランプ等が用いられ、５０００〜８００
０μｗ７ｃｍ２程度の強度を有する紫外線が好ましく照
射される。

「実施例」 以下に実施例及び比較例を挙げてより具体的に説明する
が、勿論これらに限定されるものではない。なお、特に
断らない限り、例中の部は重量部を示す。

実施例１ コロナ放電処理を施した厚さ１５０μｍのポリプロピレ
ン合成紙にトリロキシエチルアクリレート（ＴＯＥ）３
０部とスチレン−アクリロニトリル共重合体の片末端に
メタクリロイル基を有するオリゴマーであるマクロモノ
マー（ＡＮ−６／東亜合成化学■製）７０部と電離放射
線硬化型シリコンであるｘ６２−７１７１　（信越シリ
コン■製）１０部をトルエン２００部に溶解した塗被液
を乾燥重量が５ｇ／ｍ′になるように塗布、乾燥した。

次に、電子線照射装置（エレクトロカーテンＣＢ−１５
０；ＥＳ１社製／米国）を用いて３Ｍｒａｄの電子線を
照射して熱転写記録用受像シートを得た。かくして得た
受像シートに日立カラービデオプリンターＶＹ−５０（
日立製作所■製）で日立カラービデオプリンター用イン
クフィルム（昇華性染料を用いた熱転写記録用フィルム
）を使用して熱転写記録を行い、得られた記録像の濃度
とブロッキング（受像シートとインクフィルムとの融着
状態）を下記のようにして評価し、結果を表１に示した
。

〔記録濃度〕

青色記録像の最大濃度をマクヘス濃度計で測定した。数
値が大きい程記録濃度が高い。

〔ブロッキング〕

○；受像シートとインクフィルムとの融着が全く見られ
ない。

実施例２〜８ 受像層用塗液として表１に示す組成のものを使用した以
外は実施例１と同様にして７種類の受像シートを作成し
、熱転写記録を行い且つ実施例１と同様にして評価試験
を行った。

なお、表１に記載のバイロン２０Ｓ（東洋紡績■製）は
ポリエステル樹脂の一種であり、Ｍ６２００（東亜合成
側製）は電離放射線硬化型のオリゴエステルアクリレー
トの一種である。また、ＰＨＥはフェノキシエチルアク
リレートのことであり、Ｍｌｌｌ　、Ｍ１１７（東亜合
成化学側製）はそれぞれ下記（１１、（２）の如き構造
を有する単官能モノマーである。

１９一 実施例９ 基材として市販のキャスト塗被紙を用いた以外は実施例
１と同様に行った。

実施例１０ 基材としてアンカーコート層を設けて易接着処理を施し
たポリエチレンフタレートフィルム（厚さ１００μ）を
用いた以外は実施例１と同様に行った。

比較例１〜５ 受像層用塗液として表１に示した組成のものを使用した
以外は実施例１と同様にして５種類の受像シートを作成
し、熱転写記録を行い、実施例１と同様にして評価試験
を行った。

「効果」 表１の結果から明らかなように、本発明の各実施例で得
られた受像シートはいずれも極めて優れた記録濃度を有
しており、さらにブロッキングや受像層のべたつきもな
く、極めて商品価値の高いものであった。また、実施例
１０で得られた受像シートはＯＨＰ用の透過原稿シート
とじて最高のものであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 基材上に下記一般式〔 I 〕の構造を有する 電離放射線硬化型の単官能モノマーを含む受像層を設け
   、該受像層に電離放射線を照射したことを特徴とする熱
   転写記録用受像シート。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基、Ｒ＿１はアルキ
   レン基、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４はそれぞれ水素原子、
   アルキル基、フェニル基および置換フェニル基のうちの
   いずれかを示し、ｎは１〜３０の整数を取る。〕