JPH0119575B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、非拡散性色素放出化合物を含有する
カラー拡散転写用写真感光要素に関するものであ
り、更に詳しくはハロゲン化銀乳剤層の現像に関
連して、アルカリ性条件下で、拡散性の金属錯体
化可能なアゾ色素（その前駆体を含む）を放出で
きる非拡散性シアン色素放出化合物を含有するカ
ラー拡散転写用写真感光要素に関するものであ
る。この放出された色素は多価金属イオンと非常
に安定な金属錯体アゾ色素を受像層に形成する。 金属錯体化可能な基を含んでいるアゾ色素現像
剤は、例えば米国特許第3081167号、同第3196014
号、同第3299041号、同第3453107号、同第
3563739号、同第3544545号、同第3551406号およ
び同第4014700号に記載されている。しかしなが
ら、このようなアゾ色素現像剤の現像剤成分は、
反応性の基であるため、それが組み合わさつてい
る隣接するハロゲン化銀乳剤層を現像するだけで
なく、これと接触したすべての乳剤層の露光部分
を現像する可能性がある。従つて、アゾ色素現像
剤系では、望ましくない層の現像がおこなわれ、
その結果好ましくない重層効果（インターイメー
ジ効果）が現われることがある。従つて、例えば
現像剤成分のような反応性の成分に色素が結合し
ていない改良されたカラー転写システムを採用す
ることにより、色素が望ましくない領域で不動化
せずに写真フイルムユニツト内に均一に拡散でき
るようにすることが望ましい。 このような欠点（重層効果）を補い、しかも金
属錯体アゾ色素のすぐれた性質、すなわち優れた
耐光性および拡散性を利用するためには、非拡散
性色素放出化合物から放出された色素が拡散途中
までは金属錯体化せず、しかも拡散転写完了時ま
たは拡散転写完了時直前に受像層またはそれと隣
接した層に含まれる金属と容易に錯体化して、金
属錯体アゾ色素を形成するような色素を用いれば
よい。こうした性質を有する非拡散性色素放出化
合物を含有するカラー拡散転写用写真感光要素と
しては、米国特許第4242891号、同第4147544号、
同第4148641号、同第4418642号、同第4148643号
およびリサーチ ジスクロージヤー（Reserch
Disclosure）17334（1978）号、同18022（1979）号
等に記載されている。 しかしながら、従来技術による上記の非拡散性
色素放出化合物から放出される色素は、特に耐光
性および広い範囲のPH領域での安定した色相とい
う点に関しては必らずしも満足し得るものではな
く、従つて、より耐光性に優れ、かつ広いPH領域
で安定した色相を与えるような色素を放出し得る
非拡散性色素放出化合物の開発が強く要望されて
いた。 本発明の目的は、耐光性に優れ、かつ広いPH領
域において安定した色相を与える金属錯体化シア
ン色素を放出し得る非拡散性シアン色素放出化合
物を有する写真感光要素を提供することにある。 本発明者等は、上記課題に対し種々検討を重ね
た結果、支持体上に少なくとも一つの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層および下記一般式〔〕で表わさ
れる少なくとも１個の拡散性シアンアゾ色素部位
またはそのプレカーサー部位を有する非拡散性シ
アン色素放出化合物を有していることを特徴とす
る写真感光要素により前記の目的を達成し得るこ
とを見出した。 一般式〔〕 〔式中、G¹およびG²は水酸基、そのアルカリ金
属塩または加水分解加能な基、R¹は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、置
換、非置換のスルフアモイル基、置換、非置換の
カルバモイル基、アルコキシカルボニル基または
シアノ基を表わし、R²はNH₂、NHR⁴、Ｎ
（R⁴）₂、NHSO₂R⁴、NHSO₂NHR⁴、NHCOR⁴、
NHSO₃R⁴、OH、OR⁴、OCOR⁴またはOCO₂R⁴
（但しR⁴は置換、非置換のアルキル基またはアリ
ール基）を表わす。またＸは置換基を有していて
もよいナフタレン環またはベンゼン環を完成する
のに必要な原子群を表わしＹはアルカリ性条件下
で前記ハロゲン化銀の現像の関数として前記拡散
性シアンアゾ色素を放出し得るバラストキヤリア
ー部位であり、Ｊは二価の結合基である。 ｐは１〜２の整数、ｍは１〜３の整数、またｎ
は０またはｍ以下の正の整数である。〕 以下に本発明の写真感光要素について更に詳細
に説明する。 前記一般式〔〕においてG¹おびG²で表わさ
れる水酸基のアルカリ金属塩としては、例えばナ
トリウム塩、カリウム塩が含まれ、また水酸基の
加水分解可能な基としては、例えばアセチル基が
含まれる。またＸで表わされるベンゼン環または
ナフタレン環の置換基としては、例えばハロゲン
原子、炭素原子数１〜２の低級アルキル基および
低級アルコキシ基がある。さらに上記一般式にお
いてR¹で表わされるスルフアモイル基またはカ
ルバモイル基の置換基としては、例えば炭素原子
数１〜５の低級アルキル基およびベンゼンまたは
ナフタレン等のアリール基がある。またR²で表
わされる各種置換基に対する置換基である。R⁴
は更に置換されてもよいアルキル基またはアリー
ル基を表わすが、この場合の置換基としては、前
者のアルキル基に対しては、例えばハロゲン原
子、シアノ基および低級アルコキシ基があり、ま
た後者のアリール基に対しては、例えば上記の基
の他にスルフアモイル基、カルバモイル基が含ま
れる。また本発明においては上記置換基のR²は
前記一般式〔〕におけるナフタレン環の８位に
置換されることが好ましい。 次に上記一般式〔〕においてＹで表わされる
拡散性アゾ色素を放出し得るバラストキヤリア部
位のバラスト基としては、例えばアルカリ条件下
で、当該化合物を非拡散性になし得るに適した炭
素原子数を有する有機基が含まれる。また、Ｊで
表わされる二価の結合基としては、例えば−（Ｌ−（
NR⁵）_a−M_b−）_cまたは−（Ｌ−M_b−（NR⁵）_a−）_c｛た
だし−ＬはR⁶−（Ｏ）_d−R⁷ _e−で表わされる２価
の基（R⁶、R⁷はフエニレン、置換フエニレン、
アルキレン、置換アルキレンを表わし、R⁶、R⁷
は互いに同じか、または異なつてもよく、ｄは０
または１、ｅは０または１を表わす。）であり、
Ｍはカルボニルまたはスルホニルを表わし、R⁵
は水素、アルキル基または置換アルキル基を表わ
し、ａは０または１の整数であり、ｂは０または
１の整数であり、ｃは０、１または２の整数を表
わし、ｃが２の場合にはくり返されるＬ、Ｒ、Ｍ
はそれぞれ互いに同じでも異なつていてもよい。｝
で表わされる２価の基であり、さらにＪは一端を
Ｙに、他端をG¹の結合しているベンゼン環もし
くはナフタレン環、またはG²の結合しているベ
ンゼン環にｎの数だけ結合しており、ｎは０また
はｍ以下の正の整数である。 本発明において、ｍが２以上の場合にはバラス
ト化キヤリアー部位と結合しているアゾ色素部位
は２個以上となり、１個のキヤリアーから２個以
上の色素が放出されることができる。 上式において、G¹の加水分解可能な基を用い
ると、このアゾ色素の吸収スペクトルは、より短
波長の方にシフトされ、このシフトされた色素
は、これを含ませるハロゲン化銀乳剤層が感光す
る領域外の光を、吸収することになり、ハロゲン
化銀と色素放出化合物とを同一層に存在させるこ
とができる。 本発明においては、バラスト化キヤリアー部位
は従来公知の任意のものを用いることができるが
Ｙに対して用いることのできる基の具体例として
は、下記の一般式〔〕で表わされる基がある。 一般式〔〕 式中、Ballはアルカリ性の処理組成物中で現像
する間に当該化合物を非拡散性にし得るような炭
素原子数を有する有機バラスト基を表わし、A¹
はベンゼン環、ナフタレン環またはピラゾロン、
ピリミジン等の複素環を形成するのに必要な原子
を表わし、ＢはOR⁸またはNHR⁹（ただし、R⁸は
水素原子または加水分解されてヒドロキシ基を与
える基を表わし、R⁹は水素原子または１〜20個
の炭素原子よりなるアルキル基または置換アルキ
ル基であり、このアルキル基が単独でBallとして
働くことも可能である。）を表わし、Ｓは０、１
または２である。一般式〔〕で表わされる基の
例としては、下記のものが含まれる。 この種のＹのさらに詳しい具体例は、特開昭48
−33826号および同53−50736号公報に記載されて
いる。好ましい別のＺとしては下記〔〕があ
る。 一般式〔〕 式中、Ball、A′、Ｂ、ｓは上述の一般式〔〕
の場合と同義であり、この一般式〔〕で表わさ
れる基には下記の例がある。 このＹ−Jnのさらに詳しい具体例は、特開昭
51−46730号公報に記載がある。 さらに、この型の化合物に適するＹとしては一
般式〔〕で表わされる基がある。 一般式〔〕 式中、Ballは一般式〔〕と同義であり、R¹⁰
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはア
ルコキシ基を表わし、R¹¹はアルキル基、フエニ
ル（置換フエニルを含む。）基、カルボアミド基
および水素原子を表わす。このＹの例には下記の
基が含まれる。 このＹのさらに詳しい具体例は、特願昭55−
162940号明細書に記載されている。 さらにこの型の化合物に適するＺとしては、一
般式〔〕で表わされる基があげられる。 一般式〔〕 式中、Ballは一般式〔〕の場合と同義であ
り、Ｄは酸素原子または＝ND′（D′は水酸基また
は置換あるいは非置換アミノ基を表わす。）であ
り、A²は５〜７員環の飽和または不飽和非芳香
族炭化水素環であり、さらに、この炭化水素環は
その適当な位置で芳香族炭化水素環あるいは複素
環と融合して縮合環を形成してもよく、さらにＦ
は水素原子、フツ素原子、塩素原子または臭素原
子のハロゲン原子を表わす。この型としては下記
の例が挙げられる。 この種のＹのさらに詳しい具体例としては、特
開昭53−3819号公報に記載がある。 一般式〔〕、〔〕、〔〕、〔〕で表わされる
化合物は、バラスト化キヤリアー部位またはキヤ
リアー部位がアルカリ条件下でハロゲン化銀現像
剤の酸化物によつて酸化され、拡散性アゾ色素を
放出し得るものであり、色素放出性レドツクス化
合物（DRR化合物）という。 本発明の一般式〔〕で表わされる別の化合物
として、一般式〔〕中のバラストキヤリアー部
位またはキヤリアーがアルカリ条件下でのハロゲ
ン化銀乳剤層の現像逆関数として拡散性アゾ色素
を放出するようなものである。 このような型の化合物に適しているＹとしては
一般式〔〕で表わされるものがあげられる。 一般式〔〕 式中、Ballは一般式〔〕の場合と同義であ
り、A³はベンゼン環（この環上に各種の置換基
を有するものを含む。）を完成するのに必要な原
子団を表わし、このベンゼン環は、その適当な位
置で炭素環もしくは複素環が縮合してもよく、
R¹²はアルキル基（置換アルキル基を含む。）を
表わす。この一般式〔〕で表わされる基の例に
は下記のものが含まれる。 このＹのさらに詳しい具体例としては、特開昭
53−110828号公報に記載がある。 この種のＹの第二のものとしては、一般式
〔〕で表わされる基もある。 一般式〔〕 式中、Ballは一般式〔〕の場合と同義であ
り、A⁴はキノン核（各種の置換基を有するもの
を含む。）を表わし、ｔは１または２の正の整数
であり、R¹³は１から約40個の炭素原子を有する
アルキル基または置換アルキル基あるいは６から
40個の炭素原子を有するアリール基または置換ア
リール基であり、μは０または１であり、R¹³が
８よりも少ない炭素原子の基であるときは１であ
る。 この一般式〔〕で表わされる基の例には下記
のものが含まれる。 このＹのさらに詳しい具体例は、特開昭53−
110827号公報に記載されている。 さらに第三のこの種のＹとしては、一般式
〔〕で表わされる基がある。 一般式〔〕 式中、Ball、A⁵、R¹²は一般式〔〕で定義し
たものと同じである。この一般式〔〕で表わさ
れる基の例には下記のものが含まれる。 この種のＹのさらに詳しい具体例は、特開昭49
−111628号および同52−4819号公報に記載があ
る。 さらに、この種のＹとしては、一般式〔XI〕で
表わされる基がある。 一般式〔XI〕 式中、Ball、R¹³、ｔおよびμは一般式〔〕
の場合も同様であり、A⁶は一般式〔〕で定義
されたものと同様であり、G³は水酸基またはこ
れの加水分解可能な基である。この一般式〔XI〕
で表わされる化合物の例は下記のものが含まれ
る。 この種のＹのさらに詳しい具体例は、特開昭51
−63618号公報に記載されている。 この種の別の好ましいＹとしては、一般式
〔XII〕で表わされる基もある。 一般式〔XII〕

【式】または

〔例示化合物〕

次に前記一般式〔〕で表わされる非拡散性色
素放化合物の合成法について例示する。 合成例 〔例示化合物(1)の合成〕 窒素気流下に３−アミノ−５−オクタデシルサ
クシンイミド−２−フエニルインドール2.56ｇを
50mlのクロロホルムに溶解し、この溶液に２mlの
ピリジンを添加し、さらに氷冷しながら２−（２
−ヒドロキシ−４−ニトロフエニルアゾ）−５−
クロルスルホニル−８−アセトアミド−１−ナフ
トール2.32ｇを徐々に添加した。室温で２時間撹
拌後、さらに２時間加熱還流し一夜放置した。 次に20mlのメタノールと３mlの水を加えて１時
間加熱還流して未反応のスルホニルクロライドを
完全に分解後、メタノールを加えながらクロロホ
ルムを共沸によつて減圧下に溜去した。この混合
物を冷却後希塩酸50mlを加え、析出した沈澱を
別し水洗後乾燥した。更にカラムクロマトグラフ
イにより精製して目的物2.2ｇを得た。 融点162〜168℃。 中間体〔２−（２−ヒドロキシ−４−ニトロフエ
ニルアゾ）−５−クロルスルホニル−８−アセト
アミド−１−ナフトール〕の合成。 ２−（２−ヒドロキシ−４−ニトロフエニルア
ゾ）−５−スルホ−８−アセトアミド−１−ナフ
トール4.5ｇをオキシ塩化リン20ml中に加え、さ
らに、この混合物中にDMF4mlを加え１時間反応
させた。反応後、氷水に反応液を加え析出した沈
澱を取し冷水で洗つた後乾燥し、目的物4.0ｇ
を得た。 中間体〔２−（２−ヒドロキシ−４−ニトロフエ
ニルアゾ）−５−スルホ−８−アセトアミド−１
−ナフトール〕の合成。 ２−（２−ヒドロキシ−４−ニトロフエニルア
ゾ）−５−スルホ−８−アミノ−１−ナフトール
4.0ｇを水15mlに加え、さらに炭酸ナトリウム0.5
ｇを加えて溶解し、続いて無水酢酸3.5mlを滴下
し、70〜80℃で１時間反応させた。反応後放冷し
濃塩酸を加えて中和し、析出した沈澱を取し、
乾燥し目的物4.1ｇを得た。 中間体〔２−（２−ヒドロキシ）−４−ニトロフエ
ニルアゾ）−５−スルホ−８−アミノ−１−ナフ
トール〕の合成。 ２−ヒドロキシ−５−ニトロアニリン1.54ｇを
水30ml、濃塩酸2.2mlの溶液中に加え氷冷した。
この混合物中に亜硝酸ナトリウム0.69ｇを水２ml
に溶かした溶液を加え30分間氷冷して反応させ、
ジアゾニウム液を調製した。 次に５−スルホ−８−アミノ−１−ナフトール
2.4ｇを炭酸ナトリウム5.2ｇ、水80mlの溶液に加
えて溶かし氷冷した。この混合物中に上記のジア
ゾニウム液を滴下し氷冷して２時間反応させた。
反応後濃塩酸で中和し析出した沈澱を取し乾燥
した。 目的物3.9ｇを得た。 他の例示化合物についても同様の方法で合成す
ることができた。 本発明に従つてカラー写真画像を形成する方法
には次の(1)〜(4)からなる例がある。 (1) 上記本発明の化合物を支持体上に有する写真
感光要素の映像的に露光した部分をハロゲン化
銀現像主薬の存在下、アルカリ処理組成物で処
理してハロゲン化銀乳剤層（複数層）の露光域
を現像する。 (2) この時、上記の色素放出化合物は、各ハロゲ
ン化銀乳剤層の現像の関数として上記の拡散性
アゾ色素を映像的に放出する。 (3) このアゾ色素の映像分布の少なくとも一部が
色素画像受像層に拡散する。 (4) このアゾ色素の映像分布を金属イオンと接触
させて、金属錯体アゾ色素転写画像を形成す
る。 本発明の別の好ましいカラー転写画像形成方法
は次の(1)〜(5)からなる方法である。 (1) 上記の写真感光要素中、この要素内にある化
合物の映像的に露光した部分をハロゲン化銀現
像主薬の存在下、アルカリ処理組成物で処理
し、露光された各ハロゲン化銀乳剤層を現像
し、これにより現像主薬を酸化する。 (2) この酸化した現像主薬を色素放出性化合物と
クロス酸化させる。 (3) このクロス酸化した色素放出化合物をアルカ
リ加水分解して、開裂させてハロゲン化銀乳剤
層の各層の映像露光の関数として拡散性アゾ色
素を映像的に放出する。 (4) このアゾ色素の映像分布の少なくとも一部が
色素画像受像層に拡散する。 (5) このアゾ色素の映像分布を金属イオンと接触
させて金属錯体アゾ色素転写画像を形成する。 本発明の非拡散性アゾ色素放出化合物はハロゲ
ン化銀乳剤層に添加してもよいが、これと隣接す
る層に含有せしめることが好ましい。 本発明に従つて、非拡散性化合物から放出させ
たアゾ色素は画像受像層内で多価金属イオンと配
位錯体を形成する三座の配位子を与える。この金
属イオンは画像受像層に存在させてもよく、また
は、この画像受像層に隣接した層に存在させても
よい。また、この画像受像層は色素の拡散が行な
われたのちに浴中で金属イオンと接触させてもよ
い。本発明のために最も有効な多価金属は、放出
された色素とすみやかに反応し望ましい色相の錯
体を形成し、配位子と強固に配位し、安定な酸化
状態を有し、光、熱および化学薬品に対し安定で
あり、さらに受像部に存在する特に実質的に無色
であり、ハロゲン化銀層に対して不活性であるベ
きである。このような性質を有する多価金属とし
ては、銅（）、ニツケル（）、パラジウム
（）、亜鉛（）、白金（）およびコバルト
（）があげられるが、特に好ましいのは銅
（）、ニツケル（）である。 この金属を含む層に用いられる化合物としては
金属錯体化可能なリガンドを持つポリマーを用い
ることができる。この化合物の例としては、次の
一般式〔〕で表わされるポリマーがある。 一般式〔〕 式中、Ｅは

【式】または

【式】 （ただし、R¹⁹はアルキル基でありL¹、L²は２価
の結合基でありＭは水素原子、アンモニウムカチ
オン、またはアルカリ金属であり、ｒは０または
１の整数である。）を表わし、R¹⁸はアルキル基
を表わし、ｋは20〜95w％、ｌは80〜5w％であ
りMe²⁺2価の金属（例えば銅（）、ニツケル
（）、パラジウム（）、亜鉛（）、白金（）
およびコバルト（））を表わす。この化合物の
さらに詳しい具体例は、米国特許第4193796号に
記載されている。 さらに別の例としては、次の一般式〔〕で
表わされるポリマーがある。 一般式〔〕 式中、L₃は単結合または二価の結合基であり、
A⁷は複素環を完成するのに必要な原子団を表わ
し、R²⁰は単結合またはアルキレン基であり、
R²¹、R²²は互いに独立したキレート化基であり、
X^-は陰イオンを表わす。 これらの化合物は、特開昭55−48210号公報に
さらに詳しく記載されている。 さらに、この金属イオンの供給方法としては、
上記リガンドポリマーを使用する方法のほかに、
媒染剤層中に、ビス（アセチルアセトナート）の
金属錯体を含有させておく方法や拡散転写後、色
素画像部を金属イオンが含まれている水浴液に漬
けることによつて金属錯体化させる方法がある。 本発明の錯体化可能アゾ色素は多価金属と配位
して、一例として次の構造を有する錯体を形成す
る。 式中、R¹、R²、R³、Ｊ、ｐ、ｑ、ｍ、ｎは一
般式〔〕の場合と同様の置換基であり、ＺはＹ
がアルカリ性条件下でハロゲン化銀の現像の関数
として拡散性アゾ色素を放出した後、生成する末
端基を表わす。Me²⁺は一般式〔〕の場合と
同義の置換基である。Ligは金属イオンの配位数
に依存する１個またはそれ以上の配位子であり、
例えばH₂O、Cl^-等である。 上記写真感光要素を処理し、転写させた後では
この要素には拡散せずに残つているアゾ色素の映
像分布と現像銀が残ることになる。この残存銀と
ハロゲン化銀を写真分野では公知の方法で除去す
ると、残存する非拡散性アゾ色素化合物から形成
されるカラー画像が得られる。こうして得られた
色素を金属錯体化させれば耐光性のよいアゾ色素
が得られる。さらにこのアゾ色素映像分布を転写
させることなく浴等に拡散させることによつて残
存画像を得ることもできる。もしネガ作用のハロ
ゲン化銀乳剤を上記のある種の好ましい感光要素
に用いればポジのカラー画像が得られ、直接ポジ
ハロゲン化銀乳剤を用いれば、ネガのカラー画像
が得られる。 上記の方法における写真感光要素は任意の方法
で現像を行なうため、または開始するためにアル
カリ処理組成物でもつて処理することができる。
処理組成物を適用する好ましい方法は、この組成
物が入つている破裂可能な容器またはさやを用い
る場合である。 一般に本発明に用いられる処理組成物は現像の
ための現像主薬を含んでいる。しかし、この組成
物はアルカリ溶液だけでもよい。この場合現像液
は写真感光要素、受像要素または処理シートに入
れられる。この場合アルカリ溶液は上記要素やシ
ートに入れられた現像薬を賦活する働きをする。 本発明に従つて処理することのできる写真フイ
ルムユニツトは、これを例えばカメラ内で処理す
ることができるように設計されたカメラに見られ
るような一対の並設された圧力適用部材の間に通
して処理するのに適している。この写真フイルム
ユニツトは(1)、(2)および(3)からなつている。 (1) 上記に記載したような写真感光要素： (2) 画像受像層：および (3) アルカリ処理組成物およびフイルムユニツト
内で、この組成物を放出させる手段、例えばフ
イルムユニツトの処理時に次の状態に導かれる
のに適している破裂可能な容器すなわち、この
容器に圧力適用部材により押圧力を加えると、
この容器内の内容物がフイルムユニツト内で放
出されるようになつているもの。 なお、このフイルムユニツトにハロゲン化銀現
像主薬が含まれている。 上記のフイルムユニツトの色素画像受像層は露
光後にこの写真感光要素の上に重ね合わせること
ができるようにつくられた別の支持体上に設ける
ことができる。このような画像受像要素は、例え
ば米国特許第3362819号に開示されている。処理
組成物を放出する手段が破裂可能な容器のとき
は、この処理組成物を写真感光要素と画像受像要
素との間に置き、圧力適用部材（例えばカメラ内
で処理することができるカメラに見られる）によ
り、押圧力をこの容器に加え画像受像要素と写真
感光要素の最外層との間に容器の内容物を放出さ
せる。処理後、この色素画像要素を写真感光要素
からはがす。 以下、本発明に係る写真感光要素が如何に優れ
たものであるかを実施例により示すが、本発明は
これにより何ら限定されるものではない。 実施例 写真感光要素の試験 ゼラチンおよびラテツクスモルダントの混合物
（重量比１／１）を含有する染色したフイルムス
トリツプ（これらの成分に各々25ｇ／m²の被覆量
で透明ポリエステル支持体上に塗布した。）につ
いて、その色相、耐光性PH依存性をスペクトロフ
オトメータを用いて測定した。 ここで使用したラテツクスモルダントは特開昭
51−73440号公報で開示されているものであり、
ポリ（スチレン−コービニルベンジルクロライド
−コ−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ビ
ニルベンジルアンモニウムクロライド−コ−ジビ
ニルベンゼン）（モル比4.90：0.49：4.41：0.2）
である。 色素をまず最初に0.86Nの水酸化カリウム水溶
液に溶解し、未染色のモルダントストリツプをこ
の色素溶液に浸漬し、約1.0の透過濃度になるま
で継続した。続いて、このストリツプを水洗後金
属イオン（二価の銅および二価のニツケル）を含
む水溶液に約10分間浸漬し、完全な金属錯体を形
成させた。次にこのストリツプを水洗後、所定の
PH値を有する標準的な緩衡水溶液に浸し、約５分
間に亘つて平衡させ乾燥した。 Ａ 色相 透明な支持体上のモルダントに染着された色
素の吸収スペクトルをスペクトロフオトメータ
により透過式で測定した。その吸収の最大波長
（λmax）を表−１に示した。 Ｂ 色相のPH依存性 非拡散性色素放出物から放出される色素は現
像処理時はアルカリ性、時間経過とともにPH４
程度の酸性状態に置かれる。従つて色素は広い
範囲のPH領域で安定した色相を示すべきであ
る。表−１に各色素がモルダントに染着された
状態で好ましい安定な色相を保つ領域を示し
た。 Ｃ 耐光性 染着したフイルムストリツプに光照射し、下
記の手法に従つて色素の耐光性を測定した。 透過濃度で約1.0〜1.5の染着ストリツプピー
スをを6000wのキセノンランプで48時間照射
（ストリツプ面上の照射は60000ルツクス）し、
露光前と露光後においてλmaxによる光学濃度
（露光前D₀、露光後Ｄ）を測定し、Ｄ／D₀×
100の値の残存率（％）とし、本発明の化合物
による色素と比較化合物とを対比して表−１に
示した。 Ｄ DRR化合物の画像形成速度 下記の積層単色感光要素を調製し、一定の処
理を行なう。処理後、色素画像が感光要素の透
明な支持体を通して観測されるが、この媒染層
に現われる色素の反射濃度を光電濃度計（サク
ラ光電濃度計PAD−60型：小西六写真工業(株)
製を使用）によつて追跡測定し、30、60および
120秒後に記録した濃度を最終濃度（15分後の
濃度）のパーセンテージとして表−２に示し
た。値が高いほど媒染剤層に転写されるのが速
いことを示している。 積層単色感光要素の調製 厚さ150μｍの透明なポリエチレンテレフタレ
ートフイルム支持体上に、下記の層を順次塗布し
積層単色感光要素を用意した。 (1) ゼラチンおよびポリ（スチレン−コ−ビニル
ベンジルクロライド−コ−Ｎ−ベンジル−Ｎ，
Ｎ−ジメチル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウ
ムクロライド−コ−ジビニルベンゼン）（モル
比4.90：0.49：4.41：0.2）を各2.5ｇ／m²有する
乾燥膜厚2.5〜3.0μｍの受像層 (2) 二酸化チタン（22ｇ／m²）およよびゼラチン
2.2ｇ／m²を有する乾燥膜厚７〜8μｍの光反射
層 (3) カーボンブラツク（2.8ｇ／m²）おびゼラチ
ン（1.8ｇ／m²）を有する乾燥膜厚4μｍの不透
明層 (4) 例示化合物(1)〜(3)（１ｍmol／m²）、Ｎ，Ｎ
−ジエチルラウリルアミド（1.1ｇ／m²）並び
にゼラチン（2.5ｇ／m²）を有する乾燥膜厚
2.2μｍのシアン−色素放出化合物層 (5) 赤感光性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀
に換算して1.4ｇ／m²）、２−オクタデシルハイ
ドロキノン−５−スルホン酸カリウム（0.1
ｇ／m²）ホルミル−４−メチルフエニルヒドラ
ジド（13mg／m²）およびゼラチン（1.65ｇ／
m²）を有する乾燥膜厚約1.5μｍの赤感乳剤層(6)
ムコクロル酸（100mg／m²）およびゼラチン
（１ｇ／m²）を有する乾燥膜厚0.7μｍの保護層 ここで、DRR化合物の分散液は次のようにし
て調製した。 DRR化合物１ｇを３mlの酢酸エチルに溶解し、
その溶液にＮ，Ｎ−ジエチルラウリルアミドを添
加し、この溶液をアルカノールXC（Dupont社製）
0.24ｇを含む10％ゼラチン水溶液25mlに乳化分散
した。 酢酸エチル難溶性のDRR化合物の場合は、シ
クロヘキサノンを用いた。 次に厚さ100μｍの透明なポリエチレンテレフ
タレートフイルム支持体上に、下記の層を順次塗
布し処理シートを用意した。 (1) アクリル酸とブチルアクリレートの共重合体
75／25重量％）（22ｇ／m²）を有する乾燥膜厚
22.0μｍの中和層 (2) 二酢酸セルロース（酢化度40％）（５ｇ／m²）
を有する乾燥膜厚5.0μｍのタイミング（二層構
成のうちの下層） (3) ポリ（塩化ビニリデン−コ−アクリロニトリ
ル−コ−アクリル酸）（79／15／６重量％）
（1.1ｇ／m²）を有する乾燥膜厚1μｍのタイミン
グ層（二層構成のうちの上層） 用意された上記積層単色感光要素に、１段の濃
度差が0.15の銀ウエツジからなる全30段の光楔を
通して規定の露光を与え、その後、上記シートを
重ね合わせ、更にその間に下記組成の内容量約
1.0mlの処理組成物を含むポツドを付着させ、フ
イルム単位を作つた。次に上記フイルム単位を一
対の加圧的に並置された340μｍの間隙を有する
ローラーの間を通過させることによりポツドを破
裂させ、その内容物を上記感光要素と処理シート
の間に展開させた。 ここで用いた処理組成物の組成は、次の通りで
あつた。 水酸化カリウム 56ｇ 亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フエニ
ル−３−ピラゾリドン 8.0ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール 2.8ｇ カーボンブラツク（Raven−450コロンビアン・
カーボン製） 150ｇ カルボキシ・メチル・セルロース・ナトリウム塩
（高粘度型東京化成製） 50.0ｇ ベンジルアルコール 1.5ml 蒸留水を加えて 1000.0ml 数分後に色素画像が感光要素の透明支持体を通
して観測された。

【表】

【表】

【表】 上記両表から明らかなとおり、本発明の非拡散
性化合物は、耐光性に優れ、かつ色相および広い
PH領域において色相が安定した金属錯体化シアン
色素を放出し得る拡散性の良好なシアンアゾ色素
部位を有する色素放出化合物であることがわか
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に少なくとも一つの感光性ハロゲン
   化銀乳剤層および下記一般式〔〕で表わされる
   少なくとも１個の拡散性シアンアゾ色素部位また
   はそのプレカーサー部位を有する非拡散性シアン
   色素放出化合物を有していることを特徴とする写
   真感光要素。 一般式〔〕 〔式中、G¹およびG²は水酸基、そのアルカリ金
   属塩または加水分解可能な基、R¹は水素原子、
   ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、置
   換、非置換のスルフアモイル基、置換、非置換の
   カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、また
   はシアノ基を表わし、R²は、NH₂、NHR⁴、Ｎ
   （R⁴）₂、NHSO₂R⁴、NHSO₂NHR⁴、NHCOR⁴、
   NHSO₃R⁴、OH、OR⁴、OCOR⁴またはOCO₂R⁴、
   OCO₂R⁴（但しR⁴は置換、非置換のアルキル基、
   またはアリール基）を表わす。またＸは置換基を
   有していてもよいナフタレン環またはベンゼン環
   を完成するに必要な原子群を表わし、Ｙはアルカ
   リ性条件下で前記ハロゲン化銀の現像の関数とし
   て前記拡散性シアンアゾ色素を放出し得るバラス
   トキヤリアー部位でありＪは二価の結合基であ
   る。 ｐは１〜２の整数、ｍは１〜３の整数、またｎ
   は０またはｍ以下の正の整数である。〕 ２ 非拡散性化合物が下記一般式〔〕で表わさ
   れることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の写真感光要素。 一般式〔〕 〔式中、G¹、G²、R¹、R²、Ｙ、Ｊおよびｍ、ｎ
   は前記一般式〔〕の場合と同一であり、R³は
   SO₂NH₂、SO₂NHR⁴、SO₃H、CONH₂、
   CONHR⁴、COOH（但しR⁴は前記一般式〔〕
   の場合と同一の基）を表わし、ｐは１〜２の整
   数、ｑは０〜２の整数である。〕 ３ 上記一般式〔〕で表わされる非拡散性化合
   物が、ｐが１であつて、かつR²で示される基が
   G¹なる基に対して８位に置換されている化合物
   であることを特徴とする特許請求の範囲第２項記
   載の写真感光要素。 ４ 非拡散性化合物が下記一般式〔〕で表わさ
   れることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の写真感光要素。 一般式〔〕 〔式中、G¹、G²、R¹、R²、R³、Ｙ、Ｊおよび
   ｍ、ｎ、ｐ、ｑは前記一般式〔〕の場合と同一
   である。〕