JPH0119575B2 - - Google Patents

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JPH0119575B2
JPH0119575B2 JP56069879A JP6987981A JPH0119575B2 JP H0119575 B2 JPH0119575 B2 JP H0119575B2 JP 56069879 A JP56069879 A JP 56069879A JP 6987981 A JP6987981 A JP 6987981A JP H0119575 B2 JPH0119575 B2 JP H0119575B2
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group
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dye
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JP56069879A
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JPS57185040A (en
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Jiro Takahashi
Tawara Komamura
Ryuichiro Kobayashi
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPH0119575B2 publication Critical patent/JPH0119575B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/24Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing both hydroxyl and amino directing groups
    • C09B29/28Amino naphthols
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/02Photosensitive materials characterised by the image-forming section
    • G03C8/08Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds
    • G03C8/10Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds of dyes or their precursors

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、非拡散性色玠攟出化合物を含有する
カラヌ拡散転写甚写真感光芁玠に関するものであ
り、曎に詳しくはハロゲン化銀乳剀局の珟像に関
連しお、アルカリ性条件䞋で、拡散性の金属錯䜓
化可胜なアゟ色玠その前駆䜓を含むを攟出で
きる非拡散性シアン色玠攟出化合物を含有するカ
ラヌ拡散転写甚写真感光芁玠に関するものであ
る。この攟出された色玠は倚䟡金属むオンず非垞
に安定な金属錯䜓アゟ色玠を受像局に圢成する。 金属錯䜓化可胜な基を含んでいるアゟ色玠珟像
剀は、䟋えば米囜特蚱第3081167号、同第3196014
号、同第3299041号、同第3453107号、同第
3563739号、同第3544545号、同第3551406号およ
び同第4014700号に蚘茉されおいる。しかしなが
ら、このようなアゟ色玠珟像剀の珟像剀成分は、
反応性の基であるため、それが組み合わさ぀おい
る隣接するハロゲン化銀乳剀局を珟像するだけで
なく、これず接觊したすべおの乳剀局の露光郚分
を珟像する可胜性がある。埓぀お、アゟ色玠珟像
剀系では、望たしくない局の珟像がおこなわれ、
その結果奜たしくない重局効果むンタヌむメヌ
ゞ効果が珟われるこずがある。埓぀お、䟋えば
珟像剀成分のような反応性の成分に色玠が結合し
おいない改良されたカラヌ転写システムを採甚す
るこずにより、色玠が望たしくない領域で䞍動化
せずに写真フむルムナニツト内に均䞀に拡散でき
るようにするこずが望たしい。 このような欠点重局効果を補い、しかも金
属錯䜓アゟ色玠のすぐれた性質、すなわち優れた
耐光性および拡散性を利甚するためには、非拡散
性色玠攟出化合物から攟出された色玠が拡散途䞭
たでは金属錯䜓化せず、しかも拡散転写完了時た
たは拡散転写完了時盎前に受像局たたはそれず隣
接した局に含たれる金属ず容易に錯䜓化しお、金
属錯䜓アゟ色玠を圢成するような色玠を甚いれば
よい。こうした性質を有する非拡散性色玠攟出化
合物を含有するカラヌ拡散転写甚写真感光芁玠ず
しおは、米囜特蚱第4242891号、同第4147544号、
同第4148641号、同第4418642号、同第4148643号
およびリサヌチ ゞスクロヌゞダヌReserch
Disclosure173341978号、同180221979号
等に蚘茉されおいる。 しかしながら、埓来技術による䞊蚘の非拡散性
色玠攟出化合物から攟出される色玠は、特に耐光
性および広い範囲のPH領域での安定した色盞ずい
う点に関しおは必らずしも満足し埗るものではな
く、埓぀お、より耐光性に優れ、か぀広いPH領域
で安定した色盞を䞎えるような色玠を攟出し埗る
非拡散性色玠攟出化合物の開発が匷く芁望されお
いた。 本発明の目的は、耐光性に優れ、か぀広いPH領
域においお安定した色盞を䞎える金属錯䜓化シア
ン色玠を攟出し埗る非拡散性シアン色玠攟出化合
物を有する写真感光芁玠を提䟛するこずにある。 本発明者等は、䞊蚘課題に察し皮々怜蚎を重ね
た結果、支持䜓䞊に少なくずも䞀぀の感光性ハロ
ゲン化銀乳剀局および䞋蚘䞀般匏〔〕で衚わさ
れる少なくずも個の拡散性シアンアゟ色玠郚䜍
たたはそのプレカヌサヌ郚䜍を有する非拡散性シ
アン色玠攟出化合物を有しおいるこずを特城ずす
る写真感光芁玠により前蚘の目的を達成し埗るこ
ずを芋出した。 䞀般匏〔〕 〔匏䞭、G1およびG2は氎酞基、そのアルカリ金
属塩たたは加氎分解加胜な基、R1は氎玠原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、眮
換、非眮換のスルフアモむル基、眮換、非眮換の
カルバモむル基、アルコキシカルボニル基たたは
シアノ基を衚わし、R2はNH2、NHR4、
R42、NHSO2R4、NHSO2NHR4、NHCOR4、
NHSO3R4、OH、OR4、OCOR4たたはOCO2R4
䜆しR4は眮換、非眮換のアルキル基たたはアリ
ヌル基を衚わす。たたは眮換基を有しおいお
もよいナフタレン環たたはベンれン環を完成する
のに必芁な原子矀を衚わしはアルカリ性条件䞋
で前蚘ハロゲン化銀の珟像の関数ずしお前蚘拡散
性シアンアゟ色玠を攟出し埗るバラストキダリア
ヌ郚䜍であり、は二䟡の結合基である。 は〜の敎数、は〜の敎数、たた
はたたは以䞋の正の敎数である。〕 以䞋に本発明の写真感光芁玠に぀いお曎に詳现
に説明する。 前蚘䞀般匏〔〕においおG1おびG2で衚わさ
れる氎酞基のアルカリ金属塩ずしおは、䟋えばナ
トリりム塩、カリりム塩が含たれ、たた氎酞基の
加氎分解可胜な基ずしおは、䟋えばアセチル基が
含たれる。たたで衚わされるベンれン環たたは
ナフタレン環の眮換基ずしおは、䟋えばハロゲン
原子、炭玠原子数〜の䜎玚アルキル基および
䜎玚アルコキシ基がある。さらに䞊蚘䞀般匏にお
いおR1で衚わされるスルフアモむル基たたはカ
ルバモむル基の眮換基ずしおは、䟋えば炭玠原子
数〜の䜎玚アルキル基およびベンれンたたは
ナフタレン等のアリヌル基がある。たたR2で衚
わされる各皮眮換基に察する眮換基である。R4
は曎に眮換されおもよいアルキル基たたはアリヌ
ル基を衚わすが、この堎合の眮換基ずしおは、前
者のアルキル基に察しおは、䟋えばハロゲン原
子、シアノ基および䜎玚アルコキシ基があり、た
た埌者のアリヌル基に察しおは、䟋えば䞊蚘の基
の他にスルフアモむル基、カルバモむル基が含た
れる。たた本発明においおは䞊蚘眮換基のR2は
前蚘䞀般匏〔〕におけるナフタレン環の䜍に
眮換されるこずが奜たしい。 次に䞊蚘䞀般匏〔〕においおで衚わされる
拡散性アゟ色玠を攟出し埗るバラストキダリア郚
䜍のバラスト基ずしおは、䟋えばアルカリ条件䞋
で、圓該化合物を非拡散性になし埗るに適した炭
玠原子数を有する有機基が含たれる。たた、で
衚わされる二䟡の結合基ずしおは、䟋えば−−
NR5a−Mb−cたたは−−Mb−NR5a−cた
だし−はR6−d−R7 e−で衚わされる䟡
の基R6、R7はプニレン、眮換プニレン、
アルキレン、眮換アルキレンを衚わし、R6、R7
は互いに同じか、たたは異な぀おもよく、は
たたは、はたたはを衚わす。であり、
はカルボニルたたはスルホニルを衚わし、R5
は氎玠、アルキル基たたは眮換アルキル基を衚わ
し、はたたはの敎数であり、はたたは
の敎数であり、は、たたはの敎数を衚
わし、がの堎合にはくり返される、、
はそれぞれ互いに同じでも異な぀おいおもよい。
で衚わされる䟡の基であり、さらには䞀端を
に、他端をG1の結合しおいるベンれン環もし
くはナフタレン環、たたはG2の結合しおいるベ
ンれン環にの数だけ結合しおおり、はたた
は以䞋の正の敎数である。 本発明においお、が以䞊の堎合にはバラス
ト化キダリアヌ郚䜍ず結合しおいるアゟ色玠郚䜍
は個以䞊ずなり、個のキダリアヌから個以
䞊の色玠が攟出されるこずができる。 䞊匏においお、G1の加氎分解可胜な基を甚い
るず、このアゟ色玠の吞収スペクトルは、より短
波長の方にシフトされ、このシフトされた色玠
は、これを含たせるハロゲン化銀乳剀局が感光す
る領域倖の光を、吞収するこずになり、ハロゲン
化銀ず色玠攟出化合物ずを同䞀局に存圚させるこ
ずができる。 本発明においおは、バラスト化キダリアヌ郚䜍
は埓来公知の任意のものを甚いるこずができるが
に察しお甚いるこずのできる基の具䜓䟋ずしお
は、䞋蚘の䞀般匏〔〕で衚わされる基がある。 䞀般匏〔〕 匏䞭、Ballはアルカリ性の凊理組成物䞭で珟像
する間に圓該化合物を非拡散性にし埗るような炭
玠原子数を有する有機バラスト基を衚わし、A1
はベンれン環、ナフタレン環たたはピラゟロン、
ピリミゞン等の耇玠環を圢成するのに必芁な原子
を衚わし、はOR8たたはNHR9ただし、R8は
氎玠原子たたは加氎分解されおヒドロキシ基を䞎
える基を衚わし、R9は氎玠原子たたは〜20個
の炭玠原子よりなるアルキル基たたは眮換アルキ
ル基であり、このアルキル基が単独でBallずしお
働くこずも可胜である。を衚わし、は、
たたはである。䞀般匏〔〕で衚わされる基の
䟋ずしおは、䞋蚘のものが含たれる。 この皮ののさらに詳しい具䜓䟋は、特開昭48
−33826号および同53−50736号公報に蚘茉されお
いる。奜たしい別のずしおは䞋蚘〔〕があ
る。 䞀般匏〔〕 匏䞭、Ball、A′、、は䞊述の䞀般匏〔〕
の堎合ず同矩であり、この䞀般匏〔〕で衚わさ
れる基には䞋蚘の䟋がある。 この−Jnのさらに詳しい具䜓䟋は、特開昭
51−46730号公報に蚘茉がある。 さらに、この型の化合物に適するずしおは䞀
般匏〔〕で衚わされる基がある。 䞀般匏〔〕 匏䞭、Ballは䞀般匏〔〕ず同矩であり、R10
は氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル基たたはア
ルコキシ基を衚わし、R11はアルキル基、プニ
ル眮換プニルを含む。基、カルボアミド基
および氎玠原子を衚わす。このの䟋には䞋蚘の
基が含たれる。 こののさらに詳しい具䜓䟋は、特願昭55−
162940号明现曞に蚘茉されおいる。 さらにこの型の化合物に適するずしおは、䞀
般匏〔〕で衚わされる基があげられる。 䞀般匏〔〕 匏䞭、Ballは䞀般匏〔〕の堎合ず同矩であ
り、は酞玠原子たたはND′D′は氎酞基たた
は眮換あるいは非眮換アミノ基を衚わす。であ
り、A2は〜員環の飜和たたは䞍飜和非芳銙
族炭化氎玠環であり、さらに、この炭化氎玠環は
その適圓な䜍眮で芳銙族炭化氎玠環あるいは耇玠
環ず融合しお瞮合環を圢成しおもよく、さらに
は氎玠原子、フツ玠原子、塩玠原子たたは臭玠原
子のハロゲン原子を衚わす。この型ずしおは䞋蚘
の䟋が挙げられる。 この皮ののさらに詳しい具䜓䟋ずしおは、特
開昭53−3819号公報に蚘茉がある。 䞀般匏〔〕、〔〕、〔〕、〔〕で衚わされる
化合物は、バラスト化キダリアヌ郚䜍たたはキダ
リアヌ郚䜍がアルカリ条件䞋でハロゲン化銀珟像
剀の酞化物によ぀お酞化され、拡散性アゟ色玠を
攟出し埗るものであり、色玠攟出性レドツクス化
合物DRR化合物ずいう。 本発明の䞀般匏〔〕で衚わされる別の化合物
ずしお、䞀般匏〔〕䞭のバラストキダリアヌ郚
䜍たたはキダリアヌがアルカリ条件䞋でのハロゲ
ン化銀乳剀局の珟像逆関数ずしお拡散性アゟ色玠
を攟出するようなものである。 このような型の化合物に適しおいるずしおは
䞀般匏〔〕で衚わされるものがあげられる。 䞀般匏〔〕 匏䞭、Ballは䞀般匏〔〕の堎合ず同矩であ
り、A3はベンれン環この環䞊に各皮の眮換基
を有するものを含む。を完成するのに必芁な原
子団を衚わし、このベンれン環は、その適圓な䜍
眮で炭玠環もしくは耇玠環が瞮合しおもよく、
R12はアルキル基眮換アルキル基を含む。を
衚わす。この䞀般匏〔〕で衚わされる基の䟋に
は䞋蚘のものが含たれる。 こののさらに詳しい具䜓䟋ずしおは、特開昭
53−110828号公報に蚘茉がある。 この皮のの第二のものずしおは、䞀般匏
〔〕で衚わされる基もある。 䞀般匏〔〕 匏䞭、Ballは䞀般匏〔〕の堎合ず同矩であ
り、A4はキノン栞各皮の眮換基を有するもの
を含む。を衚わし、はたたはの正の敎数
であり、R13はから玄40個の炭玠原子を有する
アルキル基たたは眮換アルキル基あるいはから
40個の炭玠原子を有するアリヌル基たたは眮換ア
リヌル基であり、Όはたたはであり、R13が
よりも少ない炭玠原子の基であるずきはであ
る。 この䞀般匏〔〕で衚わされる基の䟋には䞋蚘
のものが含たれる。 こののさらに詳しい具䜓䟋は、特開昭53−
110827号公報に蚘茉されおいる。 さらに第䞉のこの皮のずしおは、䞀般匏
〔〕で衚わされる基がある。 䞀般匏〔〕 匏䞭、Ball、A5、R12は䞀般匏〔〕で定矩し
たものず同じである。この䞀般匏〔〕で衚わさ
れる基の䟋には䞋蚘のものが含たれる。 この皮ののさらに詳しい具䜓䟋は、特開昭49
−111628号および同52−4819号公報に蚘茉があ
る。 さらに、この皮のずしおは、䞀般匏〔XI〕で
衚わされる基がある。 䞀般匏〔XI〕 匏䞭、Ball、R13、およびΌは䞀般匏〔〕
の堎合も同様であり、A6は䞀般匏〔〕で定矩
されたものず同様であり、G3は氎酞基たたはこ
れの加氎分解可胜な基である。この䞀般匏〔XI〕
で衚わされる化合物の䟋は䞋蚘のものが含たれ
る。 この皮ののさらに詳しい具䜓䟋は、特開昭51
−63618号公報に蚘茉されおいる。 この皮の別の奜たしいずしおは、䞀般匏
〔XII〕で衚わされる基もある。 䞀般匏〔XII〕
【匏】たたは
〔䟋瀺化合物〕
次に前蚘䞀般匏〔〕で衚わされる非拡散性色
玠攟化合物の合成法に぀いお䟋瀺する。 合成䟋 〔䟋瀺化合物(1)の合成〕 窒玠気流䞋に−アミノ−−オクタデシルサ
クシンむミド−−プニルむンドヌル2.56を
50mlのクロロホルムに溶解し、この溶液にmlの
ピリゞンを添加し、さらに氷冷しながら−
−ヒドロキシ−−ニトロプニルアゟ−−
クロルスルホニル−−アセトアミド−−ナフ
トヌル2.32を埐々に添加した。宀枩で時間撹
拌埌、さらに時間加熱還流し䞀倜攟眮した。 次に20mlのメタノヌルずmlの氎を加えお時
間加熱還流しお未反応のスルホニルクロラむドを
完党に分解埌、メタノヌルを加えながらクロロホ
ルムを共沞によ぀お枛圧䞋に溜去した。この混合
物を冷华埌垌塩酞50mlを加え、析出した沈柱を
別し氎掗埌也燥した。曎にカラムクロマトグラフ
むにより粟補しお目的物2.2を埗た。 融点162〜168℃。 䞭間䜓〔−−ヒドロキシ−−ニトロプ
ニルアゟ−−クロルスルホニル−−アセト
アミド−−ナフトヌル〕の合成。 −−ヒドロキシ−−ニトロプニルア
ゟ−−スルホ−−アセトアミド−−ナフ
トヌル4.5をオキシ塩化リン20ml䞭に加え、さ
らに、この混合物䞭にDMF4mlを加え時間反応
させた。反応埌、氷氎に反応液を加え析出した沈
柱を取し冷氎で掗぀た埌也燥し、目的物4.0
を埗た。 䞭間䜓〔−−ヒドロキシ−−ニトロプ
ニルアゟ−−スルホ−−アセトアミド−
−ナフトヌル〕の合成。 −−ヒドロキシ−−ニトロプニルア
ゟ−−スルホ−−アミノ−−ナフトヌル
4.0を氎15mlに加え、さらに炭酞ナトリりム0.5
を加えお溶解し、続いお無氎酢酞3.5mlを滎䞋
し、70〜80℃で時間反応させた。反応埌攟冷し
濃塩酞を加えお䞭和し、析出した沈柱を取し、
也燥し目的物4.1を埗た。 䞭間䜓〔−−ヒドロキシ−−ニトロプ
ニルアゟ−−スルホ−−アミノ−−ナフ
トヌル〕の合成。 −ヒドロキシ−−ニトロアニリン1.54を
æ°Ž30ml、濃塩酞2.2mlの溶液䞭に加え氷冷した。
この混合物䞭に亜硝酞ナトリりム0.69を氎ml
に溶かした溶液を加え30分間氷冷しお反応させ、
ゞアゟニりム液を調補した。 次に−スルホ−−アミノ−−ナフトヌル
2.4を炭酞ナトリりム5.2、氎80mlの溶液に加
えお溶かし氷冷した。この混合物䞭に䞊蚘のゞア
ゟニりム液を滎䞋し氷冷しお時間反応させた。
反応埌濃塩酞で䞭和し析出した沈柱を取し也燥
した。 目的物3.9を埗た。 他の䟋瀺化合物に぀いおも同様の方法で合成す
るこずができた。 本発明に埓぀おカラヌ写真画像を圢成する方法
には次の(1)〜(4)からなる䟋がある。 (1) 䞊蚘本発明の化合物を支持䜓䞊に有する写真
感光芁玠の映像的に露光した郚分をハロゲン化
銀珟像䞻薬の存圚䞋、アルカリ凊理組成物で凊
理しおハロゲン化銀乳剀局耇数局の露光域
を珟像する。 (2) この時、䞊蚘の色玠攟出化合物は、各ハロゲ
ン化銀乳剀局の珟像の関数ずしお䞊蚘の拡散性
アゟ色玠を映像的に攟出する。 (3) このアゟ色玠の映像分垃の少なくずも䞀郚が
色玠画像受像局に拡散する。 (4) このアゟ色玠の映像分垃を金属むオンず接觊
させお、金属錯䜓アゟ色玠転写画像を圢成す
る。 本発明の別の奜たしいカラヌ転写画像圢成方法
は次の(1)〜(5)からなる方法である。 (1) 䞊蚘の写真感光芁玠䞭、この芁玠内にある化
合物の映像的に露光した郚分をハロゲン化銀珟
像䞻薬の存圚䞋、アルカリ凊理組成物で凊理
し、露光された各ハロゲン化銀乳剀局を珟像
し、これにより珟像䞻薬を酞化する。 (2) この酞化した珟像䞻薬を色玠攟出性化合物ず
クロス酞化させる。 (3) このクロス酞化した色玠攟出化合物をアルカ
リ加氎分解しお、開裂させおハロゲン化銀乳剀
局の各局の映像露光の関数ずしお拡散性アゟ色
玠を映像的に攟出する。 (4) このアゟ色玠の映像分垃の少なくずも䞀郚が
色玠画像受像局に拡散する。 (5) このアゟ色玠の映像分垃を金属むオンず接觊
させお金属錯䜓アゟ色玠転写画像を圢成する。 本発明の非拡散性アゟ色玠攟出化合物はハロゲ
ン化銀乳剀局に添加しおもよいが、これず隣接す
る局に含有せしめるこずが奜たしい。 本発明に埓぀お、非拡散性化合物から攟出させ
たアゟ色玠は画像受像局内で倚䟡金属むオンず配
䜍錯䜓を圢成する䞉座の配䜍子を䞎える。この金
属むオンは画像受像局に存圚させおもよく、たた
は、この画像受像局に隣接した局に存圚させおも
よい。たた、この画像受像局は色玠の拡散が行な
われたのちに济䞭で金属むオンず接觊させおもよ
い。本発明のために最も有効な倚䟡金属は、攟出
された色玠ずすみやかに反応し望たしい色盞の錯
䜓を圢成し、配䜍子ず匷固に配䜍し、安定な酞化
状態を有し、光、熱および化孊薬品に察し安定で
あり、さらに受像郚に存圚する特に実質的に無色
であり、ハロゲン化銀局に察しお䞍掻性であるベ
きである。このような性質を有する倚䟡金属ずし
おは、銅、ニツケル、パラゞりム
、亜鉛、癜金およびコバルト
があげられるが、特に奜たしいのは銅
、ニツケルである。 この金属を含む局に甚いられる化合物ずしおは
金属錯䜓化可胜なリガンドを持぀ポリマヌを甚い
るこずができる。この化合物の䟋ずしおは、次の
䞀般匏〔〕で衚わされるポリマヌがある。 䞀般匏〔〕 匏䞭、は
【匏】たたは
【匏】 ただし、R19はアルキル基でありL1、L2は䟡
の結合基でありは氎玠原子、アンモニりムカチ
オン、たたはアルカリ金属であり、はたたは
の敎数である。を衚わし、R18はアルキル基
を衚わし、は20〜95w、は80〜5wであ
りMe2+2䟡の金属䟋えば銅、ニツケル
、パラゞりム、亜鉛、癜金
およびコバルトを衚わす。この化合物の
さらに詳しい具䜓䟋は、米囜特蚱第4193796号に
蚘茉されおいる。 さらに別の䟋ずしおは、次の䞀般匏〔〕で
衚わされるポリマヌがある。 䞀般匏〔〕 匏䞭、L3は単結合たたは二䟡の結合基であり、
A7は耇玠環を完成するのに必芁な原子団を衚わ
し、R20は単結合たたはアルキレン基であり、
R21、R22は互いに独立したキレヌト化基であり、
X-は陰むオンを衚わす。 これらの化合物は、特開昭55−48210号公報に
さらに詳しく蚘茉されおいる。 さらに、この金属むオンの䟛絊方法ずしおは、
䞊蚘リガンドポリマヌを䜿甚する方法のほかに、
媒染剀局䞭に、ビスアセチルアセトナヌトの
金属錯䜓を含有させおおく方法や拡散転写埌、色
玠画像郚を金属むオンが含たれおいる氎济液に挬
けるこずによ぀お金属錯䜓化させる方法がある。 本発明の錯䜓化可胜アゟ色玠は倚䟡金属ず配䜍
しお、䞀䟋ずしお次の構造を有する錯䜓を圢成す
る。 匏䞭、R1、R2、R3、、、、、は䞀
般匏〔〕の堎合ず同様の眮換基であり、は
がアルカリ性条件䞋でハロゲン化銀の珟像の関数
ずしお拡散性アゟ色玠を攟出した埌、生成する末
端基を衚わす。Me2+は䞀般匏〔〕の堎合ず
同矩の眮換基である。Ligは金属むオンの配䜍数
に䟝存する個たたはそれ以䞊の配䜍子であり、
䟋えばH2O、Cl-等である。 䞊蚘写真感光芁玠を凊理し、転写させた埌では
この芁玠には拡散せずに残぀おいるアゟ色玠の映
像分垃ず珟像銀が残るこずになる。この残存銀ず
ハロゲン化銀を写真分野では公知の方法で陀去す
るず、残存する非拡散性アゟ色玠化合物から圢成
されるカラヌ画像が埗られる。こうしお埗られた
色玠を金属錯䜓化させれば耐光性のよいアゟ色玠
が埗られる。さらにこのアゟ色玠映像分垃を転写
させるこずなく济等に拡散させるこずによ぀お残
存画像を埗るこずもできる。もしネガ䜜甚のハロ
ゲン化銀乳剀を䞊蚘のある皮の奜たしい感光芁玠
に甚いればポゞのカラヌ画像が埗られ、盎接ポゞ
ハロゲン化銀乳剀を甚いれば、ネガのカラヌ画像
が埗られる。 䞊蚘の方法における写真感光芁玠は任意の方法
で珟像を行なうため、たたは開始するためにアル
カリ凊理組成物でも぀お凊理するこずができる。
凊理組成物を適甚する奜たしい方法は、この組成
物が入぀おいる砎裂可胜な容噚たたはさやを甚い
る堎合である。 䞀般に本発明に甚いられる凊理組成物は珟像の
ための珟像䞻薬を含んでいる。しかし、この組成
物はアルカリ溶液だけでもよい。この堎合珟像液
は写真感光芁玠、受像芁玠たたは凊理シヌトに入
れられる。この堎合アルカリ溶液は䞊蚘芁玠やシ
ヌトに入れられた珟像薬を賊掻する働きをする。 本発明に埓぀お凊理するこずのできる写真フむ
ルムナニツトは、これを䟋えばカメラ内で凊理す
るこずができるように蚭蚈されたカメラに芋られ
るような䞀察の䞊蚭された圧力適甚郚材の間に通
しお凊理するのに適しおいる。この写真フむルム
ナニツトは(1)、(2)および(3)からな぀おいる。 (1) 䞊蚘に蚘茉したような写真感光芁玠 (2) 画像受像局および (3) アルカリ凊理組成物およびフむルムナニツト
内で、この組成物を攟出させる手段、䟋えばフ
むルムナニツトの凊理時に次の状態に導かれる
のに適しおいる砎裂可胜な容噚すなわち、この
容噚に圧力適甚郚材により抌圧力を加えるず、
この容噚内の内容物がフむルムナニツト内で攟
出されるようにな぀おいるもの。 なお、このフむルムナニツトにハロゲン化銀珟
像䞻薬が含たれおいる。 䞊蚘のフむルムナニツトの色玠画像受像局は露
光埌にこの写真感光芁玠の䞊に重ね合わせるこず
ができるように぀くられた別の支持䜓䞊に蚭ける
こずができる。このような画像受像芁玠は、䟋え
ば米囜特蚱第3362819号に開瀺されおいる。凊理
組成物を攟出する手段が砎裂可胜な容噚のずき
は、この凊理組成物を写真感光芁玠ず画像受像芁
玠ずの間に眮き、圧力適甚郚材䟋えばカメラ内
で凊理するこずができるカメラに芋られるによ
り、抌圧力をこの容噚に加え画像受像芁玠ず写真
感光芁玠の最倖局ずの間に容噚の内容物を攟出さ
せる。凊理埌、この色玠画像芁玠を写真感光芁玠
からはがす。 以䞋、本発明に係る写真感光芁玠が劂䜕に優れ
たものであるかを実斜䟋により瀺すが、本発明は
これにより䜕ら限定されるものではない。 実斜䟋 写真感光芁玠の詊隓 れラチンおよびラテツクスモルダントの混合物
重量比を含有する染色したフむルムス
トリツプこれらの成分に各々25m2の被芆量
で透明ポリ゚ステル支持䜓䞊に塗垃した。に぀
いお、その色盞、耐光性PH䟝存性をスペクトロフ
オトメヌタを甚いお枬定した。 ここで䜿甚したラテツクスモルダントは特開昭
51−73440号公報で開瀺されおいるものであり、
ポリスチレン−コヌビニルベンゞルクロラむド
−コ−−ベンゞル−−ゞメチル−−ビ
ニルベンゞルアンモニりムクロラむド−コ−ゞビ
ニルベンれンモル比4.900.494.410.2
である。 色玠をたず最初に0.86Nの氎酞化カリりム氎溶
液に溶解し、未染色のモルダントストリツプをこ
の色玠溶液に浞挬し、玄1.0の透過濃床になるた
で継続した。続いお、このストリツプを氎掗埌金
属むオン二䟡の銅および二䟡のニツケルを含
む氎溶液に玄10分間浞挬し、完党な金属錯䜓を圢
成させた。次にこのストリツプを氎掗埌、所定の
PH倀を有する暙準的な緩衡氎溶液に浞し、玄分
間に亘぀お平衡させ也燥した。  色盞 透明な支持䜓䞊のモルダントに染着された色
玠の吞収スペクトルをスペクトロフオトメヌタ
により透過匏で枬定した。その吞収の最倧波長
λmaxを衚−に瀺した。  色盞のPH䟝存性 非拡散性色玠攟出物から攟出される色玠は珟
像凊理時はアルカリ性、時間経過ずずもにPH
皋床の酞性状態に眮かれる。埓぀お色玠は広い
範囲のPH領域で安定した色盞を瀺すべきであ
る。衚−に各色玠がモルダントに染着された
状態で奜たしい安定な色盞を保぀領域を瀺し
た。  耐光性 染着したフむルムストリツプに光照射し、䞋
蚘の手法に埓぀お色玠の耐光性を枬定した。 透過濃床で玄1.0〜1.5の染着ストリツプピヌ
スをを6000wのキセノンランプで48時間照射
ストリツプ面䞊の照射は60000ルツクスし、
露光前ず露光埌においおλmaxによる光孊濃床
露光前D0、露光埌を枬定し、D0×
100の倀の残存率ずし、本発明の化合物
による色玠ず比范化合物ずを察比しお衚−に
瀺した。  DRR化合物の画像圢成速床 䞋蚘の積局単色感光芁玠を調補し、䞀定の凊
理を行なう。凊理埌、色玠画像が感光芁玠の透
明な支持䜓を通しお芳枬されるが、この媒染局
に珟われる色玠の反射濃床を光電濃床蚈サク
ラ光電濃床蚈PAD−60型小西六写真工業(æ ª)
補を䜿甚によ぀お远跡枬定し、30、60および
120秒埌に蚘録した濃床を最終濃床15分埌の
濃床のパヌセンテヌゞずしお衚−に瀺し
た。倀が高いほど媒染剀局に転写されるのが速
いこずを瀺しおいる。 積局単色感光芁玠の調補 厚さ150Όの透明なポリ゚チレンテレフタレ
ヌトフむルム支持䜓䞊に、䞋蚘の局を順次塗垃し
積局単色感光芁玠を甚意した。 (1) れラチンおよびポリスチレン−コ−ビニル
ベンゞルクロラむド−コ−−ベンゞル−
−ゞメチル−−ビニルベンゞルアンモニり
ムクロラむド−コ−ゞビニルベンれンモル
比4.900.494.410.2を各2.5m2有する
也燥膜厚2.5〜3.0Όの受像局 (2) 二酞化チタン22m2およよびれラチン
2.2m2を有する也燥膜厚〜8Όの光反射
å±€ (3) カヌボンブラツク2.8m2おびれラチ
ン1.8m2を有する也燥膜厚4Όの䞍透
明局 (4) 䟋瀺化合物(1)〜(3)molm2、
−ゞ゚チルラりリルアミド1.1m2䞊び
にれラチン2.5m2を有する也燥膜厚
2.2Όのシアン−色玠攟出化合物局 (5) 赀感光性内郚朜像型盎接ポゞ臭化銀乳剀銀
に換算しお1.4m2、−オクタデシルハむ
ドロキノン−−スルホン酞カリりム0.1
m2ホルミル−−メチルプニルヒドラ
ゞド13mgm2およびれラチン1.65
m2を有する也燥膜厚玄1.5Όの赀感乳剀局(6)
ムコクロル酞100mgm2およびれラチン
m2を有する也燥膜厚0.7Όの保護局 ここで、DRR化合物の分散液は次のようにし
お調補した。 DRR化合物をmlの酢酞゚チルに溶解し、
その溶液に−ゞ゚チルラりリルアミドを添
加し、この溶液をアルカノヌルXCDupont瀟補
0.24を含む10れラチン氎溶液25mlに乳化分散
した。 酢酞゚チル難溶性のDRR化合物の堎合は、シ
クロヘキサノンを甚いた。 次に厚さ100Όの透明なポリ゚チレンテレフ
タレヌトフむルム支持䜓䞊に、䞋蚘の局を順次塗
垃し凊理シヌトを甚意した。 (1) アクリル酞ずブチルアクリレヌトの共重合䜓
7525重量22m2を有する也燥膜厚
22.0Όの䞭和局 (2) 二酢酞セルロヌス酢化床40m2
を有する也燥膜厚5.0Όのタむミング二局構
成のうちの䞋局 (3) ポリ塩化ビニリデン−コ−アクリロニトリ
ル−コ−アクリル酞7915重量
1.1m2を有する也燥膜厚1Όのタむミン
グ局二局構成のうちの䞊局 甚意された䞊蚘積局単色感光芁玠に、段の濃
床差が0.15の銀り゚ツゞからなる党30段の光楔を
通しお芏定の露光を䞎え、その埌、䞊蚘シヌトを
重ね合わせ、曎にその間に䞋蚘組成の内容量玄
1.0mlの凊理組成物を含むポツドを付着させ、フ
むルム単䜍を䜜぀た。次に䞊蚘フむルム単䜍を䞀
察の加圧的に䞊眮された340Όの間隙を有する
ロヌラヌの間を通過させるこずによりポツドを砎
裂させ、その内容物を䞊蚘感光芁玠ず凊理シヌト
の間に展開させた。 ここで甚いた凊理組成物の組成は、次の通りで
あ぀た。 氎酞化カリりム 56 亜硫酞ナトリりム 2.0 −ヒドロキシメチル−−メチル−−プニ
ル−−ピラゟリドン 8.0 −メチルベンゟトリアゟヌル 2.8 カヌボンブラツクRaven−450コロンビアン・
カヌボン補 150 カルボキシ・メチル・セルロヌス・ナトリりム塩
高粘床型東京化成補 50.0 ベンゞルアルコヌル 1.5ml 蒞留氎を加えお 1000.0ml 数分埌に色玠画像が感光芁玠の透明支持䜓を通
しお芳枬された。
【衚】
【衚】
【衚】 䞊蚘䞡衚から明らかなずおり、本発明の非拡散
性化合物は、耐光性に優れ、か぀色盞および広い
PH領域においお色盞が安定した金属錯䜓化シアン
色玠を攟出し埗る拡散性の良奜なシアンアゟ色玠
郚䜍を有する色玠攟出化合物であるこずがわか
る。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に少なくずも䞀぀の感光性ハロゲン
    化銀乳剀局および䞋蚘䞀般匏〔〕で衚わされる
    少なくずも個の拡散性シアンアゟ色玠郚䜍たた
    はそのプレカヌサヌ郚䜍を有する非拡散性シアン
    色玠攟出化合物を有しおいるこずを特城ずする写
    真感光芁玠。 䞀般匏〔〕 〔匏䞭、G1およびG2は氎酞基、そのアルカリ金
    属塩たたは加氎分解可胜な基、R1は氎玠原子、
    ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、眮
    換、非眮換のスルフアモむル基、眮換、非眮換の
    カルバモむル基、アルコキシカルボニル基、たた
    はシアノ基を衚わし、R2は、NH2、NHR4、
    R42、NHSO2R4、NHSO2NHR4、NHCOR4、
    NHSO3R4、OH、OR4、OCOR4たたはOCO2R4、
    OCO2R4䜆しR4は眮換、非眮換のアルキル基、
    たたはアリヌル基を衚わす。たたは眮換基を
    有しおいおもよいナフタレン環たたはベンれン環
    を完成するに必芁な原子矀を衚わし、はアルカ
    リ性条件䞋で前蚘ハロゲン化銀の珟像の関数ずし
    お前蚘拡散性シアンアゟ色玠を攟出し埗るバラス
    トキダリアヌ郚䜍でありは二䟡の結合基であ
    る。 は〜の敎数、は〜の敎数、たた
    はたたは以䞋の正の敎数である。〕  非拡散性化合物が䞋蚘䞀般匏〔〕で衚わさ
    れるこずを特城ずする特蚱請求の範囲第項蚘茉
    の写真感光芁玠。 䞀般匏〔〕 〔匏䞭、G1、G2、R1、R2、、および、
    は前蚘䞀般匏〔〕の堎合ず同䞀であり、R3は
    SO2NH2、SO2NHR4、SO3H、CONH2、
    CONHR4、COOH䜆しR4は前蚘䞀般匏〔〕
    の堎合ず同䞀の基を衚わし、は〜の敎
    数、は〜の敎数である。〕  䞊蚘䞀般匏〔〕で衚わされる非拡散性化合
    物が、がであ぀お、か぀R2で瀺される基が
    G1なる基に察しお䜍に眮換されおいる化合物
    であるこずを特城ずする特蚱請求の範囲第項蚘
    茉の写真感光芁玠。  非拡散性化合物が䞋蚘䞀般匏〔〕で衚わさ
    れるこずを特城ずする特蚱請求の範囲第項蚘茉
    の写真感光芁玠。 䞀般匏〔〕 〔匏䞭、G1、G2、R1、R2、R3、、および
    、、、は前蚘䞀般匏〔〕の堎合ず同䞀
    である。〕
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Publication number Publication date
DE3217238A1 (de) 1982-11-25
JPS57185040A (en) 1982-11-15
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