JPH01198667A - フタロシアニン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はフタロシアニン漂白光活性剤 （ＡＪｇａａＡ　ｐｈｏｔｏａａｔｉｗａｔｏル）を含
有する繊維処理剤組成物特に洗剤および後処理剤組成物
。

上記組成物を用いろ繊維の洗浄および漂白方法、および
新規なカチオン性唾鉛フタロシアニンおよびアルミニウ
ムフロシアニンに関する。

繊維の漂白あるいは繊維のしみ抜きの方法として水溶性
フタロシアニン特に亜鉛フタロシアニン−ｉ　７：ｒｘ
＆属を含まないフタロシアニンを使用する方法ならびに
この方法を実施するための組成物は公知である。これに
関し注意を引くのぼ次の刊行物である：米国特許第３９
２７９６７号、　４０９４８０６号および４０３３７１
８号各明細誓および英国特許第１３７２０３５号および
１４０８１４４号である、同様な方法および水溶性アル
ミニウムフタロシアニンを含有する組成物が米国特許第
４１６６７１８号から公知となっている。さらに欧州特
許公開出願第３１４９号および３８６１号は光活性剤＜
ｐｈｏｔｏａａＮｗａｔｏＡ）として水溶性ポルフィン
＜ｐ−ｏｒｐ五（％＠Ｉ）（この中（はフタロシアニン
化合物も含まれる）をｉ有する洗浄および漂白組成物に
関している。この２つの公報−のうちの後者の組成物は
基本的な成分として過酸化物漂白剤を含有している。さ
らに、欧州特許公開出願第３３７１号はポルフィン系（
フタロシアニン系列を含む）の水溶性光活性剤を含有す
る漂白剤組成物の利用を教えており、その組成物は陽イ
オン性物質たとえば陽イオン界面活性剤、陽イオン柔軟
剤あるいは陽イオン殺菌剤（ｇａｒｍｉａｉｄａ）のみ
でなく陰イオン性、非イオン性または陽イオン性の水可
溶化基を有することができる。

ここに陽イオン繊維処理剤たとえば陽イオン界面活性剤
、柔軟剤、帯電防止剤、殺菌剤（ｍ（ａｒｏＡ４ａ（ｄ
ｓＪＰ）等と、さらに他の成分として漂白光活性剤を含
有する洗剤または後処理剤組成物（たとえば丁すぎ剤）
において、陽イオン性基によって置換された水浴性アル
ミニウムフタロシアニンまたは亜鉛フタロシアニンを漂
白光活性剤として便用するのが特に有利であることが発
見された。これらの化合物を含有するかかる組成物を用
いて水性浴中で繊維を処理することおよび該被処理値維
をその漂白浴自体の中でかあるいは浴処理に引続いて湿
潤状態において可視およびンまたは赤外部領域の光で照
射することによって特に良好な漂白効果が得られる。さ
らに本発明による組成物は一方の基本的な成分の作用が
他方の成分によってそこなわれろことがないという利点
を持つ。すなわち、光活性剤の漂白作用が陽イオン繊維
処理剤によってそこなわれることがな（、また逆にたと
えば陽イオン界面活性剤または柔軟剤の作用が光活性剤
によってそこなわれることもない。

したがって、本発明は、光活性剤として、陽イオン基に
よって置換された水溶性のアルミニウムーまたは亜鉛−
フタロシアニンを含有し且つ１つまたはそれ以上の陽イ
オン繊維処理剤たとえば陽イオン界面活性剤、柔軟剤、
帯電防止剤、螢光増白剤および／または殺菌剤を含有す
る繊維処理剤組成物を提撫する。

本発明の組成物中の水浴性アルミニウムーおよび亜鉛−
フタロシアニンは好適には水可溶化置換基として好まし
くは第四アンモニウム基または第三スルホニウム基特に
第四窒素原子を有する基を有する。

本発明の組成物に使用されるのに適する亜鉛−およびア
ルミニウムーフタロシアニンは、陽イオン性の水可溶化
基のほかにさらに他の置換基たとえばスルホ基、カルボ
ン酸基等の陰イオン性基または／および非イオン性基を
も有しうる。かかる非イオン性基の例はハロゲン原子（
フッ素およびヨウ素原子を含む）。

シアノ、アルキル、アルコキシ、随意的に置換されたフ
ェニルおよびその他のフタロシアニン化学において普遍
的な置換基である。この種の好適な置換基は、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素およびシアノであり塩素が特に好ま
しい。これらの非イオン性置換基の分子中における最大
数は水溶性を必要な水準以下に下げない数である。しか
し非常に少量で、たとえばフタロシアニン化合物１モル
につき約０．１モルの量で存在し５る。

本発明の組成物の中に光活性剤として有利に使用されう
るフタロシアニン誘導体は下記式（１）または（ｌｄ）
で表わされるものである。

＜ｐｃ÷（■Ｒ）Ａθ　　　　　　　（１）　　　ｗ 式中、ＰＣは非置換の亜鉛−またはアルミニウムーフタ
ロシアニン環系であり％　νは１から４までの任意数、
モしてＲ■は式 ％式％ 〔式中、５はＯまたはｌであり、Ｒ１は１乃至８個の炭
素原子の直鎖状または分枝状のアルキレンあるいは１．
３−または１．４−７エニレンであり、ｘｌはＮＨまた
はＮ−アルキルであり、Ｘ■は式 の基であり、Ｒ１がアルキレンの場合には１式の基であ
り、Ｙ■は式 の基である（上記各式におい【、 ｎは０またはｌ。

Ｒ１とＲｓとはそれぞれ独立的罠非置換または置換され
たｃ、−ｃ６ｙルキル、 Ｒ１は非置換または置換されたｃ、−ｃ、　フルキル、
ｃ、−ｃ、ジクロフルキルまたはＮＲ，Ｒ，基、Ｒ５は
アルキル。

Ｒ６とＲ７とはそれぞれ独立的に水素または非置換また
は置換されたアルキル。

Ｒ８とＲｏとはそれぞれ独立的に非置換または置換され
たフルキル基またはアラルキル基、ｍは１から６までの
整数、 Ａは５乃至７員の芳香引く窒素含有複素環を形成し環員
としてさらに１個または２個の窒素原子を含有すること
ができそして種々の置換基を有することができる、 Ｂは５乃至７員の飽和窒素含有複素環を形成し環員とし
てさらに１乃至２個の窒素原子、酸素原子および／また
は億黄原子を含有することができそして種々の置換基を
さらに有することかできる）〕の基であり。

Ｒ８゜は非イオン性置換基であり、 Ｇは０．１から４までの任意の数であり、モしてＡｅは
無機または有機の陰イオンであり、 替はＡｅが１価の隘イオンの場合には、と等しくモして
Ａｅが多価陰イオンの場合には≦９であり、この際Ａｗ
ｅは当該陽電荷を相殺するものでなければならないが、
Ｖまたはａが＼ｌの場合には基■Ｒおよび／またはＲ１
゜は同種または異種であり得。

そしてフタロシアニン環系はさらに水可溶化性基たとえ
ばスルホ基のごとき陰イオン性基を含有することかでき
、そしてそれらすべての置換基はフタロシアニン環系の
フェニル環に結付されている。

同種または異種でありうる置換基Ｒの個数は１から４で
あり、フタロシアニンについて周知のごとくこの数は必
ずしも整数である必要はない（ｗｔ換度］。さらに他の
非イオン性１を換基が存在する場什には、この非イオン
性置換基と上記陽イオン性置換基との合計数は１から８
である。分子中に何イ＠の置換基が存在しなければなら
ないかは、得られる分子の水溶解度に依存する。この場
合％繊維上で感光酸化が行なわれるために十分なフタロ
シアニン化合物が溶液中へ行った場合にその水溶解度は
十分である。０．０１〜／ｌの溶解度ですでに十分であ
りうるが一般的には０．００１乃至１２／ｌ　の溶解度
が有利である。

−量大（１）に関する置換基の定義のうちハロゲンは塩
素、臭素、フッ素またはヨウ素を意味し、待に塩素また
は臭素であり、塩素が好ましい。

好ましい非イオン性置換基Ｒ３Ｏはフッ素。

塩素、臭素、ヨウ素またはシアノであり、特に塩素であ
る。かかる置換基の数を示す数αは０．１から４の任意
の値であり得、０．５から４までが好ましい。

随意的に直換されているアルキル基の置換−基はハロゲ
ン、ヒドロキシル、シアノ、フェニル、カルボキシル、
カルボアルコキシまたはアルコキシでありうる。適当に
置換されたアルキル基はベンジル、フェネチル、ヒドロ
キシアルキルおよびシアノアルキルである。

シクロアルキル基は好適には５または６個の炭素原子を
有し、シクロヘキシルが好適である。

適当なアラルキル基は特にフェニル、ナフチルまたはピ
リジルで置換されたアルキル基子を介していることのみ
を除いて上に示したと同じものである。

丁ぺての置換基において、フェニル、ナフチルおよび芳
香族性複素場は１個または２個の置換基によって置換さ
れ５る。たとえばフルキル、アルコキシ、ハロゲン、カ
ルボキシル、カルボアルコキシ、ヒドロキシル、アミノ
、シアノ、スルホ、スルホンアミド等によって置換され
うる。好ましい置換基はアルキル、アルコキシ、ハロゲ
ン、カルボキシル、カルボアルコキシまたはヒドロキシ
ルよりな上記の丁ぺての飽和窒素含有複素環はさらにア
ルキルによって、環内の１個の炭素原子或いは他の窒素
原子のところのいずれかで置換される。好適なアルキル
基はメチル基であである。

その分子の残りの部分の陽電荷に対する対イオンとして
Ａｅは任意の陰イオンである。

替 原則的には、この陰イオンは製造工程（四級化）によっ
て導入される。ハロゲンイオン（Ａｅを含ｔｒ）、アル
キルスルファートイオンまたはアリールスルホナートイ
オンが好適である。アリールスルホナートイオンの例は
ベンゼンスルホナート、イオン、ナフタリンスルホナー
トイオン　ｐ−トリルスルホナートイオンおよびｐ−ク
ロロフェニルスルホナートイオンである。ただし、陰イ
オンとして、他の任意の嘆イオンも作用することかでき
る。

なぜならば陰イオンは既知方法により容易に交換されつ
るからである。従ってＡｅはスルフアート、メチルスル
フアート、スルフイツト、アミノスルホナート、重炭酸
塩、炭酸塩、過塩素酸塩、ホスファート、硝酸塩、アセ
タート、プロピオナート、オキサラート、マレアート、
シトラード、ラフタート、サクシナート、クロロ７セタ
ート、酒石酸塩、リンゴ酸塩、メタンスルホナートまた
は安息香酸塩などのイオンあるいはその他の有機カルボ
ン酸の陰イオンであることができる。指数賛はＩ　ｎｆ
ｆ１の陰イオンの場仕のりと同じであり、多価陰イオン
の場曾のりより小さいか或いは等しい数値を有する、し
かしＷは条件によって、分子の残りの部分の陽電荷を丁
度相殺するようなものでなければならない。

上記に定義した置換基において、アルキル基およびアル
コキシ基は、それら自身および他の置換基の部分として
（たとえばカルボアルコキシ）好適には１乃至６個、％
疋好適には１乃至４個の炭素原子を有する。アルキレン
基Ｘ１は好ましくは２乃至６個の炭素原子を有し、ｍは
好ましくは２から４までの整数である。

本発明の組成物に使用されろ光活性剤は下記式（乃また
は（２ａ）　　のものである。

式中、ｐｃ、Ｘ％、麹、Ｒ，オｚヒＡｅハ前記式（１）
において定義した通りでありａ　Ｒ２Ｏとαとは前記式
（１ｄ］において定義した通りであり、Ｍは水素、アル
カリ金属イオン、アンモニウムイオンまたはアミン塩イ
オンであり、ＸとＶとの合計は１から４であり、　、ｅ
、、は分子の残りの部分の陽電荷を正確に相殺するもの
である。特に好ましいのは下記式（３）または（３α）
のものである。

（ｐｃ←−（ｓｏ、ｓｕＲ＜−ｘｔｏ　、４／Ｃ））　
　　（３）上記式において％ＰＣは式（１）において定
義した通りであり、Ｒｌｏとαとは式（１ａ）において
定義した通りであり％Ｒ′、はＣ，−Ｃ，フルキレン、
νは１から４の任意の数、ｘ′■は式（式中、Ｒ２とＲ
′、とは互に独立的に非置換またはヒドロキシル、シア
ノ、ハロゲンマタはフェニルによって買換されたＣ、−
Ｃ，アルキル、Ｒ′４はＲ２の意味ヲ有しさらにシクロ
ヘキシルまたはアミノ基でありうる。Ｒ３はＣ１−Ｃ４
アルキル、ＲｌＧはＣ，−Ｃ，アルキルまたはＣ，−Ｃ
４アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、カルボアルコ
キシまたはヒドロキシルである］の基であり、そしてＡ
′ｅはハロゲンイオン、アルキルスルファ−トイオンま
たはアリールスルホナートイオンであり、基−５０，Ｎ
ＨＲ，／−ｘ＠Ａｅは同種または異種でありうる。

本発明の組成物は光活性剤を組成物の全重量を基準にし
て有利には０．０００５　　乃至１．５重量憾、好まし
くは０．００５乃至０．５重量憾の量で含有する。

本発明の組成物の第２の必須成分は陽イオン性績維処理
剤である。適当な陽イオン線維処理剤は特に陽イオン界
面活性剤、柔軟剤、帯電防止剤および／または殺菌剤（
ｍｉｃｒｏハｃｉｄｅｒ）である。さらに本組成物は陽
イオン性螢光増白剤も含有しつる。上記した漬イオン性
繊維処理剤は文献から既知である。たとえば不発明の組
成物中に使用可能な陽イオン性繊維柔軟ｇ４Ｉおよび／
または帯電防止剤は米国特許第３７５６９５０号および
第３９０４５３３号、ドイツ公開公報第２８５５５１９
および第２９２０４５３号、スイス特許第６１４４７３
号および特公昭４２−１５５９６号に開示されている。

有効な陽イオン性繊維柔軟剤および／または帯電防止剤
の代表的な例は以下である：１）　　下記式（４）の第
四アンモニウム塩式中、Ｒｌｍは水素またはｌ乃至２２
個の炭素原子な有する脂妨族基、Ｒ１１は１０乃至２２
個の炭素原子をＭする脂肪族基、Ｒ１，とＲ１４とは互
に独立的にＣｌ−Ｃ４フルキル、そしてＢｅは吃イオン
である。適当な陰イオンＢｅは式（□）および（３）、
）Ａｅおよび７・ｅ、ついて上に定義したと同じである
。

第四アンモニウム柔軟剤の例は下記のものである： タリルトリメチル・アンモニウムクロリド。

ジタリルジメチル・アンモニウムクロリド、ジタリルジ
メチル・アンモニウムスルフ７−ト、ジヘキサデシルジ
メチル・アンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチ
ル・アンモニウムクロリド、ジエイコシルジメチル・ア
ンモニウムクロリド、ジドコシルジメチル・アンモニウ
ムクロリド、ジヘキサデシルジエチル・アンモニウムク
ロリド、ジヘキサデシルジメチル・アンモニウムニドラ
ード、ジタリルジプロピル・アンモニウムスルフート、
ジタリルジメチル・アンモニウムニドラード、ジココイ
ルジメチルーアンモニウムクロリド。

２）下記式（５）の第四イミダリニウム埴式中ｍ　Ｒ１
１は水素またはＣ，−Ｃ４フルキル。

ＲＩ　１＋はＣ，−Ｃ，アルキル、ＲＩＭはＣ，−Ｃ□
アル壬ル、ＲＩａは水素またはＣ１−Ｃ□アルキル好適
にはＣｔｓ　　ｃｔ＊アルキルそしてＢｅは陰イオンで
ある。陰イオンＢθは式（４）について定義した通りで
ある。

式（５）の好適な化合物はＲＩＭとＲ１，とがそれぞれ
Ｃｔｓ−Ｃ＊＊アルキルであるものである。

式（５）の好ましいイミダゾリニウム化盆物の例は下記
のものである： １−メチル−１−ステアロイルアミドエチル−２−ヘプ
タデシル−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムメトスル
フ７−ト、 １−メチル−１−パルミトイルアミドエチル−２−オク
タデシル−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリド
、 ２−クリル−１−メチル−１−タロイルアミドエチル−
イミダゾリニウムメトスルフアート。

３）　下記式（６）の四級化ポリアミド化合物式中、Ｘ
　はｌＯ乃至３０個好ましくは１２乃至２２個の炭素原
子を有する非置換または置換された、例えばアルコ−シ
ル化された脂肪族炭化水素基、Ａｌｏは少なくとも３個
、好適には３乃至８個の炭素原子を有するジヒドロキシ
アルキル％倶′は１から８まで、好ましくは２または３
の整数であり、Ｂｅは上記に定義した通りである。

ｘＩｏは脂肪酸たとえば獣脂の樹脂酸 （ｔａｌｌｏｓｎ　ｆａｔｔｙ　ａａｔｄ）から誘導さ
れるのが好ましい。Ａ、。、は好ましくは２．３−ジヒ
ドロ半ジプロピル基である。

４）　　Ａ’　　（Ｃｔｓ　−ｃｔｔ　）アルキルピリ
ジニウムクロリド。

５）Ｎ、Ｎ−ジアルキルモルホリニウムクロライド。こ
の場曾その一方のアルキル部は好ましくは１２乃至２２
個の炭素原子を有し、そして他方は１乃至４個の炭素原
子な有する。

６）　アミノ酸およびアミノエステルの四級化誘導体。

次に陽イオン界面活性剤の代表例を示す。

ｌ）　アルキル化または７シル化ポリアミン；約ｌＯ乃
至２０個の炭素原子を有する脂肪酸とジーまたはポリア
ミンたとえばエチレンジアミン、プロピレンジアミン、
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンとの反
応生成物、あるいは脂肪族アミンまたはエチレンイミン
との反応生成物、たとえばステアリル−Ｎ−（β−アミ
ノエチル）−アミドまたはＮ−オレイル−トリエチレン
テトラミン；１０乃至２０個の炭素原子を有するフルキ
ルハロゲン化物（たとえば塩化ドデシル、１１ｉ化ステ
アリル］とポリアルキレンポリアミン（たとえばＮ−ラ
ウリル−ジエチレントリアミン、■−オクチルーテトラ
エチレンテトラミン、Ｎ−オクタプレルートリエチレン
テトラミン、Ｎ−オクタデシル−トリメチレンジアミン
）との反応生成物；Ｍ−オクタデシル−Ｎ、Ｎ’、Ｎ”
−トリオキシエチル−トリメチレンジアミンの如きポリ
フルキレンポリアミン盤のアルキル化またはアシル化ジ
ーまたはポリアミンに５〜２００モルのエチレンオキシ
ドを付加した付加生成物、ヘキサデシルエチレンジアミ
ン、オクタデシルジエチレントリ７ミン、オクタデセニ
ルエチレンジ７ミン［２０乃至５０モルのエチレンオキ
シドを付加した付加物。

２）　公開された欧州特許公開出願第２３４号および２
３５号各明細書に記載されている陽イオン界面活性剤。

３）好ましい陽イオン界面活性剤は下記式を肩する。

Ｒｔｏ（Ｒｔｔ）ｓ■／Ｖ　　ｅ／−３（７）式中ｓ　
Ｒ１＋１は８乃至２２個の炭素原子の直鎖状または分校
状アルケニルまたはアルキル基、同糧または異種であり
ｂるそれぞれの８２１はｌ乃至４個の炭素原子のアルキ
ルまたはヒドロキシアルキルまたはベンジルであるが、
ベンジルである基Ｒ１１は多くても１個である。

Ｂｅはアニオンであり、上に定義した通りである。かか
る化合物の例はパルミチルートリメチルアンモニウムク
ロリドおよびココイル−トリメチルアンモニウムクロリ
ドである。

４）　別のグループの好ましい陽イオン界面活性剤はイ
ミダゾリニウム化合物、特に下記式８式％ 式中、Ｒｌｔは炭素原子１０乃至２０個、好適には１４
乃至２０個のアルキルでありＢｅは上に定義した通りで
ある。

５）　同＃Ｉに好ましい陽イオン界面活性剤は下記式の
ものである。

ＲＩ＠ （’！＃４の、Ｈ 式中、Ｒ１，は炭素原子１０乃至２０個のアルキル、ｐ
は１乃至２０の整数そしてＢｅは陰イオンである。

細菌、菌類、藻類、胞子類、ウィルスおよび原生動物に
対して活性な陽イオン性殺菌剤はたとえば米国特許第２
２９５５０４号、第２４７９８５０号、２６６６０１０
号および４０２５５５６号各明細書か６公知である。こ
れらに記載されている陽イオン性化−ｆ＊は本発明の組
成物中に使用しうる。

この撞の好ましい化合物は下記式（１１）の第四アンモ
ニウム化付物である。

式中、ｌ（１，は非を換またはハロゲン、ヒドロ千シル
、アミノ、アル壬ルアミノ、ジアルキルアミノ、カルボ
アルコキシまたはアルコキシによって＆換された直鎖状
または分枝状のアルキル、アリール、７ラルキル、アル
キルアリールのそれぞれ、非直換またはアルキル置換へ
テロ環基またはへテロ塩により置換されたアルキルであ
りこの場曾そのへテロ環は飽和または不飽和でありうる
。Ｒ１４、Ｒｔｓ　５Ｒ１６は同種または異種でありう
るものであってアルキル、アリール、アラルキル、アル
キルアリール、非置換またはアルキル置換されたヘテロ
環基またはへテロ環により置換されたアルキルでありそ
のヘテロ環は飽和または不飽和でありえて、Ｒ２４，８
１Ｂ、Ｒ１６は会計３乃至１５個の炭素原子を有しそし
てアルキル基（直鎖状または分枝状）は非置換またはハ
ロゲン、ヒドロキシル、ニトロ、アミノ、アル壬ルアミ
ノ、ジアルキルアミノ、スルホンアミド、カルボアルコ
壬シまたはアルコキシによって置換されている。式（１
１）のＤｅは陰イオン性水溶化性基である。

式（１１）の化合物のうちで好ましいものはＲ１゜が１
２乃至２０個の炭素原子を有しｈ　Ｒ１４とＲ□とが互
に独立的にメチルまたはエチルであり、Ｒ２６がメチル
、エチル、ベンジルまたはクロロベンジルでありそして
Ｄｅがハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、水酸化物、硫酸
メチル、トルエンスルホンｅ壇、炭酸塩、リン酸塩など
の無機陰イオンあるいは酢酸塩、プロピオン酸塩、安息
香酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、サリチル酸塩、フェノ
ラート、トリーまたはペンタ−クロルフェノラートなど
のごとき有機酸イオンである。

上記のごとき場イオン殺菌剤の例を下記に示すＯ Ｎ−ミリスチル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチルアンモニウム
クロリド。

Ｎ−セチル−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリエチルアンモニウム
プロミド、 Ｍ−オレイル−Ｎ−へキシル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモ
ニウムヨウシト、 Ｎ−ヒドロキシステアリル−Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｎ−メ
チルアンモニウムスルフアート、Ｎ−デシルベンジル−
Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチルアンモニウムブロピオナート、 Ｎ−ペンシルテトラデシル−Ｎ、　／ｖ、　Ｎ−トリエ
チルアンモニウムサリシラート、 Ｎ−ドデシルフリル−Ｎ、　Ｎ、Ｎ−）リメチルアンモ
ニウムメトスルファート。

Ｎ−メトキシバルミチルーＮ−チオ７ジルー＃、Ｎ−ジ
メチルアンモニウムニドラード、Ｎ−ラウリル−Ｎ、Ｎ
−ジメチル−Ｎ−ベンジル−アンモニウムヒドロキシド
、 Ａ’　−ｐ　−ｔａｒｔ　−Ｍクチルフエノキンエトキ
シエチルーＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウ
ムクロリド、 Ｎ−セチルアミノフェニル−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチ
ルアンモニウムメトスルフアート。

Ｎ−セチル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ニトロベンジルア
ンモニウムクロリド。

上記に例示した陽イオン性繊維処理剤の機能はもちろん
１つの特定の使用分野に排他的に向けられるものではな
いことは容易に理解されるであろう。上記した化付物お
よび化合物のグループの多くのものは前述した機能（ｆ
Ｊ１維柔軟柔軟剤電防止剤、殺菌剤（ｖｘ（ｃｒｏＡイ
ａｉｄｓ）、界面活性剤）の２つまたはそれ以上を果し
つるものである。

本発明の組成物の中に含まれる陽イオン繊維処理剤の量
ならびに付加的に含有されるその他成分の数と種類とは
本発明の組成物の使用方法により広い範囲で変動しうる
。本発明の組成物はたとえば丁すぎ剤、洗剤、浸漬剤、
または純粋な漂白剤組成物あるいは所望により殺菌作用
を兼備した漂白剤組成物等のごとき後処理剤組成物であ
りうる。

後処理剤、特に丁すぎ剤は一般に液体である。この刑に
含有される活性化合物は好ましくは水に乳濁化される。

水、光活性剤、陽イオン繊維処理剤特に柔軟剤および／
または帯電防止剤の外圧後処理剤組成物は少量の染料、
香料、保護剤、螢光増白剤、緩＃削、粘度調顛削、乳化
剤、安定剤、殺菌剤、腐食抑制剤、防縮剤等を含有しう
る。これらの組成物のフンによっておよび／または低級
アルコール、グリコール、グリコールエーテルのごとき
溶剤によって安定化または改良されることができる。さ
らに上記丁丁ぎ剤組酸物は付加的に非イオン性柔軟剤お
よび／または帯電防止剤たとえば、ソルビトエステル、
脂肪族アルコール、少なくとも１個の遊離水酸基を持つ
モノおよびジグリセリド、モノおよびジエーテルアルコ
ールたとえばグリセリン−１，３−ジステアリルエーテ
ルおよびジアミン等を含有１することができる。本発明
のチエぎ剤組酸物は慣用の方法に工って製造、便用ｏＴ
Ｆ１℃である。

液体または固体の形状でありうる本発明による洗剤は、
成分または必須成分として、光活性剤の外１’Ｃ１種ま
たはそれ以上の陽イオン性繊唯柔軟へ１１、′＋ｒｆ′
ＦＬ防止剤、界面活性剤および／または殺菌剤を含有す
る。洗剤が液体である場脅には、上記した成分および随
意成分（下記参照）を水に乳濁化する。この組成物はエ
マルジョンの安定化のためおよび有利なコンシスチンシ
ーを得るために上記のチエぎ剤と同じ添加的な成分を含
有するのが好ましい。固体（粉末）洗剤は、その洗剤は
慣用のビルダー（ｂＳｃｉｌｄａｒｚ）　　たとえばア
ルカリポリリン酸塩、ポリメタリン酸ｊ厘、アルカリピ
ロリン酸塩、アルカリケイ酸塩、アルカリ炭酸塩および
他の無低塩を含有する。しかし、−股間Ｖ′ｃは本発明
による洗剤組成力は遊離陰イオンを形成するような物質
をできるだけ少なく含有する。これはそのような物質が
陽イオン性成分に悪影響を４１−シているからである。

したかつて液体洗剤が好ましい。

本発明による洗剤組成物は随意成分として付加的にさら
に檀々の惰用洗剤成分特に非イオン界面活性、？Ｊを含
Ｍすることかできる。本発明による洗剤組成物中に好適
に使用される非イオン界面活性剤は既知であり、アルキ
レンオキシドまたは等価の反応成分と反応性水素を有す
る疎水性化合物との縮合生成物から誘導されるような水
溶性生成物がその例である。この場付の疎水性有機化合
物は脂肪暎。

芳香疾あるいは複素環式化合物でありうる。

ただし脂肪族または芳香族であることが好ましい。好ま
しい疎水性化合物は高級脂肪族アルコールおよびアルキ
ルフェノールである。

ただし他の化付物たとえばカルボン酸、カルボキシアミ
ド、メルカプタン、スルホンアミド等も使用できる。高
級、脂肪族アルコールとのエチレンオキシト縮会物が非
イオン性仕合物の好ましい俺類である。通常その疎水成
分は少なくとも約６個、好ましくは少なくとも約８個の
炭素原子を有していなければならない。炭素原子なｆ］
５０個またはそれ以上有していることもできるアルキレ
ンオキシドの量は疎水性化８物の檎類によりかなり変る
。−６的には疎水性化合物１モルに対しアルキレンオキ
シドを少な（とも約５モル便用丁べぎである。アルキレ
ンオキシドに対する上限は９変であり、臨界的な限度は
ない。疎水性化付物１モルに対し２００モルあるいはそ
れ以上のフルキレンオキシドを使用することかできる。

エチレンオキシドが最も好ましく且つ主要なオキシアル
キル化剤であるが、他の低級アルキレンオキシドたとえ
ばブロビレンオ壬シト、プチレンオ壬シト等も使用でき
またこれらによってエチレンオキシドの一部を置き換え
ることもできる。

他の適当な非イオン性化付物は■磯酸たとえば高級廟肪
族、樹脂酸、獣脂酸（ｔａｌｌ　　ｏｉｌａｃｉｄｓ　
）　、石油酸化生成物の酸などの有機情のポリオキシア
ル壬レンエステルである。

これらのエステルは通゛ｇその酸部分に約１０乃至約２
２個の炭素原子を有し、そして約１２乃至約３０モルの
エチレンオキシドあるいはそれと等価物を含有する。

その他の非イオン界面活性化合物はアルキレンオキシド
と高級脂肪酸アミドとの縮合生成物である。キの脂肪酸
部分は一般に約８乃至２２個の炭素原子を有し、そして
約１０乃至５０モルのエチレンオキシドと縮合される。

対応するカルボキシアミドおよびスルホンアミドも等価
物として使用しうる。

好適な非イオン性界面活性化せ物はオキシアルキル化高
級脂肪族アルコールである。その脂肪￥＠アルコールは
少な（とも６個、好ましくは少なくとも８個の炭素原子
を有していなければならない。符にアルコールとしては
ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セナルア
ルコール、ステアリルアルコールおよびオレイルアルコ
ールが好筐しい。これらアルコールは少なくとも約６モ
ルのエチレンオキシドと縮付されるべきである。代表的
非イオン性生成物は１２ないし１３個の炭素涼士をＭす
る１１１アルコールおよび豹６．５モルのエチレンオキ
シドと縄付されたアルコールである。エチレンオキシド
と網台された対応するアルキルメルカプタンも同じく適
当である。

オキシアルキル化制級［盾肪族アルコールは家庭用洗濯
機に使用する洗剤組成物のために特に有効である。なぜ
ならばこれらは生物学的（容易に分解され、かつ陽イオ
ン界面活性化合物、＃Ｉ１．維柔軟剤ならびに多くの他
の助剤にも適合しているからである。

本発明による洗剤はまた嘱イオン界向活性剤たとえばセ
ッケン、高級指切族アルコールのスルホン・マ半エステ
ルおよび／またはアル壬ル基によって多置換されたアリ
ールスルホン酸のｏＪ’浴性塩性塩類乃至＾級アルコー
ルのスルホカルボ壬シラート、脂肪酸アシルアミノアル
キルスルホナートまたはアミノアリールグリπリンスル
ホナート、月旨明族７ルコールのリン酸エステル等ヲ含
有しうる。しかし、唱イオン性化付物は不発明の組成物
の中の陽イオン性化付物としばしば不浴性化会物を生じ
るから、本発明の組成物は陰イオン界面活性剤なと（少
童含むにとどめるべきである。

このことはａ離線イオンを生成する他の常用洗剤成分た
とえばリン酸塩、ケイ酸塩、ポリカルボ壬シラート、ホ
ン酸基、カルボキシメチルセルロース等についても同様
である。

本発明の洗剤組成物がさらに含みうる化合物としては以
下に示す： その他の漂白剤たとえば也＃ｉ素酸基、活性！Ｍ：ｇｌ
：付与する化合物たとえば次亜塩素酸塩、クロロイソシ
アヌラート特にジクロロイソシアヌラートあるいは、過
酸化水素または過酸化水素を遊離する化合物のごときい
わゆる１ペル化甘物（ｐａｒ　Ｃｏ濯ｐｏ％％ｄａ）　
’たとえばアルカリの過ホウ酸順、過炭酸塩、過硫酸塩
、過ケイ酸堪、過すン酸塩左よび過ポリリン酸塩、Ｍ機
過酸類またはそれらの塩および無水物、過酸化尿素等；
峨白活性剤：よごれ＠濁ヰｊまたはよごれ再析出抑制剤
たとえばポリビニルアルコール、ナトリウムカルボキシ
メチルセルロール、ヒドロ壬ジプロピルメチルセルロー
ス：泡調節剤：腐食抑制剤；染料；螢光増白剤；緩衝剤
；酵素：酵素安定削：香料。

以下の成分を含有する組成物は本発明による液体洗剤の
処方を例示するのに役立つことができる： 光活性剤　　　　　　　　　０．００５〜０．５チ陽イ
オン性繊維処理剤　　　　　１５〜３０％（螢光増白剤
でないとする） 非イオン界面活性剤　　　　　　４０〜７０チ溶剤（好
ましくは水、随意的に　　５〜５５％は上記した低級１
価または多価 アルコールおよび安定剤と共に） 上記した随意的成分たとえば約　０．０１〜１０チ０、
Ｏ１〜２慢の螢光増白剤 なおすべてのパーセントは最終完成洗剤組成物の全重量
に対する重量パーセントである。

液体洗剤にクリーム様外観を与えるためて不透明化剤（
ｔｔｕｌｌｉｎｇ　ａｇｅｎｔ　）を添加することもで
きる。

本発明による好適な組成物はアルカリ性のｐｉ値たとえ
ば約７乃至１０のｐｇ値を有する。

組成物それ自体が酸性である場合には、施用浴をアルカ
リ性にするのが有利でありうる、たとえばｐＨ値を７乃
至１２、特に好ましくは７．５乃至１０たとえば８と９
との間である。

ただし原則的には施用は酸性ｐｉ域でも実施可能である
。

前記のごとく、本発明による組成物は普通の場合は螢光
増白剤を含有する。適当な螢光増白剤は繊維処理剤、特
に洗剤において慣用の螢光増白剤である。代表的な例は
既知の陰イオンまたは非イオン螢光増白剤の次のもので
ある： ビス−スチリルビフェニル、ビス−トリアジニルアミノ
スチルベン−２，２′−ジスルホン酸、ナフタルイミド
、スチリル−およびスチルベニルナフトトリアゾール、
とスートリアゾリルスチルベン、７−７ミノクマリン、
ビスーベンズオキサンリルーチオフエン、ビスオキサシ
リルスチルベンおよびビスベンズオキサシリルエチレン
、とスーベンズイミダゾリルスチルベン、ビスベンズイ
ミダゾリルエチレンおよびビスベンズイミダゾリルチオ
フェン、ジフェニルピラゾリン、スチリルナフトオキサ
ゾール、他のベンズオキサゾール等。

しかしながら本発明の組成物は陽イオン性螢光増白剤を
含有するのが格別に有利である。

この螢光増白剤はそのまま特許請求の範囲第１項に定義
した範囲内において単独の必須の陽イオン繊維処理剤と
して作用することができる。ただし本発明の組成物はこ
のような陽イオン性螢光増白剤を他の陽イオン性繊維処
理剤（繊維柔軟剤、殺菌剤、帯電防止剤および／または
界面活性剤）と共に含有するのが好ましい。本発明の範
囲内で好ましい陽イオン性螢光増白剤は以下に記載され
ているものである。米国特許第３９４０４１７号、第４
００９９９４号、第４１５１１６３号および第４１４７
６４８号各明細書；ドイツ公開明細書第２８０７００８
号および第２９４６４８１号；公開欧州特許出願第１９
７０２号および第１９０７８号明細書および欧州特許出
願第８０８１０３２４．６号。特に公開欧州特許出願第
１９７０２号および第１９０７８号明細書に開示されて
いる螢光増白剤がこの目的のために特に好適である。本
発明による組成物は１種またはそれ以上の上記した螢光
増白剤を組成物の全重量に対して好ましくは０．００１
乃至３チ、特に好ましくは０．０１乃至２％の量で含有
する。

本発明による組成物はこの種組成物について慣用の方法
で使用しうる。ただしその光活性剤の作用を充分に発揮
させるために、この組成物で処理される繊維、織物を光
で照射することが必要である。これについてはたとえば
米国特許第４１６６７１８号明細書記載の方法が参照さ
れる。例えば本発明の組成物を含有する浴内で布を洗濯
する。可視および／または赤外光の照射はこの漂白浴内
に直接実施することができ、九とえば洗濯機内の適当な
人工光源を用いて実施することができる。

しかし、光照射は布を洗石浴から引き出したのち湿潤状
態で布を照射するのが好適であり、光源として太陽光を
使うのが好適である。この場合には、布の光照射が乾燥
中に実施できて有利である。洗濯された繊維品が洗濯物
の干し紐にかけて乾燥されるのでなく、たとえばタンブ
ラ−内で乾燥される場合には、光照射をその乾燥過程の
間に、たとえばその乾燥タンブラ−に合せた人工光源を
用いて実施することができる。さらに光活性剤の作用を
発現させるためにはさらに酸素の存在が必要である。こ
のためには洗濯浴（もし可能ならば浴は還元剤を含まな
いようにすべきである）中に存在する（溶存）酸素また
は光照射を浴の外で実施する場合には大気中の酸素で十
分である。

布をその中で処理する浴がアルカリ性ｐＨ値、たとえば
７乃至１２、特に７．５乃至ｌＯまたは８乃至９のｐｎ
値を有している場合には特に良好な結果が得られる。た
だし、本剤の施用は酸性領域でも原則的には実施可能で
ある。

上記と同じ方法は、後処理剤組成物、好適にはすすぎ剤
を用いる場合にも適用可能である。この場合には、布を
すすぎの後（例えば洗濯機内での１回またはそれ以上の
すすぎの後）その布を太陽光にさらすのが光活性剤を完
全に活性化するのに最も好都合である。

この光活性剤は処理される布から汚れを除くことも可能
である。さらには各繊維品間の染料の移りを防止または
減少することもできる。

本発明はまた下記式（１２）および（１２α）の新規な
フタロシアニンを提供する。

（Ｐｏ＋−＋Ｓ（ｈ　ＸＩ　−Ｒ１−Ｘ”　）　ｖ　Ａ
　ｅｗ（１２） および 式中、Ｒ３Ｏとαとは式（１ｄ）において定義した通り
であり、ＰＣは非置換の亜鉛−またはアルミニウムーフ
タロシアニン環系であり、νは１から４までの任意の数
、Ｒ１は１乃至８個の炭素原子の直鎖状または分枝状の
アルキレンまたは１．３−または１．４−フェニレン、
ＸＩはＭＥまたはＮ−アルキル、Ｘ［有］は次式の基で
ある。

セしてＲ，がフルキレンの場合にはさらに式 （上記各式において。

Ｒ２とＲ３とは互に独立的に非置換または置換されたｃ
ｌ−に’、アルキル、 Ｒ４は非置換または置換されたＣＩ−Ｃ。

アルキル、”３−ＣＭシクロアルキルまたは基ＮＲ６Ｒ
，、 ＲＳはフルキル、 Ｒ６とＲ７とは互に独立的に水素または非置換または１
換されたフルキル、 Ｒ８とＲ９とは互に独立的に非置換または置換されたア
ルキル基またはアラルキル基、風は１から６までの整数
、 Ａは５乃至７員の芳香族性窒素含有複素環な形成するも
のであり、その複素環は環員としてさらに１個または２
個の窒素原子を含有することができそして種々の置換基
を有することができる、 Ｂは５乃至７員の飽和窒素含有複素環な形成するもので
あり、その複素環は環員としてさらに１乃至２個の窒素
原子、ｒＲ素原子および／または硫黄原子を含有するこ
とができるそして種々の（を換基をさらに有することが
できる）そしてＡｅは無機ま・ｔはＭ機の陰イオンであ
り、ＷはＡｅが１価の嬢イオンの場合にはりと等しくそ
してＡｅが多価陰イオンの場合にはさ・であり、この際
Ａｅは当該湯′１ヒ荷を相殺するものでなければならな
いが、υＮｌＯ場曾には基Ｒは同種または異種であり得
、そしてフタロシアニン環系はさラニ水可溶化性基たと
えばスルホ基のごとき陰イオン基を含有することができ
、そしてそれらすべての置換基はフタロシアニン環系の
フェニル環に結合されている。

各置換基の定義は式（１）の化合物に関して最初に述べ
たと同様なことがこの場合にも該当する。

式（１２）および（１２α）の化合物の範囲内で特に挙
げられる化曾物は前記式（２）および（２α）に定義し
た化合物である。前記式（３）および（３α）に定義し
たフタロシアニン化合物も好ましい。

本発明の組成物に含有される式（１）および（１ｄ）の
フタロシアニン化合物、したがってまた式（１２）およ
び（１２ｃＬ）の新規化合物もそれ自体既知である方法
、％にフタロシアニン化学で常用の方法によって製造す
ることができる。

水可溶化性陽イオン置換基な導入するためＫは非置換フ
タロシアニンまたはその金属錯体から出発することがで
きる。置換が金属を含まないフタロシアニンにおいて実
施される場合、あるいはフタロシアニン環系が対応する
置換されたフタル酸無水物またはフタロジニトリルから
形成される場合には、亜鉛塩またはアルミニウム塩を用
いて既知方法により引続いて金属化することができる。

対応する置換されたアルミニウムーおよび亜鉛−フタロ
シアニン錯体はもちろん他の金属錯体から出発して既知
方法によりそれぞれの金属をアルミニウムまたは亜鉛で
置換することによっても得ることができる。

Ｒが式（１αンの基を意味する式（１）の化合物な製造
するためには、例えば金属を含まないあるいはすでに金
属化されたフタロシアニンをクロロスルホン酸と反応さ
せて対応するスルホクロリドにする。得られたスルホク
ロリド−フタロシアニンをついで既知方法により下記式
のジアミンまたはメルカプト−アミンと反応させる。

または　ＨＮ−Ｒ，−５−Ｒ。

１％７Ｊ中し く１５） 上記式中、Ｒ□、Ｒ６％Ｒ，およびＲ１は式（１）にお
いて定義した通りであり、セしてＸはまだ四級化されて
いない第三アミノ基である。かくして得られたスルホン
７ミドーフタロシアニン中の第三アミノ基Ｘを既知方法
に■　ｅ よりＸＡ　　に四級化するか或いは式（１）内のしかし
、フタロシアニン−スルホクロリドを既知方法によって
ずでに第四アンモニウム基ないしは第三アルミニウム基
を有しているアミンと反応させることもできる〔すなわ
ち、ＸがＸ（＋）Ａｅによって置換されている式（１３
）のアミンと反応させるか、或いは式（１５）の７ミン
の中の硫黄原子がすでに三級化されている７ミンと反応
させる〕。

いま１つの方法はフタロシアニン−スルホクロリドを式 ％式％（１６） のハロアミンと反応させそして生成されたフタロシアニ
ン−スルホンアミドをたとえば第三アミンと反応させる
方法である。式（２）の化合物な得るのが所望される場
合には、フタロシアニン−スルホクロリドを理論量以下
の量の式（１３）乃至（１６）のアミンと反応させそし
て、随意的には四級化の後で、生じた遊離ＳＯ鵞α基を
スルホ基またはその塩に加水分解する。

ル＝１である式（１ｃ）の置換基を有する式（１）の化
合物は、対応するクロルメチル化されたフタロシアニン
から出発してこれをたとえば第三アミンと反応させるこ
とによって得ることができる。ル＝０であるこの種の化
合物は同様にして塩素化フタロシアニンから製造すれう
る。式（１６）の置換基を有する式（１）の化合物も、
塩素化フタロシアニンから出発してこれを対応する第三
アミノ−アルコールまたは一フェノールと反応させそし
て次に７ミノ基を四級化することによって製造すること
ができる。

別の方法として０式（１ｂ）の置換基を有する上記化合
物も対応的に置換されたフタロジニトリルから出発しこ
れを既知方法により縮合してフタロシアニン環系を得る
こともできる。

置換フタロジニトリルリルを使用する場合には、場合に
よっては金属塩と共に、溶融するか或いは溶液または懸
濁液中で環化してフタロシアニン環系を形成する。対応
するフタル酸無水物を使用する場合には、反応前に付加
的に尿素および所望により触媒たとえばホウ酸またはモ
リブデン酸アンモニウムを添加する。

最後に記載した方法の場合には、その第四アンモニウム
基あるいは第三スルホニウム基は予め出発物質であるフ
タル酸誘導体中に存在することができるか、または対応
する第三アミンまたは対応するメルカプタンを形成され
たフタロシアニン環系において次に四級化または三級化
することもできる。

上記した置換反応がアルミニウムーまたは亜鉛−フタロ
シアニン錯体と直接性なわれない場合すなわちフタロシ
アニン環系を形成する環化反応がアルミニウムーまたは
亜鉛−化合物の存在下で行なわれない場合には、対応す
る置換された金属を含まないフタロシアニンを溶剤中で
次にアルミニウムまたは亜鉛の塩またはアルコラードと
反応させることができる。適当な溶剤は例えば水と有機
溶剤、特に第三アミンとの混合物、あるいは無水の有機
溶剤たとえばピリジンまたはクロロベンゼンである。

本発明の組成物の中に光活性剤として使用されるフタロ
シアニンおよび−ｆ＋１−８＝令ツ鴫づ一六水可溶化性
基（特に陽イオン性基）の１？　６’に非イオン性置換
基を有するフタロシアニン（たとえば式（１ｄ）あるい
は（１２α）のタイプの化合物）も同じく慣用の方法に
よって得ることができる。たとえば、それらの非イオン
性置換基はフタロシアニン項構造の形成のために使用さ
れる出発物質（たとえばフタル酸無水物、フタロジニト
リルまたはフタルジイミド）内にすでに存在しうる。対
応的に置換されかつ、適当な場合には、すでに金属化さ
れ皮フタロシアニンの形成の後に水可溶化性基を、出発
物質にそれがまだ存在しなかった場合には、導入するこ
とができる（上記説明および実施例参照）。また、多く
の置換基をすでに形成されたフタロシアニン環系内に、
例えば塩素化、臭素化あるいはヨウ素化（たとえばＲ８
Ｏがα、Ｂｒ、Ｉの場合）によって導入することもでき
る。水可溶化性置換基は前もって、あるいは好ましくは
後から導入することができる（上記説明および実施例参
照）。

フタロシアニン環系の形成が塩化物たとえば／４１αＢ
、Ｚｎα２などの存在下でフタル酸無水物またはフタロ
ジニトリルを用いて行なわれる場合には、すでに塩素化
されたフタロシアニン、特にフタロシアニン１モルにつ
き０．５乃至１．５モルの塩素を含有するフタロシアニ
ンが得られる。また、かかる生成物に後から隣イオン性
基を導入することもできる（上記参照）。

異種の置換基を有するフタロシアニン化合物を製造する
ためには、上記した方法を適当に組合わせることができ
る。これらの方法はすべてフタロシアニン化学の分野で
周知であり、関係する文献に余す所なく記載されている
。

以下に、本発明の実施において使用される光活性剤およ
び組成物の製造左蒙施例により説明する。実施例中の部
およびパーセントは重量部および重量パーヤントである
。なお、実施例中において、ｐｃはアルミニウムーまた
は亜鉛フタロシアニン環系、ｐｃ’はアルミニウムフタ
ロシアニン環系、ＰＣ“は亜鉛フタロシアニン環系を表
わす。紫外線最大吸収波長（λｍａｘ　）はすべてｐＨ
７におけるｌ：１のエタノール／水混合物中で測定され
た測定値である。

実施例１ 新らしく製造したアルミニウムフタロシアニン−トリス
ルホクロリド０．１モルを１０００部の氷水中に懸濁し
、そしてこの懸濁液に次に１モルのＮ、Ｎ−ジメチルア
ミノ−３−７ミノプロパンを添加する。この反応混合物
を室温で２４時間、次に６０乃至７０℃で４時間攪拌す
る。この懸濁物を温時に濾過し、その残留物を１０００
部の温水で洗い、そして７０〜８０℃で真空乾燥して下
記式の化合物を得る。

λｍａｒ　＝　６７８１Ｌｍ 式中、ＰＯ２は非置換のアルミニウムフタロシアニンの
残基な意味する。

四級化のために上記化合物の３ｇを５Ｑｍ／のジメチル
ホルム７ミドに溶解し、重炭酸ナトリウムＩｇとジメチ
ルスルフアート２ｄとを加え、そして混合物を９０℃で
５時間攪拌する。この反応溶液を回転蒸発器内で乾燥体
まで蒸発させる。残留物は水易溶性の下記式の化合物を
含む。

λ隔αｘ　＝　６７フルｍ 式中ＰＣ′は非置換アルミニウムフタロシアニンの残基
を表わす。

Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−３−７ミノプロパンの代りに
下記式のアミンを用いて上記の操作をくり返して、 同様にすぐれた特性を有する下記式の生成物（λｍａｙ
：　＝　６７６　ｒＬｍ） 〕５） 対応する亜鉛フタロシアニントリスルホつロリドから出
発して上記と同様に反応を行７つて、ＰＯ２が亜鉛フタ
ロシアニン環系に←き換えられた化合物が得られた。こ
れらのＩ酸物も上記の化合物と同様にすぐれた特性イ有
する。アルミニウムーまたは亜鉛−フタ虻シアニントリ
スルホクロリドはそれ自体公りの方法ですぐに第四アミ
ノ基を有しているアミンと縮合させることもできる。従
って、亜鉛−またはアルミニウムーフタロシアニン−ト
リスルホクロリドを下記式 のアミンと反応させて下記式の化合物が製造される。

式中、ＰＣは非置換の亜鉛−またはアルミニウムーフタ
ロシアニン環系である。

実施例１α 出発物質アルミニウムフタロシアニン−トリスルホクロ
リドの代りに対応する量のクロロ−、ブロモ−またはヨ
ードフタロシアニントリスルホクロライドを用いること
以外、実施例１の操作を行い、下記式に示す四級化され
た置換基にさらに塩素、臭素またはヨウ素を含む実施例
１の四級化フタロシアニン化合物を得る。

λｍαｘ＝　６７６　ｎｍ。

実施例１ｂ １００容量部のジメチルホルムアミドに９０℃で２５部
の下記式の化合物を溶解する。

（ｐｃ’＝非置換アルミニウムフタロシアニンの残基） 次にこの溶液にジメチルスルフアート１２部を加え、こ
の反応混合物を９０℃で２時間攪拌したのち、３００容
量部の７セトンで希釈する。沈殿した生成物をｒ別し、
アセトンで洗い、そして乾燥して、青色粉末として下記
式の四級化化合物２８部を得る。

（λ扉αｘ　＝　６７２ルｍ） 出発物質として式 の化合物を用いて本実施例の方法をくり返して同じく青
色粉末として下記式の化合物が得られる。

（λｍａ、２：＝６７１　ｎｍ） 実施例２ ２−り１コロエチルアミン金アルミニウムフタロシアニ
ン−テトラスルホクロリドと縮合して得ら扛た化合物（
ｐｃ昇８０．　ＮＨＣＨ，ＣＦＩ雪−α〕４のＱ、　０
１モルを水１００　ｔｎｌＶＣ＠濁する。ピリジン２（
）ゴを加えた後、この反応混合ｌｙＩを７０〜８０℃で
四級化が完結する゛まで攪拌する。アセトンで沈澱させ
、炉別し、乾燥して下記式の化合物全得ろ。

＜ｐｃ’は実施例１における定義の通りである）。

ピリジンの代りに、等価量の０−ｌｍ−またはｐ−メチ
ルビリジン、ρ−塘たはｍ−ピリジンカルボン酸、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミ
ン、ジメチルエタノールアミン、キヌクリジン、Ｎ−メ
チルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキシルアミン、
Ｎ、Ｎ−ジメチルヒドラジン、チオ尿素またはテトラメ
チルチオ尿素を用いて上記の操作をくつ返して下記式の
化合物が−（Ｉｔ”Ｌぞｎ得らｒ、た。

（ＰＣ’　−４−４１；　Ｓ　Ｏ！ＮＨＣＨ２ＣＨｚ　
　−■Ｎ（ＣＨｓ）ｓ　　　αθ〕ａ　　　、　　　（
２０６）（ＰＣ’す−ｆＳ０１　ＮＨＣＨ，ＣＨ，−〇
ＮＣＣ，Ｈ，）３αθ〕４　、　（２０７）（ＰＣ’　
士壬ＳＯａ　ＮＨＣＨ２ＣＨｔ　−■Ａ’　（（’ｌ　
Ｈ４０Ｈ）ｓ　Ｃ１ｅ）４　　。

（ＰＣ’　−＋−（ＳＯ２ＮＨＣＩｈＣＨ２−■Ａ’　
（ＣＴｏｈ　（（’２　ＩＩ＜　０１１　）　（ｌＯ〕
４、　　　　（２０９） （ＰＣ’　＋（−８Ｏｓ　ＮＨ−ＣＨｚ　Ｃ１ｋ−■Ｎ
−ＮＨｘ　（２ｅ）４　−　　（２１３）λｍａよ＝６
７５．。

化合物（２１６）はモルホリンと反応させ、次いでジメ
チルスルフアートで四級化することに工つ℃得られる。

（ｐｃ’　＝非置換アルミニウムフタロシアニン環系） 実施例２ａ 実施例２を出発物質ＣＰＣＩ）Ｃ８ＯＩＮＩＩＣＩｈＣ
昌α上の代りに対応する量の下記式の化合物を使用して
くつ返し又 （ＰＣＩ大ごＳへＮＨＣ乃Ｃ乃α〕４　または３Ｈ口“ （式中、７？１１“は塩素、臭素またはヨウ素である） 四級化置換基のほかにさらに塩素原子、臭素原子または
ヨウ素原子を含有する実施例２の四級化された化合物が
得られた。

λ　　＝６７５ｎｍ ｍαＸ λ　　＝６７６　ｎｍ ａｘ 実施例３ 英国特許第８０６１７５号明細書の実施例３に記載さｒ
ｔ″′Ｃいる方法に従ってアルミニウムフタロシアニン
から出発して下記式の化付吻が製造さｎた。

（ＰＣ’　＝ＪＰｆ＆換アルミニアルミニウムフタロシ
アニン環系合物も光活性剤としてきわめて良好な特性を
有する。

同様にし工下記の化合物が製造された。

（α）／ λ　　同８０ルｍ（ｚ’　＝０） ｍαＸ （ｃｔ）よ。

λ　　　　　　：＝５７５　１ｍ　　（Ｚ’＝１）ｍα
Ｘ 式（３０１）および（３０２）におい”ｉｃ　Ｚ’＆′
ＬＯまたはｌである。

出発物質は下記式の化介′吻である。

１； 実施例４ トリス−クロロメチル−アルミニウムフタロシアニン１
０部全ピリジン６０部中で９０〜９５℃の温度においｉ
１５時間攪拌する。

生成物をアセトンで沈Ｒさせ、戸別し、アセトンで洗っ
て乾燥して下記式のピリジン化合物を得る。

ＣＰＣ’＝非積換アルミニウムフタロシアニン環系）。

トリス−クロロメチル−アルミニウムフタロシアニンか
ら出発し℃上記と同様にして下記の化合物が得られる。

α）　１００℃でチオ尿素溶融物中でトリス−クロロメ
チル−アルミニウムフタロシアニンを反応させて下記式
の化合物を得る。

λ　　＝６７８１ｍ ａｘ ｈ）トリス−クロロメチル−アルミニウムフタロシアニ
ンをテトラメチル尿素と共に＃融して下記式の化合物を
得る。

Ｃ）トリス−クロロメチル−アルミニウムフタロシアニ
ンを無水Ｎ、Ｎ−ジメチルヒドラジンと６０℃で反応さ
せて下記式の化合物を得る。

ｄ）ジアザビシクロオクタンの２５チ水溶液中でトリス
−クロロメチル−アルミニウムフタロシアニン１ｌｏＯ
℃まで加熱して下記式の化合物を得る。

リ　ジメチルホルムアミド中１１０〜１１５℃でトリス
−クロロメチル−アルミニウムフタロシアニンをニコチ
ン酸と縮合して下記式の化合物を得る。

ｆ）トリス−クロロメチル−アルミニウムフタロシアニ
ンをモルホリンと縮合し、次いでジメチルスルフアート
で四級化して下記式の化合物を得る。

λ　　＝６８１ルｍ ａｒ ！Ｉ）トリス−クロロメチル−アルミニウムフタロシア
ニン全ジェタノールアミンと反応させそして次にジメチ
ルスルフアートで四級化して下記式の化合物を得る。

（ＰＣ’　＝１（ｆｆｉ換アルアルミニウムフタロシア
ニン非置換のトリス−クロロメチル−アルミニウムフタ
ロシアニンの代りに塩素、臭素またはヨウ素で核置換さ
れたトリス−クロロメチル−アルミニウムフタロシアニ
ンを出発物質として用い同様に操作を行なうと四級化瞳
換基のほかＫさらに塩素原子、臭素原子またはヨウ素原
子を含む下記に例示する対応する化合物が得られた。

λ□４工＝６８５ルｍ λ　　　＝６７９ＦＬｍ ａｘ λｍａａ：　＝６７７　ｎｍ ＝６７３ｆＬｘ 随意的に塩素、臭素またはヨウ素で置換さいて例えば下
記式に示す同様にすぐれた特性を有する対応する亜鉛フ
タロシアニンが製造された。

λ　　＝６２９／　３３５　ｎｍ ａｘ （ＰＣ“；亜鉛フタロシアニンｍｍ造＞。

実施例５ 式（ｉｏｏ）の化合物１０部をジメチルメタンホスホナ
ート５０容浚部中に＠濁し、そして９０〜９５℃で３時
間攪拌する。この反応混合物を乾燥体まで真空濃縮する
。残留物を２００部の水に取り出し、この？８液を水酸
化ナトリウムの希浴欣で中和し、そして乾床体壕でＸ仝
濃匈して、青色粉末の下記式の化合物１６怜Ｓを寿る。

実施例１乃至５によってｆｐ５令された化脅゛吻中の陰
イオンは慣用方法によって他の陰イオンに置きかえられ
るか、または適当な四級化滑すを用いて他の陰イオン全
導入することもできる。実施例１乃至５で製造さｎた化
合物は陰イオンとして例えば下記のものを有することも
できる： Ｂτ−１Ｉ−、メチルスルフアート以外の他のフルキル
スルフアート、スルフアート、アミノスル’７７−ト、
過塩素酸塩、ベンゼンスルホナート、ナフタレンスルホ
ナート、ｐ−トリルスルホナート、ｐ−クロロスルホナ
ート、スルフイツト、炭酸塩、重炭酸塩、ホスファート
、硝酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、シュウ酸塩、マレ
イン酸塩、リンゴ酸塩、クエン酸塩、乳酸塩、コハク酸
塩、クロロ酢酸塩、酒石酸塩、メタンスルホナート、安
息香酸塩等。

実施例６ 光漂白　（ｐｈｏｔｏｈ１ｇａｃ／１ｎｑ）作用ｆｗす
る液体１−イオン性洗剤組成物。浸漬法で使用。

−ル ｅ　　　　　　　　ｅ 光活性剤（ＰＣ′）〔ＳへＮＨＣＥＩＣＩｈ　−Ｎ（Ｃ
昂）Ｃ昂ＳＱ　上α）　　　　　　０チ ｂ）　　　０．００４％ ｃ）Ｏ，Ｏ２０ 永　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　上３乙と
合４−）七７１００％米国特許第４１６６７１鰻明細書
の実施例９の記載に準じて褐色染料で汚した凛白木綿織
布０．５２を、汚され℃いない漂白木綿織布９．５２と
一緒に、上記洗剤Ｌ５ｆ／ｌを含有する水３００−に入
れて４０℃で２時間浸漬し、〔この浸漬試験は上記の光
活性剤含１：α）、ｂ’）、　ｃ）別に３つに分けて行
なわれ〕試ｈａ布（０，５Ｆ　）はバラスト（ｂａｌｌ
ａｓｔ　）　ａｓ　（９，５２）の一番上に＠かれた。

湿漬浴はその最下端が浴表面上１０３のところに配置さ
れた２００ワツトの電球で光照射された。

処理後、試験織布を３０秒間流水ですすぎ、遠心脱水し
、そして１５０℃でアイロンがけした。ついでツアイス
（ＺＥＩＳＳ　）社のフィルター分光光度計％Ｈ１ｒｇ
ｐｈｏ　”のフィルター〇を用いて試ｌ！ＩＩＷＩＣ布
の輝度を測定した。光活性剤を含有していない洗剤で処
理された試験織布〔α）の場合〕の輝度と光活性剤を含
有する洗剤で処理さｎた試験織布Ｃｂ）とＣ）の場合〕
の輝度の差（ΔＹ）を測定した。この輝幇差は光活性剤
による汚れ落し効果の度合を評価するレフエレンス（ｒ
ｇｆａｒｔｕｃｇ　）　値トして役立つ。

測定された輝匿差（ΔＹ）は下記の通りであった： ｂ）二元活性剤０．００４％を含有する洗剤：ΔＹ　＝
　６．７ Ｃ）二元活性剤０．０１４を含有する洗剤：Δ１’＝１
０．７ 実施例７ 比較のため光活性剤として下記物質を洗剤に加えて実施
例６の実験をくり返した。

１ｏ　　スルホン化炬鉛フタロシアニンＺ　スルホン化
アルミニウムフタロシアニン １　低スルホン化アルミニウムフタロシアニン 接層０．０１チの場合においてさえ、試験織布に対し上
記３物質は明らかな漂白効果を与えなかった（ΔＹは誤
差範囲内）。上記化合物１，２．３の濃度を１０倍にし
て加えた場合においても得られたΔＹの値は１以下であ
った。

実施例８ 実施例６と同様な洗剤組ＦＭ物；洗瘤と浴外での做雄へ
の光照射による適用例。

実施例６と同様に褐色色素で汚された木綿織布を慣用の
仕方で浴比１：３０において洸瘤浴の中で浴を光照射す
ることな〈実施例６記載の洗剤組成物を１．５ｆ／を含
有している浴中で４０℃で２０分間洗濯した（光活性剤
含量０嗟、０．　ＯＯ４％および０．０１％に応じて３
つに分け℃実施）。洗濯した布片を短時間遠心脱水し、
そして湿潤状態で日光下で紐にかけた。試験布片は太陽
輻射量が２００ランクリ−（Ｌａｎｇｌｇｙ　）に達す
るまで干紐に吊した。そしてこの際試験布片が実際の場
合よりも余り早く乾燥してしまうのを避けるためリン酸
塩緩衝液（ｐＨ９）を２時間後に吹きっけて再び濡らせ
た。輝要および輝度差を実施例６と同様にし℃測定した
。下記に示すように丁ぐれた漂白効果が確認された。

光活性剤０．００４チを含有するｈ）の場合：Δ　Ｙ　
＝　３．　７ 光活性剤０．Ｏｌチを含有するＣ）の場合：ΔＹ＝２１
．１゜ 光活性体として対応する量の下記式のフタロシアニン化
合物を使用して本実施例の操作をくり返した。

（式中、ＰＣはアルミニウムーまたは亜鉛−フタロシア
ニン環構造）。

この結果、実施例ＩＫ記載した光活性剤によって得られ
たと同様なすぐれた漂白効果が得られた〇 実施例９ 比較のため、実施例７におけると同じ陽イオン性光活性
剤を用いて実施例８の実験を比較のためにくり返した。

陽イオン性光活性剤が用いられている濃度ではこれら陰
イオン性または弱イオン性化合物を用いてはほとんど認
知しつる漂白効果は達成されなかった。はるかに高い濃
度を用いた場合にのみわすかな効果が認められたＫすぎ
ない。

Δ　Ｙ スルホン化亜鉛−フタロシアニン０．１　％実施例１０ ｇｌｌ、維柔軟剤組成物 繊維柔軟剤を下記により調製した： 浴融した７部のジステアリルジメチルアンモニウムクロ
リド（７５％）に９３部の脱イオン化した水を６０℃で
攪拌をつソけなから添加する。次いで実施例６に記載し
た光活性剤０．０３優を添加する。光活性剤を加えない
ものを比較のためにつくる。

冷却したのち、該繊維柔軟剤を用いて褐色色素（実施例
６参坤）で汚された木綿織布をす＼ぐ。操作は以下の通
りである。織布を上記繊維柔軟剤配合物の２　ｆ／Ｌｆ
含有する浴の中で浴比１：２０、温度２５℃において２
０分間す＼ぎ洗いする。布を遠心脱水袋、湿潤状態で実
施例８に記載したように紐にかけて干して２００ラング
リ−までが射させろ。

癲白度の評価のためのレフエレンス値として、輝度およ
びｊｆ１度差の測定を実施例６に記載したように実施し
た。光活性剤を含有するす＼ぎ液で処理された試験織布
は、光活性剤を含有していないす＼ぎ液で処理されたも
のに比較して顕著な漂白効果を得た。４度差ΔＹは４．
８であった（ｆＭ維来軟剤中の光活性剤濃度が０．０３
チの場合）。

実施例１１ 比較のため実施例７に使用したスルホン化フタロシアニ
ン誘導体を使用した。上記化合物を０．０３チ含Ｍする
Ｑ！維柔軟丁すぎ剤組酸物を用いて実施例１０の操作を
くり返したが試験布片になんらの漂白効果も認められな
かった。Ｉ望イオン元活性剤の濃度をさらに高めた場合
（約０．１チ）でも、得られた際白効果（ΔＹ）は１以
下にすき“なかった。

実施例１２ Ｎ１３．維柔軟剤として同一＠度で１−メチル−１−タ
ロイル−アミドエチル−α−クリル−イミダゾリニウム
−メトスルフアートを使用して（光活性剤の＃度は同じ
＜　０．０３チ）実施例１０をくり返した。この場合に
は再び明瞭な漂白効果が得られ、ΔＹ　＝　５．３が達
成された。

実施例１３ 米国特許ｍ４１６６７１８号明細書の実施例９に記載さ
れている褐色染料で汚した標白木綿布の試験片各１２を
トリポリリン酸ナトリウムでｐｌＩ　８乃至９にａ＋Ｈ
Ｉした浴内で処理した。

使用した浴は下記組成の洗剤２　ｆ／ｌを含有しており
、処理は５０℃の温度で撹拌しながら且つ２５０ワツト
の赤外ランプ（浴表面からの距離は１５　ｃｒｎ）の照
射を伴なって１時聞処坤した。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部
エタノール　　　　　　　　　　　１５部クエン酸　　
　　　　　　　　　　　２部オキシエチル化脂肪族アミ
ン　　　　　２（１および 式 の光活性剤Ｏチまたは０．　ＯＯ７５チ（試験布片の重
鎖を基準にして）。

浴処理令、試験布片を丁＼ぎ洗いし、乾床しアイロンか
けした。次いで実施例６に記載のごとく試験布片の輝度
を測定した。２つの試験布（光活性剤を含有する洗剤で
洗濯した試験布片と光活性剤を含有しない洗剤で洗濯し
た試験布片と）の４度値の差ΔＹを求めた。

結果は下記のごとくであった。

洗濯浴のｐｕが８の場合：　　ΔＹ　＝　９．８況濯浴
のｐｄが９の場合：　　ΔＹ＝２０．２次表に示したさ
らにいくつかの別の光活性剤を用いて上記の実験をくつ
返した。その際に得られた輝度差（ΔＹ）をも法衣に示
す。

本例に記載した洗浄操作を、式（１０３）〜％式％）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＰＣは非置換の亜鉛−またはアルミニウム−フ
   タロシアニン環系、ｖは１から４の任意の数、Ｒ＿１は
   １乃至８個の炭素原子の直鎖状または分枝状アルキレン
   あるいは１、３−または１、４−フェニレン、 Ｘ＿１はＮＨまたはＮ−アルキルであり、Ｘ＾■は式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ そしてＲ＿１がアルキレンの場合にはさらに式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、または▲数式、化
   学式、表等があります▼ （上記各式において、 Ｒ＿２とＲ＿３とはそれぞれ独立的に非置換または置換
   されたアルキル、 Ｒ＿４は非置換または置換されたＣ＿１−Ｃ＿６アルキ
   ル、Ｃ＿３−Ｃ＿７シクロアルキルまたは基ＮＲ＿６Ｒ
   ＿７、 Ｒ＿５はアルキル、 Ｒ＿６とＲ＿７とはそれぞれ独立的に水素または非置換
   または置換されたアルキル、 Ｒ＿８とＲ＿９とはそれぞれ独立的に非置換または置換
   されたアルキル基またはアラルキル基、 ｍは１から６までの整数、 Ａは５乃至７員の芳香族性窒素含有複素環を形成しその
   複素環は環員としてさらに１個または２個の窒素原子を
   含有することができそして種々の置換基を有することが
   できる、 Ｂは５乃至７員の飽和窒素含有複素環を形成しその複素
   環は環員としてさらに１乃至２個の窒素原子、酸素原子
   および／または硫黄原子を含有することができそして種
   々の置換基をさらに有することができる） の基であり、そしてＡ＾■は無機または有機の陰イオン
   であり、ｗは１価の陰イオンのＡ＾■に関してはｖと等
   しい値を有しＡ＾■が多価陰イオンの場合には≦ｖであ
   り、この際Ａ＾■＿ｗは当該陽電荷を相殺するものでな
   ければならないがｖまたはａが１でない場合には、フタ
   ロシアニン環系上の置換基は同種または異種であり得、
   そしてまた上記フタロシアニン環系はさらに水可溶化性
   基たとえばスルホ基のごとき陰イオン性基を含有するこ
   とができそしてそれらすべての置換基はフタロシアニン
   環系のフェニル環に結合されている〕のフタロシアニン
   。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＰＣ、Ｘ＿１、Ｘ＾■、Ｒ＿１およびＡ＾■は
   特許請求の範囲第１項において定義した通りであり、Ｍ
   は水素、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまた
   はアミン塩イオンであり、ｘとｙとの合計は１から４で
   ありそしてＡ＾■＿ｗ＿′は分子の残りの部分の陽電荷
   を正確に相殺するものである）の特許請求の範囲第１項
   記載のフタロシアニン。 ３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＰＣは特許請求の範囲第１項において定義した
   通りであり、Ｒ＿１′は２乃至６個の炭素原子のアルキ
   レン、ｖは１から４までの任意の数、Ｘ′＾■は式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿２とＲ′＿３とはそれぞれ独立的に非置換またはヒ
   ドロキシル、シアノ、ハロゲンまたはフェニルによつて
   置換されたＣ＿１−Ｃ＿４アルキル、 Ｒ′＿４はＲ＿２の持つ意味を有するほかにさらにシク
   ロヘキシルまたはアミノ基を意味しうる、 Ｒ＿９はＣ＿１−Ｃ＿４アルキル、 Ｒ＿１＿０はＣ＿１−Ｃ＿４アルキルまたはＣ＿１−Ｃ
   ＿４アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、カルボアル
   コキシまたはヒドロキシルである） の基であり、そしてＡ′＾■はハライドイオン、アルキ
   ルスルフアートイオンまたはアリールスルホナートイオ
   ンであり、基−ＳＯ＿２ＮＨＲ′＿１−Ｘ＾■Ａ＾■は
   同種または異種でありうる〕の特許請求の範囲第１項記
   載のフタロシアニン。 ４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＰＣ、Ｘ＿１、Ｒ＿１、Ｘ＾■、Ａ＾■、ｖお
   よびｗは特許請求の範囲第１項において定義した通りで
   あり、Ｒ＿３＿０は非イオン性置換基、好適にはフッ素
   原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子あるいはシ
   アノであり、そしてａは０．１から４までの任意の数で
   あり、分子中に存在する基Ｒ＿３＿０は同種または異種
   でありうる）のフタロシアニン化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＰＣ、Ｘ＿１、Ｒ＿１、Ｘ＾■およびＡ＾■は
   特許請求の範囲第４項において定義した通りであり、Ｍ
   は水素、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまた
   はアミン塩イオンであり、そしてｘとｙとの合計は１か
   ら４であり、Ａ＾■＿ｗ＿′、は分子の残りの部分の陽
   電荷を正確に相殺するものでありそしてＲ＿３＿０は非
   イオン性置換基、好適にはフッ素原子、塩素原子、臭素
   原子またはヨウ素原子あるいはシアノであり、ａは０．
   １から４までの任意の数であり、分子中に存在する置換
   基Ｒ＿３＿０は同種または異種でありうる）の特許請求
   の範囲第４項記載のフタロシアニン。 ６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＰＣは特許請求の範囲第４項において定義した
   通りであり、Ｒ＿１′は２乃至６個の炭素原子のアルキ
   レン、ｖは１から４までの任意の数、Ｘ′＾■は式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿２′とＲ＿３′とはそれぞれ独立的に非置換または
   ヒドロキシル、シアノ、ハロゲンまたはフェニルによつ
   て置換された炭素原子１乃至４個のアルキル、 Ｒ＿４′はＲ＿２′の持つ意味を有するほかにさらにシ
   クロヘキシルまたはアミノ基を意味しうる、 Ｒ＿５は１乃至４個の炭素原子のアルキル、Ｒ＿１＿０
   はそれぞれ１乃至４個の炭素原子のアルキルまたはアル
   コキシ、ハロゲン、カルボキシル、カルボアルコキシま
   たはヒドロキシルである）の基であり、そしてＡ′＾■
   はハライドイオン、アルキルスルフアートイオンまたは
   アリールスルホナートイオンを意味し、基−ＳＯ＿２Ｎ
   ＨＲ＿１′−Ｘ＾■Ａ＾■は同種または異種でありうる
   、Ｒ＿３＿０とａとは特許請求の範囲第４項に定義した
   通りであり、 好ましくはＲ＿３＿０は塩素でありａは０．５から４ま
   での数である〕の特許請求の範囲第４項記載のフタロシ
   アニン化合物。