JPH01198741A - 画像形成材料および画像形成方法 - Google Patents

画像形成材料および画像形成方法

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JPH01198741A
JPH01198741A JP63024405A JP2440588A JPH01198741A JP H01198741 A JPH01198741 A JP H01198741A JP 63024405 A JP63024405 A JP 63024405A JP 2440588 A JP2440588 A JP 2440588A JP H01198741 A JPH01198741 A JP H01198741A
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JP63024405A
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Hiroshi Hayashi
博司 林
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/09Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers

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  • Architecture (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、記録層に形成された画像を加圧することによ
って受像層上に転写画像を得ることができる画像形成材
料および画像形成方法に関する。
[発明の背景] 従来から画像形成方法(記録方式)には様々な方法が提
案されている。例えば、電子写真方式、インクジェット
方式、熱転写型感熱記録方式、熱昇華型感熱記録方式、
感圧・インパクト方式、光分解・光硬化型感光記録材料
等を用いる画像形成方法などがある。また最近では、特
開昭61−69062号、同61−275742号、同
61−278849号等の各公報記載の光センサーとし
てハロゲン化銀を用いた感光材料を利用する画像形成方
法も知られている。
以トのような画像形成方法において、記録層上に画像を
形成したのち、該画像を加圧転写させて受像層にに転写
画像を得るという画像形成方式が有利に実施できる画像
形成材料がある。上記画像形成材料の中では、感圧・イ
ンパクト方式を利用する感圧記録材料、光分解・光硬化
型感光記録材料、あるいはハロゲン化銀を用いた感光材
料などが該当する。なお、上記画像形成材料には、通常
記録層および受像層が同一の支持体上に積層され、一体
となった構成のもの(モノシート型)、あるいは記録要
素(記録シート、記録材料ともいう)および受像要素(
受像シート、受像材料ともいう)がそれぞれ別に構成さ
れ、使用時に組合せて(一対で)使用するもの(分離型
)がある。この種の方式は記録層に得られた画像が受像
層上に再現でき、更に画像形成材料の幅広い利用か可能
となる。
ところで、加圧転回工程を経ない使用態様の画像形成材
料(この場合、四に記録材料、あるいは受像材料という
場合がある)においては、記録液の像を形成する層(記
録層、あるいは受像層に対応する)への浸透性を高め高
濃度の画像を得る目的で、該層に空隙(亀裂等)を設け
ることが知られている。例えば、上記インクジェット方
式に使用される受像材料(特開昭59−68292号、
同59−68293号、および同59−68294号各
公報参照)。あるいは熱転写型感熱記録方式に使用され
る受像材料(特開昭61−164892号、同61−1
64892号および同61−217289号各公報参照
)。等がある。
なお、上記ハロゲン化銀を光センサーとして利用する感
光材料(記録材料)と受像材料を組合せてなる画像形成
方法については、本出願人による特開昭62−2104
44号、あるいは同62−209454号公報等がある
[発明の要旨] 本発明は、高濃度の転写画像を得ることができる画像形
成材料および画像形成方法を提供することを目的とする
上記目的は、記録層上に形成された色画像形成物質を含
む画像を加圧することにより受像層上に転写させること
からなる画像形成システムに利用される上記記録層およ
び受像層が支持体上に設けられた画像形成材料において
、該受像層の空隙の割合が受像層中の固形分の占める体
積に対して80%以上であることを特徴とする本発明の
画像形成材料によって達成することができる。
また、上記目的は、支持体上に記録層を有する記録要素
上に形成された色画像形成物質を含む画像を、加圧する
ことにより支持体上に受像層を有する受像要素上に転写
させることからなる画像形成システムに利用される上記
記録要素と受像要素とを組合せて使用する画像形成材料
において、該受像層の空隙の割合が、受像層中の固形分
の占める体積に対して80%以上であることを特徴とす
る本発明の画像形成材料によって達成することができる
さらに、上記目的は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物および色画像形成物質を含む記録層を
有する記録要素を、 像様露光と同時に、像様露光後に、現像処理を行ない、
次いで、該記録要素の記録層面側と、支持体上に、受像
層を有する受像要素の受像層面側とを重ね合せた状態で
加圧することにより、未重合の重合性化合物を受像要素
に転写することからなる画像形成方法において、 該受像層の空隙の割合が受像層中の固形分の占める体積
に対して80%以上であることを特徴とする画像形成方
法によって達成することができる。
さらに、また上記目的は、支持体上に、重合性化合物お
よび色画像形成物質を含む記録層を有する記録要素に、 該重合性化合物が画像状に重合するエネルギーを付与し
、次いで、該記録要素の記録層面側と、支持体上に、受
像層を有する受像要素を受像層面側とを重ね合せた状態
で加圧することにより、未重合の重合性化合物を受像要
素に転写することからなる画像形成方法において、 該受像層の空隙の割合が受像層中の固形分の占める体積
に対して80%以上であることを特徴とする画像形成方
法によって達成することができる。
本発明において、上記の画像形成材料は以下のような態
様であることが好ましい。すなわち、(1)受像層の空
隙の割合が、受像層中の固形分の占める体積に対して8
0%以上、250%以下であること。
(2)受像層が、上記色画像形成物質と発色反応を起こ
して色素を生成する物質および/または発色した色素を
固定しつる物質を含むこと。
(3)受像層の層厚が5乃至30μmの範囲にあること
(4)記録層が感光性を示す成分を含む感光層であるこ
と。
(5)記録層が感光性を示す成分を含む感光層であり、
かつ該感光性を示す成分がハロゲン化銀を含むこと。
(6)記録層が、感光性を示す成分としてハロゲン化銀
を含む感光層であって、該感光層がさらに還元剤および
重合性化合物を含み、かつ少なくとも上記色画像形成物
質および重合性化合物がマイクロカプセルに収容されて
いること。
(7)記録層が感光性を示す成分を含む感光層であり、
かつ該感光性を示す成分が光重合性組成物および/また
は光重合性化合物を含むこと。
(8)記録層が、感光性を示す成分を含む感光層であり
、該感光性を示す成分が光重合性組成物および/または
光重合性化合物を含み、かつ少なくとも上記色画像形成
物質および光重合性組成物および/または光重合性化合
物がマイクロカプセルに収容されていること。
(9)上記記録層が、感光性を示す成分としてハロゲン
化銀を含む感光層であって、該感光層がさらに還元剤お
よび重合性化合物を含み、かつ少なくとも上記色画像形
成物質および重合性化合物がマイクロカプセルに収容さ
れてなる記録要素を用いる上記画像形成方法において、
現像処理を加熱により行なうこと。
[発明の効果] 本発明者の検討によると、前述の加圧転写工程を必要と
しない画像形成材料(受像材料)においては使用するイ
ンク(記録液)は比較的低粘度のものであり、また形成
される画像のほとんどは文字や線図であるために、使用
するインク量も比較的少量である。このような条件下に
おいては、受像層が高い割合で空隙を有していると、一
般に上記方式ではインクのにじみ等が生じやすく、不鮮
明な画像となる場合が多いと考えられる。
本発明においては、該受像層の空隙が該受像層の固形分
に対して80%以上有するように構成することにより加
圧転写時に色画像形成物質を含む画像(記録液)の転が
効率が上昇し、高濃度の転写画像が得られることがわか
った。特に、画像が未重合の重合性化合物を含む場合に
は試液が高粘度であるために、良好な転写効率を示すこ
とがわかった。受像層に空隙を多く作ると加圧転写時に
空隙に存在する空気の移動(層の上層部から下層部、更
に水平方向への移動)が容易となり、記録液が対応する
空隙に入りやすくなると考えられるからである。なお、
加圧転写時には記録液の移動(画像の転写)と空隙の破
壊は同時に生じ、記録液の空隙への移動が上記破壊によ
り妨げられると考えられる。しかし空隙の割合が高いた
めと推定されるが、実際には記録液の移動量(画像濃度
に対応する)は余り影響を受ない。
[発明の詳細な記述] 本発明の画像形成材料には、加圧転写工程を経て画像形
成することのできる材料はすべて含まれる。41体的に
は前述した感圧・インパクト方式を利用する感圧記録材
料、光分解・光硬化型感光記録材料、あるいはハロゲン
化銀を用いた感光材料などである。またこのような画像
形成材料の態様においても、二態様がある。すなわち、
記録層および受像層が同一の支持体上に設けられた第一
の態様の画像形成材料(モノシート型)、および−F記
記録要素(記録シート、あるいは記録材料、以下同社)
と受像要素(受像シート、あるいは受像材料、以下同様
)とを組合せて使用する第二の態様の画像形成材料(分
離型)である。
上記画像形成材料において、本発明に係る受像層は該受
像層に固形分の占める割合に対して空隙が80%以上有
している。
なお、空隙の割合は以下のようにして算出した値である
すなわち、受像層の構成成分iの塗設量Ai(g/ば)
、比重diとすると、 その体積は、A i / d iで表される(ただし、
この場合の空隙は0と仮定する)。
また、実際に塗設した受像層の厚さを膜が訃(K402
B型、アンリツ■製)を用いて実測して1!−た平均の
厚さをD(μm)とすると、単位面積(trn’)当り
の体積はDで表される。
今、空隙の割合(P、I)= 実際の体積−塗設した固形分の占める体積塗設した固形
分の占める体積 × 100% で表すと、上記式は、 D−Σ(Ai/di) P、1=          X100% [11Σ(
Ai/di) で表される。
従って、受像層の空隙は、受像層を構成する成分の塗布
Fit (g / m” )とその成分の比重が分れば
上記式[1Fに代入することにより求めることができる
本発明において、受像層に空隙を設ける方法については
一1限されない。
例えば、受像層の空隙は以下の公知の方法で作成するこ
とできる。
(1)受像層に用いるバインダーとして二種以上のポリ
マーを使用し、ある一定値以上の濃度になるとその二種
以上のポリマーが相分離を起す性質を利用する方法。す
なわち、相分離を起す二種以上のポリマーを使用するこ
とにより受像層形成用塗布液を塗設したのち乾燥過程で
ポリマー間の相分離が生じ、空隙を形成させる方法であ
る。
相分離を起すバインダーの組合せの例としては、ポリビ
ニルアルコールとゼラチン、シクロデキストリンとゼラ
チン、ポリアミドとゼラチン、ポリビニルアルコールと
ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコールと
メチルセルロースおよびポリビニルアルコールとアクリ
ス酸エステル部分ケン化物(メチルエステル、エチルエ
ステル)等をあげることができる。
(2)受像層形成用塗布液を、塗布後、乾燥過程で濃縮
化が進むと同時に、該塗布液の溶媒が貧溶媒となるよう
に構成しておき、更に乾燥させて析出させることにより
空隙を形成させる方法。
例えば、ジアセチルセルロース(酢化度53%)をアセ
トン75部および水25部(いずれも体積比)に溶解さ
せる。この液に受像層の成分を溶解させ、受像層形成用
の塗布液を調製する。この塗布液を塗布後、初期の段階
では、充分アセトンが存在する(良溶媒)ためにジアセ
チルセルロースは溶解している。しかし乾燥が進行する
につれてアセトンが除去されていくために、水(貧溶媒
)の比率が多くなり、結局ジアセチルセルロースがかさ
高く析出して空隙率の高い膜が形成される。
(3)受像層形成用塗布液中に親水性の高沸点溶媒を添
加しておき、該塗布液を塗布し、受像層を形成後、水洗
することにより親水性の高沸点溶媒を除去して空隙を形
成させる方法。
具体的な高沸点溶媒としては、ジメチルホルムアミド、
ジアセトンアルコール、グリセリンおよびジエチレング
リコールを挙げることができる。
(4)受像層中に顔料を含ませて空隙を形成させる方法
顔料は特に制限することなく、公知の顔料を使用するこ
とができる。具体的には、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸
バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ
酸カルシウム、および酸化ジルコニウム等を挙げること
ができる。これらの顔料はかさ高くなるように表面処理
や、種々の結晶系をもったものが好ましい。
顔料の粒子サイズは、0.1乃至50μmの範囲にある
ことが好ましく、更に好ましくは、0.5乃至10μm
の範囲である。
顔料は、受像層に0.5乃至50g/rn’の範囲の塗
布量で含まれていることが好ましい。より好ましくはl
乃至20g/rn”の範囲である。
なお、上記顔料と共に水溶性の亜鉛塩および/または酸
を含ませることにより、更に空隙率の増  −加が達成
される。
(5)受像層形成用塗布液を塗布したのち、乾燥過程で
該塗布層からガスを発生させて空隙を形成する方法。す
なわち、ガスが除去された後のd通孔を空隙として利用
する方法である。具体的には炭酸カルシウムなどの顔料
を添加しおき、酸物質を添加することで二酸化炭素を発
生させ、このガスを利用することで空隙を形成すること
ができる。
なお、以上の空隙の形成法は、例えば、’Micr。
voids  as  PigmenLsJ by  
Jerome、  八、5enicr(r Indus
trial & Engineering (:hem
ist、ry ProducL  1lcsearch
 and DevelopmenLJ  17(4) 
302(+978))に記載されている。
また、本出願人は、受像層に空隙を形成させた構成の受
像材料(受像要素)について既に特許出願している。例
えば、支持体上に、顕色剤、ゼラチンとゼラチン以外の
水溶性ポリマーの混合物、水溶性の曲鉛塩および/また
は酸を含む受像層を有する受像材料(特願昭62−31
3483号明細書)。支持体上に、顕色剤、バインダー
として混合状態において相分離を起す二種の水溶性ポリ
マーを含む受像層を有する受像材料(特願昭62−31
3484号明細書)。支持体上に、顕色剤、バインダー
ポリマー及びパラフィンを含む受像層を有する受像材料
(特願昭62−313485号明細書)などがある。
本発明の受像層は上記説明した方法を利用して空隙の割
合が該受像層の固形分の占める体積に対して80%以上
とすることができる。本発明において、空隙の割合は、
80%以上、250%以下の範囲にあることが好ましい
受像層は、一般に画像の形成、固定に関・する特定の機
能を有する層を意味する。
上記受像層には目的、用途等に応じて様々な物質を使用
して任意の形態に構成し、種々の機能を付与させること
ができる。例えば、転写等の画像形成処理か円滑に進行
するように表面の平滑度を向トさせる機能、光沢等の画
質を向上させる機能、画像の形成、固定に直接関係する
機能等を挙げることができる。本明細書においてr受像
層」とは、支持体上に設けられる上記画像形成に関する
機能を1あるいは2以上有する層を意味する。
上記受像層には、記録要素(記録層)に含まれる上記色
画像形成物質と発色反応を起こして色素を生成する物質
および/または発色した色素を固定しつる物質が含まれ
ていることが好ましい。
上記色画像形成物質と発色反応を起こして色素を生成す
る物質について制限はない。例えば、二種以上の成分の
間の酸塩基反応、酸化還元反応、カップリング反応、キ
レート形成反応等により発色する種々のシステムが包含
される。例えば、森賀弘之著r入門・特殊紙の化学1(
昭和50年「11行)に記載されている感圧複写紙(2
9〜58頁)、アゾグラフィー(87〜95頁)、化学
変化による感熱発色(118〜120頁)等の公知の発
色システム、あるいは近畿化学工業会主催セミナーr最
新の色素化学−機能性色素としての魅力ある活用と新展
開−」の予稿集26〜32頁、(1980年6月19日
)に記載された発色システム等を利用することができる
。具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラク
タム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性
白土やフェノール類等の酸性物質(顕色剤)からなる発
色システム;芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジ
アゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性
メチレン類等のアゾカップリング反応を利用したシステ
ム;ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没
食子酸との反応やフェノールフタレインーコンブレクラ
ン類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート
形成反応;ステアリン酸第二鉄ととロガロールとの反応
やベヘン酸銀と4−メトキシ−1−ナフトールの反応な
どの酸化還元反応などが利用できる。
以上述べたような発色システムのうちでは、いわゆる発
色剤/顕色剤システムを用いることが好ましい。このシ
ステムの一般的な使用態抹とじては、発色剤を記録層に
含ませ、一方顕色剤を受像層に含ませる態様が採られる
。顕色剤の代表的なものとしては、上記のようなフェノ
ール類、有機酸またはその塩、もしくはエステル等があ
るが、色画像形成物質としてロイコ色素を用いた場合に
は、サリチル酸の誘導体の亜鉛塩が好ましく、中でも、
3.5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸1■鉛が好
ましい。
ト記顕色剤は受像層に、0.1乃至50g/rn2の範
囲の塗布量で含まれていることが好ましい。
更に好ましくは、0.5乃至20g/rn”の範囲であ
る。
なお、上記色画像形成物質と発色反応を起こして色素を
生成する物質を用いて構成したモノシート型の感光材料
は、本出願人による特開昭62−209444号公報に
記載されている。
発色した色素を固定しつる物質としては、色画像形成物
質として金属錯体形成染料を使用し、該染料と錯体を形
成しつる金属イオン(または金属原子)であれば特にル
1限されない。金属錯体形成染料の例としては、アゾ化
合物、アゾメチン化合物、アントラキノン化合物、イン
ジゴ化合物、ニトロ化合物、およびスチルベン化合物等
を挙げることができる。また、金属原子の例としては、
AIl、Co、Cr、  Cu、Fe、Mg等を挙げる
ことができる。
なお、上記金属錯体形成染料を含む感光材料と金属イオ
ンを含む受像材料とを用いた画像形成方法については、
本出願人による特願昭62−230679号明細占があ
る。
受像層に含ませることができる上記以外の任、0の成分
としては、バインダー、顔料、熱可塑性化′  合物、
光重合開始剤、熱重合開始剤等を挙げることができる。
ただし、バインダー、および顔料は重連した空隙を作成
する場合に必須の構成要素として使用される場合(前記
(1)あるいは(4)で説明した方法)は含まれない。
受像層に熱可塑性化合物を含ませる場合は、受像層その
ものを熱可塑性化合物微粒子の凝集体として構成するこ
とが好ましい。上記のような構成の受像層は、転7j像
の形成が容易であり、かつ画像形成後、加熱することに
より光沢のある画像が1iPられるという利点を有する
。上記熱可塑性化合物については特に制限はなく、公知
の熱可塑性樹脂(プラスチック)から任意に選択して用
いることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転移
点およびワックスの融点は、200℃以下であることが
好ましい。
上記熱可塑性化合物は、その平均粒子サイズが0.05
乃至100μmの範囲あることが好まししく、史に、0
.5乃至20μmの範囲にあることが好ましい。また、
熱可塑性化合物の含有量は受像層に0.1乃至20 g
 / m″の範囲にあることが好ましく、0.1乃至5
g/rn’の範囲にあることが更に好ましい。なお、受
像層の固形分量に対しては、上記含有量は、2乃至10
0重量%の範囲にあることが好ましい。
なお、上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像層
を有する受像材料については、特願昭61−12495
2号、あるいは同61−124953号各町細−)に記
載がある。
受像層には、光重合開始剤、あるいは熱重合開始剤を含
ませておいてもよい。
この構成を採ることにより、転写画像(未重合の重合性
化合物からなる画像)の定着処理が容易に効率よ〈実施
できる。
なお、熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料につ
いては、特開昭62−210444号公報に、光重合開
始剤を含む受像層を有する受像材料については、特願昭
62−32887号明細書に、そわぞわ記載がある。
さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。
受像層は前述した方法を利用して形成することができる
。−数的な方法としては、任意構成成分を含む受像層形
成用塗布液を乳化物、分散物、あるいは溶解物の状態で
調製し、これを通常の塗布手段を用いて支持体上、ある
いは記録層上に塗布し、乾燥することにより得ることが
できる。モノシート型の画像形成材料は記録層上に上記
塗布液を塗布して受像層を形成することにより作成する
ことができる。この場合支持体上にあらかじめ上  −
記塗布液を塗布して受像層を形成したのち、その上に記
録層を設けた構成とすることもできる。分離型の画像形
成材料(受像要素)は記録要素とは別の支持体トに上記
塗布液を塗布して受像層を形成することにより作成する
ことができる。
なお、受像層は、上述のように、上記任意成分を含む塗
布液をそれぞれ調製し、これらを所望の機能を有するよ
うに順に支持体上に塗布して複数の層構成として形成す
ることもできる。
受像層の層厚は、一般に1乃至100μmの範囲にある
ことが好ましく、特に、5乃至30μmの範囲にあるこ
とが好ましい。
受像層上には、さらに保護層、あるいは所望により任、
αの層を設けることができる。
任、αの層としては例えば、熱可塑性化合物の凝集体か
らなる層がある。受像層上に熱可塑性化合物の凝集体か
らなる層を設けた場合は、前述した受像層に熱可塑性化
合物を含ませた場合と同様に転写画像の形成が容易であ
り、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のある2
画像が得られるという利点を有する。また、熱可塑性化
合物の凝集体からなる層に用いることができる熱可塑性
化合物についても、航述した受像層に含ませることがで
きる熱可塑性化合物と同様である。受像層上にさらに熱
可塑性化合物の凝集体からなる層を設けた受像材料につ
いては、特開昭62−210460号公報に記載がある
受像要素(受像材料)の支持体に用いることができる材
料としては、ガラス、紙、を質紙、コート紙、キャスト
コート紙、バライタ紙、合成紙、金属およびその類似体
、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエス
テル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカー
ボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、
および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによってラ
ミネートされた紙等を挙げることができる。
なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔性の材料を
用いる場合には、一定の平滑度を有していることが好ま
しい。上記平滑度について具体的には、支持体の受像層
が設けられている側の面が、JIS−B−0610に従
い測定された断面曲線からカットオフ値0.8mmの条
件で導かれる濾波うねり曲線について、任意の測定個所
100個所で基準長さを0.2mmとして濾波最大うね
りを測定したとき、濾波最大うねりが4μm以上である
表面特性を有することが好ましい。上記規定のV滑な支
持体を用いた受像材料については、特開昭62−209
530号公報に記載がある。また、透明画像を得るため
に、受像材料の支持体を光透過性を有する材料で構成す
る場合がある。透明画像を得る場°合、受像材料の支持
体の光透過率は、30%以上であることが好ましく、5
0%以上である供とがさらに好ましい。なお、透明な支
持体を用いた受像材料については特開昭62−2095
13号公報に記載がある。
次に、本発明の画像形成方法について詳細に説明する。
画像形成方法は、画像形成材料の構成(モノシート型、
分離型)によって異なるが、基本的には記録層上に画像
を形成したのち、該画像を加圧手段を用いて受像層に転
写させ、受像層上に転写画像(カラー画像)を得る工程
からなる。本発明の画像形成方法としては、支持体上に
、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物および色画像形
成物質を含む記録層(感光層)を有する記録要素、ある
いは支持体上に、重合性化合物および色画像形成物質を
含む記録層(感光層)を有する記録要素と、前述した受
像要素を組合せて利用する画像形成方法が好ましい。
以下、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合
物および色画像形成物質を含む記録層を有する記録要素
を利用する画像形成方法を中心に説明する。なお、上記
記録要素の色画像形成物質以外の構成については後述す
る。
上記記録要素上への画像形成は、像様露光、現像処理に
よりなされる。
記録要素の像様露光における露光方法とじては、様々な
露光丁段を用いることができるが、−般に可視光を含む
輻射線の画像様露光によりハロゲン化銀の潜像を得る。
光源の種類や露光量は、ハロゲン化銀の感光波長(色素
増感を実施した場合は、増感した波長)や、感度に応じ
て選択することができる。また、原画は、白黒画像でも
カラー画像でもよい。なお、支持体上に、重合性化合物
を含む記録層(感光層)を有する記録要素上への画像形
成は、重合性化合物が重合するエネルギーを付JJ、す
ることによりなされる。重合性化合物が重合するエネル
ギーを付与する手段としては、光、熱電子線、X線等を
挙げることができる。
次に、上記像様露光と同時に、または像様露光後に、記
録要素に現像処理を行う。現像処理としては、特公昭4
5−11149号、同47−20741号、同49−1
0697号、特開昭57−138632号、同5’8−
169143号各公報等に記載の現像液を用いた現像処
理を行なうこともできる。また、熱現像処理を行なう前
述した特開昭61−69062号、同61−73145
各町公報記載の方法は、乾式処理であるため、操作が簡
便であり、短時間で処理ができる利点を有している。従
って、記録要素の現像処理としては、後者が特に好まし
い。
上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、特開昭61−
294434号公報記載の感光材料のように、感光材料
に発熱体層を設けて加熱手段として使用してもよい。加
熱温度は一般に80℃乃至200℃、好ましくは100
℃乃至160℃である。また加熱時間は、一般に1秒乃
至5分、好ましくは5秒乃至1分である。
記録要素は、上記のように現像処理を行い、ハロゲン化
銀の潜像が形成された部分または潜像が形成されない部
分のいずれかの部分の重合性化合物を重合化させること
ができる。なお、記録要素は、一般に上記現像処理にお
いて、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分の重合性化
合物が重合するが、特開昭62−260241号公報記
載の感光材料のように、感光材料に用いる還元剤の種類
や11を等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形
成されない部分の重合性化合物を重合させることも可能
である。以上のようにして潜像が形成された部分(また
は形成されない部分)の重合性化合物を重合硬化させる
ことができる。
以上のように現像処理を行なった記録要素に、次に、前
述の受像要素を重ね合せた状態で加圧することにより、
未重合の重合性化合物(色画像形成物質を含む)を受像
要素に転写する。上記加圧手段については、従来公知の
様々な方法を用いることができる。上記加圧転写後、受
像要素を記録要素から分111(剥離)する。本発明に
かかる受像層は前述のように高い割合の空隙を有するか
ら、転写が効率良く行なわれ、高濃度の画像が得られる なお、受像材料を用いた画像形成方法一般については、
特開昭61−278849号公報に記載がある。また、
本出願人は記録要素(感光材料)を使用した画像形成方
法を実施するのに好適な種々の画像記録装置について特
許出願している(特顆間60−289703号明細書等
)。
本発明の画像形成方法は、白黒あるいはカラーの撮影及
びプリント、印刷、刷版、xl&!9撮影、医療診断用
撮影(例えば超音波診断機CRT撮影)、コンピュータ
ーグラフィックハードコピー、複写機等の様々な分野に
適用することができる。
次に、前述した記録要素の構成成分について説明する。
」−記記録要素には、支持体上に、ハロゲン化銀、還元
剤および重合性化合物を含む記録層(感光層)を有する
もの、および支持体上に、重合性化合物を含む記録層(
感光層)を有するものが含まれる。特に、支持体上に、
重合性化合物を含む記録層(感光層)を有するものは、
重合性化合物が光重合性組成物または光重合性化合物か
ら構成されたものがその代表として挙げられる。
記録要素には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57−154232号、同5B−10853
3号、同59−48755号、同59−52237各町
公報、米国特許第4433048号および欧州特許第1
00984号各明細各町記載がある。また、特開昭62
−183453号公報記載の感光材料のように、シェル
部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いても
よい。
ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特願昭61−55509号明細書記載の感光材料
のように、アスペクト比が3以上の平板状粒子を用いて
もよい。
なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特願昭61−2
14580号明細書記載の感光材料のように、比較的低
カブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
記録要素に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以Fのハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特開昭62−210448号公報記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。
ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、0.001乃至
5μmであることが好ましく、0.001乃至2μmで
あることがさらに好ましい。
記録層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、0.1mg乃至1
0g/m’の範囲とすることが好ましい。また、ハロゲ
ン化銀のみの銀換算では、Ig/m″以下とすることが
好ましく、1mg乃至500mg/rrrとすることが
特に好ましい。
記録材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および/または重合性化合物の重合を
促進(または抑制)する機能を有する。F記機能を打す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、p−アミノ
フェノール類、p−フ二二しンジアミン類、3−ピラゾ
リドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−5−
ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4゜5−ジヒド
ロキシ−6−アミツビリミジン類、レダクトン類、アミ
ルレダクトン類、O−またはp−スルホンアミドフェノ
ール類、0−またはP−スルホンアミドナフトール類、
2−スルホンアミドインダノン類、4−スルホンアミド
−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドインドール類
、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スル
ホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミ
ドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種類
や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれか
の部分の重合性化合物を重合させることができる。なお
、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合
物を重合させる系においては、還元剤として1−フェニ
ル−3−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい。
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
61−183640号、同61−188535号、同6
1−228441号の各公報、および、特開昭62−7
0836号、同62−86354号、同62−8635
5号、特願昭60−227528号、特開昭62−19
8849号等の公報及び明細−)に記a(現像薬または
ヒドラジン誘導体として記載のものを含む)がある。ま
た上記還元剤については、T、 James著“The
 The。
ry of Lhe Photographic Pr
ocess”第四版、291〜334頁(1977年)
、リサーチ・ディスクロージャー誌Vo1.170.1
978年6月の第17029号(9〜15頁)、および
同誌Vo1.176.1978年12月の第17643
号(22〜31j1)にも記載がある。また、特開昭6
2−210446号公報記載の感光材料のように、還元
剤に代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状態等にお
いて還元剤を放出することができる還元剤前駆体を用い
てもよい。本明細書における記録要素にも、−ト記各公
報、明細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体
が有効に使用できる。よって、本明細書におけるr4元
剤」には、上記各公報、明細書および文献記載の還元剤
および還元剤前駆体が含まれる。これらの還元剤は、単
独で用。
いてもよいが、上記各明細書にも記載されているように
、二種以上の還元剤を混合して使用してもよい。二種以
上の還元剤を併用する場合における、還元剤の相互作用
としては、第一に、いわゆる超加成性によってハロゲン
化銀(および/または有機銀塩)の還元を促進すること
、第二に、ハロゲン化銀(および/または有機銀塩)の
還元によって生成した第一の還元剤の酸化体が共存する
他の還元剤との酸化還元反応を経由して重合性化合物の
重合を引き起こすこと(または重合を抑制すること)等
が考えられる。ただし、実際の使用時においては、上記
のような反応は同時に起こり得るものであるため、いず
れの作用であるかを特定することは困難である。
記録要素において、上記還元剤は銀1モル(前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む)に
対して0.1乃至1500モル%の範囲で使用すること
が好ましい。
記録要素に使用できるIT1T1化性化合物特に制限は
なく公知の重合性化合物を使用することができる。なお
、記録要素の使用方法として、熱現像処理を予定する場
合には、加熱時に揮発しにくい高沸点(例えば、沸点が
80℃以上)の化合物を使用することが好ましい。また
、記録層が色画像形成物質を含む態様は、重合性化合物
の重合硬化により色画像形成物質の不動化を図るもので
あるから、重合性化合物は分子中に複数の重合性官能基
を有する架橋性化合物であることが好ましい。
記録要素に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。    − 記録要素に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸工ステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二科以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭62−210445号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物
として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合物
、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質
の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論である。
感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化銀1重
量部に対して5乃至12万重量部の範囲で使用すること
が好ましい。より好ましい使用範囲は、12乃至120
00重量部である。
感光材料に使用することのできる色画像形成物質につい
ても特に制限はない。すなわち、受像材 −料に含まれ
る前記顕色剤と接触することにより発色する物質(発色
剤)である。
具体的には、ラクトン、ラクタム、スピロピラン等の部
分構造を有する発色剤を挙げることができる。
色画像形成物質は、重合性化合物100重量部に対して
0.5乃至20重量部の割合で用いることが好ましく、
2乃至7重量部の割合で用いることがさらに好ましい。
なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般については
、前述した特開昭61−73145号公報に記載がある
以上述べたようなハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
および色画像形成物質を含む感光層の構成に変えて、光
重合性組成物および光重合性化合物を含む感光層の構成
であってもよい。
上記光重合性組成物は、光重合開始剤と重合性化合物の
混合物を用いることができる。光重合性組成物に用いる
”ことができる重合性化合物は、前述した重合性化合物
と同様である。
好ましい光重合開始剤の例としては、α−アルコキシフ
ェニルケトン類、多環式キノン類、ベンゾフェノン類お
よび置換ベンゾフェノン類、キサントン類、チオキサン
トン類、ハロゲン化化合物類(例、クロロスルホニルお
よびクロロメチル他各芳香半導合物類、クロロスルホニ
ルおよびクロロメチル複素環式化合物類、クロロスルホ
ニルおよびクロロメチルベンゾフェノン類、およびフル
オレノン類)、ハロアルカン類、α−八へ−α−フェニ
ルアセトフェノン類、光還元性染料−還元性レドックス
カップル類、ハロゲン化パラフィン類(例、臭化または
塩化パラフィン)、ベンゾイルアルキルエーテル類、お
よびロフィンダイマー−メルカプト化合物カップル等を
挙げることができる。
好ましい光重合開始剤の具体例としては、ベンゾイルブ
チル、2.2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノ
ン、9.10−アントラキノン、ベンゾフェノン、ミヒ
ラーケトン、4,4°−ジエチルアミノベンゾフェノン
、キサントン、クロロキサントン、チオキサントン、ク
ロロチオキサントン、2.4−ジエチルチオキサントン
、クロロスルホニルチオキサントン、クロロスルホニル
アントラキノン、クロロメチルアントラセン、クロロメ
チルベンゾチアゾール、クロロスルホニルベンゾキサゾ
ール、クロロメチルキノリン、クロロメチルベンゾフェ
ノン、クロロスルホニルベンゾフェノン、フルオレノン
、四臭化炭素、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾイン
イソプロピルエーテル、2.2°−ビス(θ−クロロフ
ェニル) −4,4’ 、5,5”−テトラフェニルビ
イミダゾールと2−メルカプト−5−メチルチオ−1,
3,4−チアジアゾールの組合せ等を挙げることができ
る。
光重合開始剤は、以上述べたような化合物を単独で使用
してもよいし、数種を組合せて使用してもよい。
本発明の記録要素において、上記光重合開始剤は、使用
する重合性化合物に対して0.5乃至30重量%の範囲
で使用することが好ましい。より好ましい使用範囲は、
2乃至20重量%である。
また、光重合性組成物に代えて、化合物単独で光重合性
を示す光重合性化合物を用いてもよい。
光重合性化合物の例としては、アクリルアミド、アクリ
ル酸バリウム、グリセリントリアクリレート、N、N’
 −メチレンビスアクリルアミド、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ビニル
カルバゾール、ポリビニルアルコールの珪酸エステル等
を挙げることができる。また、前述したような重合性化
合物に感光基を導入した化合物も光重−合作化合物とし
て用いることができる。
記録要素は、以上述べたような成分を含む記録層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、記録要素の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい。支持体に用いる
ことができる材料としては、前述した受像要素に使用し
た材料を用いることができる。
以上の構成成分のうち、少なくとも重合性化合物(光重
合性組成物または光重合性化合物)は、マイクロカプセ
ルの状態で含まれていることが好ましく、更に、ハロゲ
ン化銀、還元剤、色画像形成物質も同じマイクロカプセ
ルに含まれていることが好ましい。
マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および/またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭62−209437号
公報に、ポリウレア樹脂および/またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特開昭62−209438号公報に、ア
ミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭62−209
439号公報に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭62−209
440号公報に、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特開昭62
−209441号公報に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭62−209447号公
報に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合
樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭62−209442号公報にそれぞれ記
載がある。
記録要素の記録層中には上記構成成分以外の任意の成分
を含ませることができる。
特に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含む
態様の記録要素の記録層に含ませることができる任意の
成分としては、増感色素、有機銀塩、ラジカル発生剤、
各種画像形成促進剤(例えば、塩基、塩基プレカーサー
、オイル、界面活性剤、カブリ防止機能および/または
現像促進機能を有する化合物、熱溶剤、酸素の除去機能
を有する化合物等)、熱重合防止剤、熱重合開始剤、現
像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレーションま
たはイラジェーション防止用染料または顔料、加熱また
は光照射により脱色する性質を有する色素、マット剤、
スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー、光重
合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニルポリマー
等を挙げることができる。
また、記録要素に任意に設けることができる層としては
、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、カ
バーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサー
を含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層(着色
層)等を挙げることができる。
次に、記録要素の製造方法について述べる。
記録要素の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、−数的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、乾
燥することで記録要素を得る工程よりなるものである。
一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、複数の
成分を含むように調製してもよい。一部の感光層の構成
成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階または
調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述す
るように、−または二以上の成分を含む油性(または水
性)の組成物を、さらに水性(または油性)溶媒中に乳
化させて二次組成物を調製する方法を用いることもでき
る。
以下、記録要素の記録層に含まれる主な成分について、
液状組成物および塗布液の調製方法を以  −下に示す
ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。
可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびPAgを一定に保つコンドロールド・ダブルジ
ェット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、
添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量また
は添加速度を上昇させてもよい(特開昭55−1581
24号、同55−158124各町公報および米国特許
第3650757号明細書参照)。
記録要素の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に通した内部潜像型乳剤は、米
国特許第2592250号、同第3761276号各明
細書お各町特公昭58−3534号、特開昭58−13
6641号各公報等各町載されている。上記乳剤に組合
せるのに好ましい造核剤は、米国特許第3227552
号、同第4245037号、同第4256511号、同
第4266013号、同第4276364号および西独
国公開特許(OLS)第2635316芳容明細書に記
載されている。
記録要素の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい。
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体(特公昭4フ一386号公報参照)および
含硫黄化合物(特開昭53−144319号公報参照)
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい。さらに高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム(■または■)、
ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリ
ジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を
用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、末後熱のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組合
せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素複
素糧化合物の存在下で行なうこともできる(特開昭58
−126526号、同5B−215644号各公報参照
)。
なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭62−947号公報および特願昭61−
55510号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化
銀乳剤の調製段階において添加することが好ましい。ま
た、前述したカブリ防止機能粘よび/または現像促進機
能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化
銀粒子の形成段階または熟成段階において添加すること
が好ましい。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の
形成段階または熟成段階において添加する感光材料の製
造方法については、特開昭62−161144号公報に
記載がある。
前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。
感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化銀乳剤を
含む)、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に色画像形成物質を添加する場合に
は、重合性化合物中を含ませておくことが好ましい。ま
た、後述するように、重合性化合物の油滴をマイクロカ
プセル化する場合には、マイクロカプセル化に必要な壁
材等の成分を重合性化合物中に含ませておいてもよい。
重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外に
も、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使用
することもできる。
これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー、ブレンダー、ミキサーあるいは、他の一般に使
用される攪拌機等で攪拌することにより得ることができ
る。
なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させて場〈ことが好ましい。上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特開昭62−
209449号公報に記載がある。
また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特開昭62−164041号公
報に記載がある。
重合性化合物(上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む)は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、特開昭61
−275742号公報記載の感光材料のように、重合性
化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイ
クロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、
さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳
化物の段階で実施することもできる。また、還元剤ある
いは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加してもよ
い。
上記マイクロカプセル化方法についても制限なく公知の
方法を利用することができる。重合性化合物の油滴をマ
イクロカプセル化する方法は以上に限定されるものでは
ないが、芯物質を乳化した後、マイクロカプセル壁とし
て高分子膜を形成する方法が特に好ましい。
前述した重合性化合物の乳化物(マイクロカプセル化処
理を実施したマイクロカプセル液を含む)のうち、重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
には、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
できる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、およ
び任意に有機銀塩乳剤等の他の成分1の組成物と混合し
て塗布液を調製することができる。この塗布液の段階で
他の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施で
きる。
以上のように調製された記録層の塗布液を支持体に塗布
、乾燥することにより記録要素が製造される。上記塗布
液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施する
ことができる。
次に本発明の実施例及び比較例を記載する。
[実施例1] [受像要素の作成] 125gの水にヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液11
gを加え、さらに3.5−ジ−α−メチルベンジルサリ
チル酸亜鉛34g、及び55重量%炭酸カルシウムスラ
リー82gを混合して、ミキサーで粗分散した。その分
散液を更にダイノミル分散機により分散した。得られた
液200gに対し、8重量%ポリビニルアルコール11
2gを加え均一に混合した。更にこの混合液にジアセト
ンアルコール(DAA)(高沸点溶媒)20g及び水5
0mjlを加え、受像層形成用塗布液を調製した。そし
て該塗布液を58g/rn”となるようにバライタ紙上
に均一に塗布し、40℃で乾燥したのち、水洗して本発
明に従う受像要素(1)を作成した。受像層の層厚(D
)を膜厚計(商品名二に402B、アンリツ■製)を用
いて測定した結果、平均12.4μmであった。
[実施例2] 実施例1において、受像層形成用塗布液を調製する際に
ジアセトンアルコールの使用量を40gに、水の使用−
9を31.2gにそれぞれ変えたこと以外は、実施例1
と同様に操作することにより本発明に従う受像要素(I
I)を作成した。
上記実施例1と同様な方法で受像層の層厚(D)を測定
した。平均14.6μmであった。
[実施例3] 実施例1において、受像層形成用塗布液を調製する際に
ジアセトンアルコールのイ吏用量を69gに、水の使用
量を31.2gにそれぞれ変えたこと以外は、実施例1
と同様に操作することにより本発明に従う受像要素(m
)を作成した。
上記実施例1と同様な方法で受像層の層厚(D)を測定
した。平均18.2μmであった。
[比較例1] 実施例1において、受像層形成用塗布液を調製する際に
ジアセトンアルコールを使用せず、かつ水の使用量を7
0gにしたこと以外は、実施例1と同様に操作すること
により比較用の受像要素(IV)を作成した。
上記実施例1と同様な方法で受像層の層厚(D)を測定
した。平均9.2μmであった。
以上得られた各受像要素(I〜■)の受像層の空隙の割
合を、前述した第[1]式に示す方法で算出した。
結果を以下の第1表にまとめて示す。
[記録要素の作成] ハロゲン     A の−一  感 ゼラチン水溶液(水1200mJ!中にゼラチン24g
と塩化ナトリウム!、2gを含み、INの硫酸でpH3
,2に調製し、60℃に保温したもの)に、臭化カリウ
ム117gを含有する水溶液600mItと硝酸銀水溶
液(水600mftに硝酸銀0.74モルを溶解させた
もの)を同時に45分間にわたって等流量で添加した。
これが終了して5分後から、更にヨウ化カリウム4.3
gを含有する水溶液200mILを5分間にわたって一
定量で添加した。この乳剤に、ポリ(イソブチレン−コ
ーマレイン酸モノナトリウム)を1.28加えて、沈降
させ、水洗、脱塩したのち、ゼラチン24gを加えて溶
解した。さらにチオ硫酸ナトリウム5mgおよび下記の
増感色素(a)0.5g加え、60℃で15分間化学増
感を行ない、収量1000gのハロゲン化銀乳剤(A)
を調製した。
増感色素(a) ゼラチン水溶液(水1200mIL中にゼラチン24g
と塩化ナトリウム1.2gを含み、INの硫酸でpH3
,2に調製し、60℃に保温したもの)に、臭化カリウ
ム117gを含有する水溶液600mj!と硝酸銀水溶
液(水600mj!に硝酸銀0.74モルを溶解させた
もの)を同時に45分間にわたって等流量で添加した。
これが終了して5分後から、更にヨウ化カリウム4.3
gを含有する水溶液200mj!を5分間にわたって一
定量で添加した。この乳剤に、ポリ(イソブチレン−コ
ーマレイン酸モノナトリウム)を1.2g加えて、沈降
させ、水洗、脱塩したのち、ゼラチン24gを加えて溶
解した。ざらにチオ硫酸ナトリウム5mgおよび下記の
増感色素(b)0.47g加え、60℃で15分間化学
増感を行ない、収量1000gのハロゲン化銀乳剤(B
)を調製した。
増感色素(b) ゼラチン水溶液(水1200ml1中にゼラチン24g
と塩化ナトリウム1.2gを含み、INの硫酸でpH3
,2に調製し、60℃に保温したもの)に、臭化カリウ
ム117gを含有する水溶液600mj2と硝酸銀水溶
液(水600ml1に硝酸銀0.74モルを溶解させた
もの)を同時に45 −分間にわたって等流量で添加し
た。これが終了して5分後から、更にヨウ化カリウム4
.3gを含有する水溶液200mILを5分間にわたっ
て一定量で添加した。この乳剤に、ポリ(イソブチレン
−コーマレイン酸モノナトリウム)を1.2g加えて、
沈降させ、水洗、脱塩したのち、ゼラチン24gを加え
て溶解した。ざらにチオ硫酸ナトリウム5mgおよび下
記の増感色素(C)0.47g加え、60℃で15分間
化学増感を行ない、収量t 000gのハロゲン化銀乳
剤(C)を調製した。
増感色素(e) P、A  の−  −洟。
下記の重合性化合物50gに下記のコポリマー0.4g
、下記の色画像形成物質(a)5gを溶解させた。上記
溶液に下記のとドラジン化合物3.9g、下記の還元剤
3.7g、下記の界面活性剤1g及び塩化メチレン10
gを溶かして油性の溶液を作成した。更に、上記溶液に
前述したように調製されたハロゲン化銀乳剤(A)6g
、および臭化カリウムの10%水溶液1.4gを加えて
ホモジナイザーを用いて40℃で毎分15000回転で
5分間攪拌して、ハロゲン化銀乳剤が油性の溶液中に乳
化された感光性組成物(A)を得た。
(重合性化合物) (色画像形成物質) (ヒドラジン化合物) (還元剤) 前述の重合性化合物50gに、前述のコポリマー0.4
g、下記の色画像形成物質(b)5gを溶解させた。上
記溶液に前述のとドラジン化合物3.9g、還元剤3.
7g、界面活性剤1g及び塩化メチレン10gを溶かし
て油性の溶液を作成した。更に、上記溶液に前述したよ
うに調製されたハロゲン化銀乳剤(B)6g、および臭
化カリウムの10%水溶液1.4gを加えてホモジナイ
ザーを用いて40℃で毎分15000回転で5分間攪拌
して、ハロゲン化銀乳剤が油性の溶液中に乳化された感
光性組成物(B)を得た。
(色画像形成物質b) 前述の重合性化合物50gに、前述のコポリマー0.4
g、下記の色画像形成物質(c)5gを溶解させた。上
記溶液に前述のとドラジン化合物3.9g、還元剤3.
7g、界面活性剤1g及び塩化メチレンlogを溶かし
て油性の溶液を作成した。更に、上記溶液に前述したよ
うに調製されたハロゲン化銀乳剤(C)6g、および臭
化カリウムの10%水溶液1.4gを加えてポそジナイ
ザーを用いて40℃で毎分15000回転で5分間攪拌
して、ハロゲン化銀乳剤が油性の溶液中に乳化された感
光性組成物(C)を得た。
(色画像形成物質C) 性Q− 上記感光性組成物(A)に、イソシアナート化合物(商
品名:タケネートDIION、武11薬品工業■製)2
.7gを溶かし、これをポリマー(商品名;パーサTL
−502、ナショナルスターチ社製)の10%水溶液1
25g中に加えて、ホモジナイザーを用いて40℃で毎
分9000回転で30秒間攪拌し、上記感光性組成物(
A)を水性溶媒中に乳化した。
−F記水性乳化物を25℃で毎分1200回転で攪拌し
ながら、メラミン−ホルマリンプレポリマー(水186
gにメラミン34.5g、ホルマリン57gを加え、6
0℃で毎分600回転で30分攪拌して得られた液)3
6gを加え、pHを6に調整した。更に、この液を60
℃で毎分1200回転で90分間攪拌したのち、尿素の
40%水溶液16gを加え、pHを3.5に調整した。
こうして(;lた分散液を更に60℃で毎分1000回
転で40分間攪拌し、pHを7.0gに調製した。以上
のようにして感光性マイクロカプセル分散液(A)を調
製した。
感ゝ゛、マイクロカプセル”  B の・−1mm上 上記感光性マイクロカプセル分散液(A)の調製におい
て、上記感光性組成物(A)の代りに、感光性組成物(
B)を用いること以外は、同様にして感光性マイクロカ
プセル分散液(B)を調製した。
感−゛・、マイクロカプセル゛  Cの・  、P。
廿」− り記感光性マイクロカプセル分散液(A)の調製におい
て、上記感光性組成物(A)の代りに、感光性組成物(
C)を用いること以外は、同様にして感光性マイクロカ
プセル分散液(C)を調製した。
星万Jlλ1減 上記のように調製されたマイクロカプセル分散液(A)
、同(B)および同(C)をそれぞれ10g、グアニジ
ントリクロロ酢酸(塩基プレカーサー)の10%水溶液
7gおよび水53gを加えて記録層形成用塗布液を調製
した。
この塗布液をアート紙上に乾燥膜厚が約10μmになる
ように塗布、乾燥してフルカラーの記録要素を作成した
[画像形成およびその評価] 次に、上記のようにして得られた各受像要素(1)〜(
IV)と記録要素とを組合せて画像形成材料とし、下記
のような画像形成方法を実施し、評価した。
記録要素をステップウェッジを通してハロゲンランプの
白色光で2000ルツクスの照度で1秒間露光した後、
該記録要素を140℃に加熱したホットプレートに載せ
、該記録層面を密着させて5秒間加熱現像した。次いで
、該記録要素を上記の受像要素と重ねて450 k g
 / c rn’の加圧ローラーに通した。そして記録
要素から受像要素を剥離し、受像要素上に緑色のポジ画
像が得られた。
得られた画像の可視濃度を反射濃度計を用いて測定した
以−トの測定結果をまとめて第1表に示す。
第1表 受像要素  空隙の割合(%) 緑色濃度1  90 
  1、14 II        125          1.
 28m        180          
1. 36IV         42       
   0. 65第1表の結果から明らかなように、本
発明に従う受像要素(1〜m)と記録要素とを組合せて
構成した画像形成材料を用いて画像形成方法を実施した
場合には、高濃度の転写画像が得られた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1。記録層上に形成された色画像形成物質を含む画像を
    加圧することにより受像層上に転写させることからなる
    画像形成システムに利用される上記記録層および受像層
    が支持体上に設けられた画像形成材料において、該受像
    層の空隙の割合が、受像層中の固形分の占める体積に対
    して80%以上であることを特徴とする画像形成材料。 2。支持体上に記録層を有する記録要素上に形成された
    色画像形成物質を含む画像を、加圧することにより支持
    体上に受像層を有する受像要素上に転写させることから
    なる画像形成システムに利用される上記記録要素と受像
    要素とを組合せて使用する画像形成材料において、該受
    像層の空隙の割合が受像層中の固形分の占める体積に対
    して80%以上であることを特徴とする画像形成材料。 3。支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
    および色画像形成物質を含む記録層を有する記録要素を
    、 像様露光と同時に、像様露光後に、現像処理を行ない、
    次いで、該記録要素の記録層面側と、支持体上に、受像
    層を有する受像要素の受像層面側とを重ね合せた状態で
    加圧することにより、未重合の重合性化合物を受像要素
    に転写することからなる画像形成方法において、 該受像層の空隙の割合が受像層中の固形分の占める体積
    に対して80%以上であることを特徴とする画像形成方
    法。 4。支持体上に、重合性化合物および色画像形成物質を
    含む記録層を有する記録要素に、該重合性化合物が画像
    状に重合するエネルギーを付与し、次いで、該記録要素
    の記録層面側と、支持体上に、受像層を有する受像要素
    を受像層面側とを重ね合せた状態で加圧することにより
    、未重合の重合性化合物を受像要素に転写することから
    なる画像形成方法において、 該受像層の空隙の割合が受像層中の固形分の占める体積
    に対して80%以上であることを特徴とする画像形成方
    法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Patent Citations (1)

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JPS61116114A (ja) * 1984-11-09 1986-06-03 イ−エツチテイ−−システム アクチ−ボラグ 四角チユ−ブの接続装置

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